1.

INTRODUCCIN

La Norma ISO 6060 establece que la definicin aceptada de DQO (demanda qumica de
oxgeno) es la concentracin masiva de oxgeno que es equivalente a la cantidad de
dicromato consumido por materia disuelta y en suspensin cuando una muestra (agua
o lodo) se trata con ese oxidante en condiciones definidas (R.B. Geerdink, 2009).
Los primeros mtodos para determinar la DQO se desarrollaron hace aproximadamente
150 aos e implicaron la observacin de los cambios de color de una solucin de
permanganato mezclada con muestras de agua (A.P. Beltra, 2003). Los intentos ms
tempranos para examinar el consumo de oxgeno causado por la contaminacin en agua
y aguas residuales usaron una prueba de permanganato.
Los primeros intentos por usar el dicromato para oxidar la materia orgnica fueron
durante el perodo de 1925 a 1930 y no fueron muy prometedores. En 1949, Moore et
al. (W.A. Moore, 1949) aplic el procedimiento del dicromato al anlisis de aguas
residuales. La oxidacin cuantitativa de los compuestos se obtuvo calentando a reflujo
la muestra durante 2 h con dicromato en una solucin de cido sulfrico al 50% a 145-
150C. Usando este procedimiento, se oxid aproximadamente el 90% de la materia
orgnica presente y la mayor parte del cloruro, pero se corrigi necesaria para el cloruro.
En 1951, Moore et al. (W.A. Moore, 1951) introdujo una pequea cantidad de sulfato
de plata en una mezcla para catalizar la oxidacin, y esto dio como resultado resultados
casi cuantitativos incluso con varios compuestos relativamente inertes, tales como
cidos carboxlicos y alcoholes alifticos. En 1963, Dobbs et al. (R.A. Dobbs, 1963)
demostraron que la oxidacin del cloruro durante la digestin de la COD se redujo
sustancialmente mediante la adicin de sulfato mercrico al reactivo cido sulfrico /
dicromato, lo que signific que ya no era necesaria una determinacin separada del
cloruro.
El cloruro es la interferencia ms comn en un anlisis de DQO. Se oxida en soluciones
cidas por dicromato, pero no se oxida por procesos naturales en el medio ambiente.
Los aditivos tales como HgSO4, AgNO3 y Cr (III), o sus combinaciones, minimizarn la
interferencia de cloruro pero no la eliminarn completamente. A altas temperaturas, el
enmascaramiento del cloruro es insuficiente incluso con sulfato de mercurio. Adems,
estos aditivos crean desechos riesgosos adicionales. Aunque se han propuesto mtodos
de DQO que reemplazan al mercurio con AgNO3 y / o Cr (III), no pueden utilizarse para
muestras con cargas salinas variables. Adems, los iones de plata son txicos y costosos,
y la adicin de Cr (III) impide la deteccin colorimtrica. Por lo tanto, los reactivos COD
que contienen mercurio continan prevaleciendo. En los ltimos aos, se han
desarrollado algunos nuevos mtodos de DQO "verdes" que no requieren reactivos
txicos desarrollados que no requieren reactivos txicos. Estos nuevos mtodos estn
basados en principios de oxidacin electrocataltica (J. Yang, 2011) o fotocataltica (Z.-
H. Zhang, 2007). Aunque algunos de los mtodos tienen un gran potencial, ninguno de
los mtodos ha sido ampliamente adoptado. Recientemente, se introdujo la
determinacin de DQO fotoelectrocataltica utilizando TiO2, y puede tener un gran
futuro para la DQO disuelta. En el sistema PeCOD comercialmente disponible, la
tolerancia al cloruro es de aproximadamente 350 mg L -1, y algunos autores informan
una tolerancia al cloruro hasta aproximadamente 2000 mg L -1 con un sistema
modificado.
Como se ha indicado anteriormente, los mtodos actuales de determinacin de DQO no
son satisfactorios debido al uso de sustancias altamente txicas como Cr (VI), Hg y Ag.
Esto es cierto incluso cuando se considera la posibilidad de reducir fuertemente o
reciclar completamente los productos qumicos gastados. En la literatura, hay pocos
procedimientos que abogan por un mtodo respetuoso con el medio ambiente para la
determinacin de DQO, y la posibilidad de introducir con xito un mtodo de este tipo
es escasa, siempre y cuando el uso de los mtodos actuales de DQO est incluido en la
legislacin y la tributacin.