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Repblica Bolivariana De Venezuela

Ministerio Del Poder Popular Para La Defensa

Universidad Nacional Experimental Politcnica

De la Fuerza Armada (UNEFA)

Ncleo Anzotegui. Extensin Puerto Piritu

Anlisis del impacto ambiental y las enfermedades


respiratorias emitidos por gases petroqumicos txicos
provenientes de la combustin en la Refinera de
Puerto La Cruz, Estado Anzotegui

VII semestre, Ing. Petroqumica Bachilleres:

Seccin 1 Yuliandris Rojas CI: 25055101

Yeslianny Ferrer CI: 26564188


RESUMEN

El presente estudio se realiz con la finalidad de evaluar las emisiones


atmosfricas y fugitivas emitidas en las principales unidades de procesos
pertenecientes a la Refinera de Puerto La Cruz, estado Anzotegui, en las
zonas aledaas a sta, teniendo como objetivo primordial analizar el impacto
ambiental que provocan dichas emisiones, como tambin los efectos adversos
que tienen sobre la salud.

Se han realizado medicin de las concentraciones de los contaminantes


atmosfricos y han sido comparados con la normativa ambiental
correspondiente (Decreto 638), para as estimar la calidad del aire en las zonas
ms afectadas. Entre los resultados ms resaltantes se puede destacar que
dentro de las unidades de procesos estudiadas, la que present mayor emisin
de contaminantes atmosfricos fue la unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado,
ya que emiten a la atmsfera gases en mayor proporcin como el CO y H2S,
provenientes por la combustin del coque que se realiza dentro de dicha
unidad al regenerarse el catalizador utilizado en dicho proceso.

En lo que respecta a emisiones fugitivas, las vlvulas representaron el


componente que arroj mayor emisin por este concepto, especialmente para
el flare de la unidad de Craqueo Cataltico , esto debido ah que muchos de los
instrumentos o equipos dentro de la refinera no cuenta con los mantenimientos
requeridos para que trabajen en total eficiencia, trayendo como consecuencia
su deterioro y provocado as que el nivel de concentracin de los gases
emitidos en la zona sea cada vez mayor, impactando el ambiente de una
manera negativa.
INTRODUCCION

Existen muchos tipos de contaminacin: de mares, ambiental, industrial, entre


otros. Producida la gran mayora por el hombre. En este caso elegimos el
impacto sobre el ambiente por Gases Txicos que hace referencia a la
alteracin de la atmsfera terrestre susceptible de causar impacto
ambiental por la presencia de gases o partculas solidas o liquidas en
suspensin, en proporciones distintas a las naturales que pueden causar
peligro a la salud del hombre, los gases txicos pueden perjudicar a
distintos materiales.

Estos gases que salen de plantas de combustin y de produccin, as como de


los vertederos, contienen sustancias nocivas, por ejemplo monxido de
carbono, xidos de nitrgeno, hidrocarburantes, holln y metales pesados . Por
lo tanto, se debe hacer disminuir de alguna manera lo que es daino para el
medio ambiente y para la salud. El termino Control de Emisiones cubre todas
las tecnologas que son empleadas para reducir las causas de la polucin del
aire producida por las unidades de destilacin. Sistemas de control de las
emisiones de los exhosstos fueron requeridas en el en todos los modelos del
ao de 1966 producidos para la venta en el estado de California (Estados
Unidos), seguido de esta implementacin en todo los estados en los modelos
de 1968. Su uso se intensific en las siguientes dcadas y ahora son
estndares en naciones industrializadas y comunes en muchas otras. Los
controles sobre las emisiones han reducido exitosamente las emisiones
producidas por los automotores en trminos de cantidad.
CAPITULO I

I 1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA


En la actualidad la mayor parte de la poblacin mundial, tanto en los pases
desarrollados como en los pases en va de desarrollo, estn expuestos a altos
niveles de txicos ambientales provenientes de actividades industriales, tanto
es as que, en octubre de 2013, la OMS clasifico el aire contaminado como un
cancergeno humano dentro del grupo I. a nivel mundial el acelerado
incremento en la actividad industrial debido a la gran demanda de productos
qumicos y petroqumicos, produjo en forma paralela un aumento de todas las
emisiones gaseosas originados por dichas actividades.

