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EVALUACIN DE LA ACTIVIDAD PUZOLNICA DE UN

RESIDUO DE LA INDUSTRIA DEL PETRLEO

EVALUATION OF THE POZZOLANIC ACTIVITY OF FLUID


CATALYTIC CRACKING RESIDUE
JANNETH TORRES AGREDO
Grupo de investigacin Anlisis, diseo y materiales, Ph.D, Universidad Nacional de Colombia, jtorresa@unal.edu.co

EDWIN ARLEY BAQUERO


Estudiante de Qumica, Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot, eabaquerov@unal.edu.co

ALEX RICARDO SILVA


Estudiante de Qumica, Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot, arsilvao@unal.edu.co

Recibido para revisar junio 17 de 2008, aceptado septiembre 30 de 2008, versin final octubre 11 de 2008

RESUMEN: En el presente artculo se presentan los resultados de la evaluacin de la actividad puzolnica del
catalizador gastado de craqueo cataltico (FCC), procedente de la industria del petrleo; con el fin de explorar la
posibilidad de utilizar este desecho industrial como adicin al cemento para la produccin de concretos y morteros.
La actividad puzolnica se determin a partir de la resistencia a la compresin, segn la norma ASTM C311 y C618.
Igualmente se realiz el estudio aplicando las tcnicas de Termogravimetra (TG) y Calorimetra Diferencial (DSC).
Los resultados mostraron que este desecho puede ser utilizado como adicin al cemento en morteros y concretos,
sumndole la importancia de la utilizacin de un residuo industrial.

PALABRAS CLAVE: catalizador gastado de craqueo cataltico, actividad puzolnica, morteros, calorimetra
diferencial, termogravimetra.

ABSTRACT: In the present article results of the evaluation of the pozzolanic activity of fluid catalytic cracking
residue (FCC) proceeding from the petrol industry, are presented. Possibility of FCC as an addition to cement for the
production concrete and mortars was studied. The pozzolanic activity of the FCC was evaluated according to ASTM
C311 and C618, thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC) techniques. The
results showed that this waste can be used as addition to the cement in mortars and concrete, adding to its importance
of the utilization.

KEY WORDS: Fluid catalytic cracking residue, pozzolanic activity, mortars, differential scanning calorimetry,
thermogravimetric analysis.

1. INTRODUCCIN
El Craqueo o Cracking, es un proceso qumico
El petrleo contina siendo hoy en da una de las por medio del cual un compuesto qumico,
principales fuentes de energa, con normalmente orgnico, se descompone o
aproximadamente un 40% de la demanda fracciona en compuestos ms simples. Este
energtica mundial y adicionalmente se utiliza proceso es usado en la industria petrolera para
como materia prima para la sntesis de productos reducir el peso molecular de hidrocarburos,
qumicos, bien sean orgnicos o inorgnicos [1]. mediante la ruptura de enlaces moleculares.

Dyna, Ao 76, Nro. 158, pp. 49-53. Medelln, Junio de 2009. ISSN 0012-7353
50 Torres et al

El catalizador del proceso de craqueo cataltico petrolera colombiana. La composicin qumica


del petrleo (FCC), es un desecho industrial as como sus propiedades fsicas se presentan en
compuesto principalmente de slice y almina, la tabla 1; aqu se puede observar que este FCC
que puede ser usado en la manufactura de est compuesto en su mayora por almina y
materiales resistentes al fuego, o puede ser slice 37,68% y 58,03% respectivamente,
adicionado a las arcillas para producir tejas coincidiendo con la composicin de FCC
cermicas, ladrillos refractarios y ladrillos utilizados en otras investigaciones [5, 6, 7]. Para
aislantes. El FCC se ha mostrado como un la elaboracin de las mezclas cementicias, al
material puzolnico muy activo, capaz de material no le se hizo ningn tratamiento previo.
combinar el hidrxido clcico (portlandita) La reactividad del FCC se determin por medios
liberado en la hidratacin del cemento Prtland y tanto mecnicos como qumicos. Para el primer
formar compuestos de carcter hidrulico. Este caso se evalu la actividad puzolnica a partir de
comportamiento hace que se produzca un la resistencia a la compresin, aplicando la
aumento adicional en la resistencia mecnica del norma ASTM C311 y C618. Para este fin se
mortero y del hormign que lo contienen. elaboraron morteros patrn y morteros
Diversos autores [2-5] han reportado que el uso adicionados con el 20% de FCC respecto a la
de este residuo en morteros, para porcentajes de cantidad de cemento. El curado de los
sustitucin entre el 15 y 20% con respecto a la especimenes se realiz por un periodo de 7 y 28
cantidad de cemento, aumenta las resistencias das inmersos en agua saturada con Ca(OH)2 a
mecnicas en comparacin con una muestra temperatura ambiente.
patrn.