Hoy en da Venezuela continua siendo un pas mono productor, donde la


explotacin y refinacin del crudo se ha convertido en una de las actividades de
mayor importancia en nuestro pas, ya que del petrleo se obtienen los
principales productos de consumo y sirve como materia prima para la
exportacin. Sin embargo, muchos de estos procesos vienen acompaados de
la quema de combustible, es por esta razn que se dice que no existe
petroqumica verde o ecolgica, ya que dichas actividades afectan
directamente a la atmosfera y por otra parte la salud tanto de las personas que
trabajan en dichas empresas como tambin las personas que viven cerca de
los establecimientos de la planta.

Es de suma importancia conocer la cantidad de gases toxico que provienen de


la quema de combustible o de los diferentes procesos qumicos que afectan
directamente la salud e impactan el medio ambiente. Los gases ms comunes
provenientes de los procesos petroqumicos son: CO, CO2, H2S, SO2, NO2,
CH4, C6H6, Entre otros. Dichos gases muchas veces tambin son
provenientes por la actividad del hombre, como por ejemplo: la quema de
basura, el humo de vehculos mviles y el uso inadecuado de productos
qumicos y petroqumicos.

Sin duda alguna, en Anzotegui, uno de los principales agentes contaminantes


que impactan el ambiente y la salud de los habitantes es la emisin de gases
petroqumicos que son txicos provenientes de las actividades industriales, es
por este motivo que estaremos analizando los diferentes procesos que se
llevan a cabo en la Refinera de Puerto La Cruz, Estado Anzotegui, para as
evaluar el nivel de toxicidad de los gases provenientes de la quema de
combustible y as se establecer de que manera estas emisiones de gases
petroqumicos afectan las zonas aleadas a la refinera en estudio.
Posteriormente, mediante encuestas se analizaran los impactos sobre la salud
de la poblacin perteneciente a la zona afectadas por las emisiones
atmosfricas, esto con el fin de desarrollar estrategias que permitan disminuir
los gases petroqumicos txicos presentes en la atmosfera que causan
enfermedades respiratorias, logrando as un menor impacto ambiental
I 1.2 OBJETIVO GENERAL

Analizar el impacto ambiental y las enfermedades respiratorias emitidos


por gases petroqumicos txicos provenientes de la combustin en la
Refinera de Puerto La Cruz, Estado Anzotegui.

I 1.3OBJETIVOS ESPECIFICOS

Estudiar las principales fuentes de emisiones de gases petroqumicos


txicos que impactan el ambiente y afectan la salud.
Investigar el nivel de contaminacin o toxicidad de los gases
petroqumicos provenientes de la combustin en la Refinera de Puerto
La Cruz, Estado Anzotegui.
Analizar los impactos sobre la salud de la poblacin perteneciente a la
zona cercana a la Refinera en estudio.
Desarrollar estrategias para disminuir la contaminacin ambiental que
causan enfermedades respiratorias y a su vez capacitar a los habitantes
para identificar la toxicidad de los gases petroqumicos que son
altamente nocivos para la salud.

I 1.4 PREGUNTA

El anlisis del impacto ambiental, concientizara a los habitantes para tomar


medidas de precaucin y saber identificar el nivel de peligro de los gases
petroqumicos txicos que impactan el ambiente ?
I 1.5 JUSTIFICACION

La emisin de gases petroqumicos txicos que provienen de la quema de


combustible, generan un impacto ambiental contaminando el aire que llega a la
atmosfera, trayendo como consecuencia enfermedades respiratorias para los
habitantes que viven cerca de la Refinera De Puerto La Cruz, por dicho motivo
estaremos indagando sobre los diferentes procesos que se realizan en la
Refinera de estudio, los cuales emiten gases txicos. Lo que se desea es
proporcionar a las personas aledaas en la zona sobre el nivel de toxicidad de
dichos gases y al mismo tiempo capacitar a los mismos sobre el impacto
ambiental que esto genera de manera tal que las personas que trabajan en
dicha planta verifiquen y tengan seguimiento de que los procesos que se
realizan, cumplan con las normas de mantenimiento y seguridad ambiental, por
lo antes expuesto se justifica nuestra investigacin con el fin de minimizar el
grado o el porcentaje de aire contaminado que generan enfermedades.

I 1.6 CRITERIOS DE INVESTIGACION

Estudiar las fuentes de emisiones de gases petroqumicos txicos,


disminuir el hecho de que los en los procesos estas emisiones a la
atmosfera tenga un menor nivel de toxicidad que impactan en el
ambiente?

Analizar los impactos sobre la salud que generan la emisin de gases


txicos, concientizara a los que laboran en la planta para cumplir con el
mantenimiento en los instrumentos utilizados en cada proceso para as
contaminar menos y reducir las enfermedades respiratorias de las
personas que viven cerca de la Refinera de Puerto La Cruz, Estado
Anzotegui.

I 1.7 VIABILIDAD DE LA INVESTIGACION

Dicha investigacin es viable, siendo positiva y motivante para otros


lectores debido a lo importante que es tratar de reducir el impacto
ambiental por los gases generados en las industrias, siendo un tema de
sumo inters en donde nos encontramos con proyectos antes realizados
que nos facilitara el estudio de los gases petroqumicos txicos que
impactan el ambiente y al mismo tiempo es viable ya que contamos con
los recursos econmicos para llevar a cabo nuestra investigacin y que
sea aceptada por la sociedad.

I 1.8 CONSECUENCIAS

Una de las consecuencias positivas ser que las personas que laboren
en la planta tomen conciencia del dao atmosfrico que estos procesos
generan y traten de cumplir con las normas de mantenimiento y
seguridad para emitir menos gases txicos al ambiente.

Otra consecuencia es que las personas aledaas a la zona tenga en


conocimiento sobre el nivel de toxicidad de las gases generados en los
procesos.

Como consecuencia positiva al reducir la contaminacin del aire por


gases txicos, tambin se disminuir las enfermedades respiratorias.
Captulo II

II 2.1 Antecedentes

(Camargo), determin la calidad del aire en la ciudad de Panam, mediante la


medicin de la concentracin de algunos contaminantes gaseosos en el rea
del cruce de Calle 50 y Va Brasil, producto de la combustin interna de los
vehculos automotores. Determin las concentraciones de monxido de
carbono, dixido de azufre y dixido de nitrgeno mediante el detector
Passport. Concluy que los niveles de monxido de carbono se encontraron en
el lmite del nivel establecido como mximo permisible por la Organizacin
Mundial de la Salud, tanto en la estacin seca como la lluviosa, en cambio no
pudo detectar SO2 y NO2 en forma continua como lo hizo con el CO, por ser el
mnimo de deteccin de este aparato 1 ppm, sin embargo, si hubo ocasiones
en que si los detecto, lo cual indic que sus niveles estaban por debajo de 1
ppm. A pesar de ello no result favorable, ya que los niveles establecidos como
mximos permisibles son igualmente menores de 1 ppm.

El trabajo antes mencionado se encuentra relacionado con la presente


investigacin ya que tiene similitud en cuanto al estudio de los niveles de
toxicidad de los gases provenientes de las unidades de combustin de las
empresas

(Rojas G), evalu la calidad del aire interior en la biblioteca Dr. Lus Garca
Pellsier de la Universidad de Oriente, Ncleo Anzotegui. Para realizar la
evaluacin, utiliz dos equipos sofisticados de medicin, el Detector Multigas
Sirius de la MSA Instrument Division y el Datalogger DO2003 Marca Delta
OHM, el primero capaz de medir compuestos orgnicos voltiles (COVs)
presentes en el interior de la edificacin, y el segundo mediante una sonda de
hilo caliente utilizado para medir los parmetros de confort trmico del recinto
en estudio. Concluy que la concentracin de COVs evaluado no sobrepas el
lmite permisible establecido, no obstante, est al alcance de los usuarios la
percepcin del efecto nocivo que estos causan en ellos, sin embargo, propuso
algunas estrategias que permitan disminuir la concentracin de contaminantes
en el ambiente estudiado.