Producir cemento Prtland es un proceso Tabla 1. Caractersticas qumicas y fsicas de los


costoso, porque involucra un gran requerimiento materiales de partida
energtico y presenta altos aspectos de riesgo Table 1. Chemical and physical characteristics of raw
medioambiental, debido a la produccin de materials
gases. Al poder sustituir cemento por materiales
residuales en las mezclas de concreto, se estara Cemento
Componente, % FCC
ayudando a la preservacin de los recursos (OPC)
naturales y se disminuira el impacto ambiental. SiO2 58,03 20,31
Teniendo en cuenta lo anterior, se ha hecho Al2O3 37,68 3,96
indispensable reemplazar en una alta proporcin Fe2O3 0,74 3,78
el uso del cemento por otros materiales CaO 0,22 63.56
cementantes tales como el humo de slice, las MgO 0,03 0,93
cenizas volantes y las escorias granuladas de alto NaO 0,41 0,27
horno. TiO2 0,67 0,22
Prdidas por ignicin 0,81 1,02
El presente articulo describe unos preliminares y Propiedades Fsicas:
recientes resultados de la posibilidad de utilizar Finura Blaine (cm2/g) -- 3952
FCC para la produccin de morteros y concretos; Densidad (g/cm3) 2,55 3,14
enfocndose principalmente en la evaluacin de Tamao medio de
74 20
la actividad puzolnica por medios mecnicos e partcula (m)
instrumentales de anlisis.

En el segundo caso se aplicaron las tcnicas de


2. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) y la
EXPERIMENTAL tcnica de Termogravimetra (TG); con el fin de
estudiar el consumo de Ca(OH)2 por parte del
Para el desarrollo del estudio se utiliz un FCC. Para los ensayos, se prepararon pastas de
catalizador gastado (FCC) del proceso de cemento patrn y adicionadas con el 20% de
craqueo cataltico, procedente de una empresa FCC. Estas pastas fueron curadas a las edades
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de 3, 7, y 14 das, a una temperatura de 20 1C atmsfera normal (aire) utilizando crisol de


y una humedad relativa del 95%. Una vez almina. En la figura 1 se presentan las grficas
cumplido el tiempo de curado, las pastas fueron de DSC correspondientes a las pastas patrn y a
pulverizadas y sometidas a un proceso de las adicionadas con el 20% de FCC a las
congelamiento con acetona y etanol, para detener diferentes edades de curado.
su proceso de hidratacin.
El pico correspondiente a la descomposicin del
Los morteros y las pastas fueron elaborados con Ca(OH)2, aparece a las temperaturas entre 450 y
cemento Prtland Ordinario (OPC), su 500C; y entre mayor sea el rea significa que la
composicin qumica y propiedades fsicas se cantidad de cal presente en la pasta es superior.
presentan en la tabla 1. El rea de dicho pico decrece cuando se
incorporan puzolanas en las pastas de cemento,
indicando que cierta cantidad de Ca(OH)2
3. RESULTADOS Y DISCUSIN reaccion y fue consumida por la puzolana
adicionada. A partir de lo anterior, de la figura 1
se observa que a las edades de curado, el pico
3.1 Actividad puzolnica por Resistencia a la correspondiente a la deshidratacin del hidrxido
Compresin de calcio es menor en todas las pastas
adicionadas con el FCC, en comparacin con la
La determinacin del ndice de Actividad muestra patrn. A los 14 das de curado se
Puzolnica con cemento se llev a cabo presenta una gran diferencia en el tamao de los
aplicando la Norma ASTM C311. Se elaboraron picos, por lo que se puede afirmar que el FCC
cubos de 5cm de lado, con Cemento Portland tiene alta reactividad a edades tempranas; esto
ordinario (OPC) y arena de Ottawa en coincide a lo reportado por J. Pay et al [8, 9].
proporcin de 1: 2.75.
En la figura 2 se presentan las grficas de
Para la evaluacin del ndice de actividad termogravimetra para las pastas a 3 das de
puzolnica, la norma ASTM C618 precisa como curado. Las prdidas de peso del pico
valor mnimo un ndice resistente igual o correspondiente a la deshidroxilacin del
superior al 75% a 28 das para considerar un hidrxido de calcio se pueden calcular a partir de
material como puzolana. Para este caso se las grficas y con ello determinar el porcentaje
report un ndice del 69% y del 92% a los 7 y 28 de cal que fij el FCC debido a la reaccin
das respectivamente. Segn los resultados, este puzolnica [10].
FCC se puede considerar como una puzolana.
De igual manera, este ndice de actividad
reportado es ligeramente superior al que El porcentaje de cal fijada se calcula [9], como:
obtuvieron Chen, Tseng y Hsu [6], el cual fue
del 86%; donde el tamao de partcula del FCC
utilizado fue de 67,2 m, siendo inferior al del %cal fijada = (CH)o (CH)p * 100
presente estudio. (CH)o

Donde, (CH)o es la cantidad inicial de Ca(OH)2


3.2 Evaluacin De La Actividad Del Fcc Por presente en la pasta OPC/FCC y (CH)p es la
Tcnicas Instrumentales De Anlisis cantidad de Ca(OH)2 de la misma pasta a una
edad determinada. En la figura 3 se muestran los
Los ensayos de DSC y TG fueron realizados en resultados para las edades de curado de 3, 7 y 14
un analizador simultneo DSC-TGA modelo das.
STA-625 de Rheometrics Scientific a una
velocidad de calentamiento de 10C/min en una
52 Torres et al

P a trn
FCC
Patrn
FC C

400 500 600 40 0 450 5 00 5 50 60 0


Tem peratura (C ) T em p eratura (C )

a. 3 das de curado b. 14 das de curado


Figura 1. Curvas de DSC de pastas de cemento con 0% y 20% de FCC
Figure 1. DSC curves of cement pastes with 0%, and 20% FCC

40

39

38
Peso (mg)

37

36

35
P a tr n
34
FCC
33

32
1 00 2 00 30 0 40 0 50 0 60 0
T e m p eratura (C )

Figura 2. Grfica de TG y DTG para las pastas a 3 das de curado


Figure 2. TG and DTG curves to pastes cured for 3 days

83,3
90

80
Porcentaje de cal fijada (%)

70

60
46,8

50

40

30

20
2,97
10

3 7 14
Tiempo de curado (das)

Figura 3. Porcentaje de cal fijada por el FCC a diferentes edades de curado


Figure 3. Percent fixed lime by the FCC to different curing time

Con los resultados del contenido de cal fijada et al [9], donde obtuvieron consumo de cal hasta
por el FCC (figura 3), se puede afirmar que esta del 50% para pastas con relacin
puzolana tiene una alta reactividad a edades Agua/cementante de 0,45 y con edades de
tempranas. As lo reportan autores como J. Pay curado de 14 y 28 das. Tambin se encontr
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que a medida que aumenta el tiempo de curado, [3] SU, NAN, ET AL, Reuse of waste cataysts
tambin fue mayor el consumo de cal por parte from petrochemical industries for cement
del FCC, coincidiendo con Pacewska, Wilinska substitution, Cement and Concrete Research, 30,
y Kubissa [11]. 1773-1783, 2000.

[4] PAY, J., MONZ, J. Y BORRACHERO,


3. CONCLUSIONES M.V., Physical, chemical and mechanical
properties of fluid catalytic cracking catalyst
A partir de los resultados obtenidos se puede residue (FC3R) blended cements, Cement and
concluir lo siguiente: Concrete Research, 31, 57-61, 2001.
El FCC report un ndice de actividad
puzolnica del 92%, por lo cual puede [5] WU, JUNG-HSUI, ET AL, The effect of
considerarse como un material puzolnico apto waste oil-cracking catalyst on the compressive
para la produccin de morteros y concretos. strength of cement pastes and mortars, Cement
and Concrete Research, 33, 245-253, 2003.
El FCC es una puzolana que presenta buena
reactividad; pues se pudo constatar claramente la [6] CHEN, H., TSENG, Y. Y HSU, K., Spent
reaccin puzolnica del mismo o consumo del FCC catalyst as a pozzolanic material for high-
hidrxido de calcio, procedente de la reaccin de performance mortars, Cement and concrete
hidratacin del cemento. composites, 26, p. 657-664, 2004.

Finalmente se puede afirmar que el uso del FCC [7] TSENG, Y., HUANG, CH. Y HSU, K., The
en mezclas de morteros y concretos; contribuir pozzolanic activity of a calcined waste FCC
a la proteccin del medio ambiente, debido a la catalyst and its effect on the compressive
utilizacin de un residuo industrial; a su vez que strength of cementitious materials, Cement and
implicara un menor consumo de cemento. concrete research, 35, 782-787, 2005.

[8] PAY J., Et Al, Determination of the


4. AGRADECIMIENTOS pozzolanic activity of fluid catalytic cracking
residue. Thermogravimetric analysis studies on
Los autores agradecen al Doctor Carlos FC3R-lime pastes, Cement and Concrete
Alexander Trujillo, profesor de Qumica de la Research, 33, 1085-1091, 2003.
Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot,
por su colaboracin para la realizacin de los [9] PAY, J., Et Al, Evaluation of the
ensayos de DSC y TG. pozzolanic activity of fluid catalytic cracking
catalyst residue (FC3R). Thermogravimetric
analysis studies on FC3R-Portland cement
REFERENCIAS pastes, Cement and concrete research, 33, 603-
609, 2003.
[1] Perspectivas de la evolucin mundial hasta
2030, en los mbitos de la energa, la tecnologa [10] TORRES AGREDO, J., MEJA DE
y la poltica climtica. Available: GUTIERREZ, R., Tcnicas utilizadas en la
http://ec.europa.eu/research/energy/pdf/key_mes produccin y caracterizacin de puzolanas, Rev.
sages_es.pdf (Consulta: Agosto, 2007). Escuela Col. de Ing., 15, 59, 24-28, 2005.

[2] PAY, J., MONZ, J. Y BORRACHERO, [11] PACEWSKA, B., WILINSKA I.,
M.V., Fluid catalyst residue (FC3R) An KUBISSA J. (1998), Use of spent catalyst from
excellent mineral by-product for improving catalytic cracking in fluidized bed as a new
earling-strength development of cement concrete additive, Thermochimica acta, 322, p.
mixtures, Cement and Concrete Research, 29, 175-181, 1998.
1773-1779, 1999.

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