El presente estudio se relaciona con nuestra investigacin ya que ambos


deseamos saber ha que niveles estos gases txicos tienen un impacto negativo
en nuestro ambiente afectando as la salud de las personas pertenecientes a la
zona del estado Anzotegui

(Ruz y Yegres), midieron las concentraciones de (COVs) en las prcticas de


laboratorio de procesamiento de hidrocarburos del departamento de petrleo
de la Universidad de Oriente, Ncleo Anzotegui. Desarrollaron un
procedimiento sistemtico para la aplicacin del equipo Biosystem PhD5, que
permiti identificar los distintos gases emanados durante las prcticas de
Laboratorio de Procesamiento de Hidrocarburos y medir las concentraciones de
los mismos, tomando como punto de referencia las concentraciones
establecidas por las normativas de ambiente. Segn los datos obtenidos
observaron que en la mayora de las prcticas se sobrepasaron los Lmites de
Exposicin a corto plazo, con excepcin de la prctica de enturbiamiento y
fluidez, pero ello se debi a que la prueba dur slo seis minutos, puesto que el
crudo por ser pesado alcanz el punto de solidificacin bastante rpido; por su
parte las otras pruebas cuya duracin fue mayor las emisiones de gases
txicos fueron ms notorias. Con respecto a los lmites de Exposicin Mxima,
en su mayora todos estuvieron por debajo de los lmites permisibles, con
excepcin de la prueba de asfaltenos, cuyo excedente fue de 452 ppm con
respecto a lo permitido

(Cordero vicmelys) En el ao 2011 realizaron la evaluacin de las emisiones


atmosfricas y fugitivas emitidas en las principales unidades de procesos
pertenecientes a la refinera de Puerto la Cruz, Estado Anzotegui con el
objetivo de mejorar las tcnicas que permitan la reduccin de la concentracin
de gases contaminantes provenientes de dicha refinera debido que estos
generan impacto ambiental y diversas enfermedades respiratorias.

Este trabajo realizado por cordero es el mas relacionado con el nuestro ya que
ambos tenemos por objetivo analizar el impacto ambiental que generan los
gases txicos petroqumicos que son emitidos por las unidades de la refinera
de puerto la cruz.
II 2.2 BASES TEORICAS

Contaminacin por gases txicos petroqumicos

La contaminacin por gases txicos hace referencia a la alteracin de


la atmsfera terrestre susceptible de causar impacto ambiental por la presencia
de gases o partculas solidas o liquidas en suspensin, en proporciones
distintas a las naturales que pueden causar peligro a la salud del hombre, los
gases txicos pueden perjudicar a distintos materiales, pueden reducir la
visibilidad y producir olores muy desagradables. El nombre se aplica por las
alteraciones que tiene efectos perjudiciales. Algunas industrias producen gases
nocivos. Una contaminacin de origen puntual puede dispersarse sobre una
zona geogrfica amplia y tener un impacto dbil. Una contaminacin difusa se
concentra por los vientos y relieves teniendo un impacto notable sobre las
ciudades. Los gases de efecto invernadero desde los aos 1970, se ha
demostrado que los clorofluorocarbonos, tienen efectos potencialmente
negativos contribuyen de manera importante a la destruccin de la capa de
ozono en la estratosfera.

Gases Txicos: Cuando se produce un fuego se liberan gases producto de la


combustin. Estos gases se producen al quemarse el combustible. Estos gases
se componen principalmente de vapor de agua y dixido de carbono. Estos se
clasifican en:

Compuestos de Azufre: Cada vez que quemamos Carbn o Petrleo, se liberan


gases de Azufre. Irritan los Ojos y los hacen lagrimear. Si entran en
los Pulmones, se combinan con las partculas y agravan las enfermedades
respiratorias, especialmente de nios y ancianos.

Monxido de Carbono: Se produce al quemar combustibles de cualquier tipo en


un ambiente de poco Oxgeno. No lo vemos, no tiene color, y no se huele.
Reemplaza al oxgeno en la sangre, causando dolores de cabeza cuando est
en pequeas cantidades, y la muerte en casos extremos.

Hidrocarburos: Llegan al aire por la quema incompleta de combustibles, por la


evaporacin de la bencina, solventes y pintura y lavados en secos de las
tintoreras. Se combinan con las partculas y entre s, formando compuestos
diferentes a los originales y causando cncer.

xido de Nitrgeno: Se producen al quemar combustible a alta temperatura.


Entonces tambin se queman parte del abundante Nitrgeno del aire, y se
producen estos compuestos. Esto sucede en el motor de los autos y de los
aviones. Irritan los pulmones y bajan las defensas del cuerpo frente a
infecciones como la gripe.
Ozono: No es producido directamente por el ser humano, pero hemos
agregado tal mezcla de productos qumicos al aire, que se combina entre ellos
y producen compuestos totalmente diferentes, como el ozono. Este irrita todo el
sistema respiratorio causando problema a los pulmones, tos y ahogo. Tambin
ocasionan alteraciones en la Sangre y alergias.

Caractersticas que definen la peligrosidad de los gases

Propiedades

Los gases tienen unas propiedades fsicas y qumicas, las primeras conducen a
que los gases sean comprensibles, que ocupen todo el volumen del recinto en
donde se encuentren, etc. En cuanto a las propiedades qumicas, conducen a
la existencia de los siguientes tipos de gases:

Gases inertes: No arden, no mantienen la combustin y en su seno no es


posible la vida, Argn, nitrgeno, etc.

Gases comburentes: Son indispensables para mantener la combustin,


oxgeno, protxido de Nitrgeno, etc.

Gases combustibles: Arden fcilmente en presencia del aire o de otro


oxidante, Hidrgeno, Acetileno.

Gases corrosivos: Capaces de atacar a los materiales y destruir los tejidos


cutneos, Cloro.

Gases txicos: Producen interacciones en el organismo vivo, pudiendo


provocar la muerte a determinadas concentraciones, monxido de carbono.

Estas propiedades hacen que la utilizacin de los gases por el hombre le


suponga un riesgo si no se toman las medidas adecuadas, mxime teniendo en
cuenta que muchos de los gases tienen ms de una de las citadas
propiedades.

Clasificacin de los gases

Establecidas las anteriores premisas, es necesario clasificar los distintos tipos


de gases que se emplean:

Gas comprimido: Gas o mezcla de gases cuya temperatura crtica es menor o


igual a - 10o C.

Gas licuado: Gas o mezcla de gases cuya temperatura crtica es mayor o igual
a - 10o C.

Gas inflamable: Gas o mezcla de gases cuyo lmite de inflamabilidad inferior es


menor o igual al 13%, o que tenga un campo de inflamabilidad mayor de 12%.
Gas txico: Aquel cuyo lmite de mxima concentracin tolerable durante 8
horas/da y 40 horas/semana, (T.L.V.), es inferior a 50 ppm.

Gas corrosivo: Aquel que produce una corrosin de ms de 6 mm/ao, en un


acero A33 UNE 36077-73, a una temperatura de 55 oC.

Gas oxidante: Aquel capaz de soportar la Combustin con un oxipotencial


superior al del aire.

Gas criognico: Aquel cuya temperatura de Ebullicin a la Presin atmosfrica,


es inferior a 40 oC.

A las anteriores definiciones hay que aadir otras que hacen referencia a la
utilizacin propiamente dicha de los gases, y que segn el anterior reglamento
de aparatos a presin, son las siguientes:

Gas industrial: Los principales gases producidos y comercializados por la


industria.

Mezclas de gases industriales: Aquellas mezclas de gases que por su volumen


de comercializacin y su aplicacin, tienen el mismo tratamiento que los gases
industriales.

Mezclas de calibracin: Mezcla de gases, generalmente de precisin, utilizados


para la calibracin de analizadores, para trabajos especficos de investigacin u
otras aplicaciones concretas, que requieren cuidado en la fabricacin y
utilizacin.

Impacto ambiental causado por las Refineras

Los impactos ambientales de la refinacin de petrleo son el resultado,


principalmente, de las emisiones gaseosas, descargas de efluentes, desechos
slidos, ruido, olor y efectos visuales o estticos. Las emisiones atmosfricas
constituyen las causas ms significativas de los impactos ambientales
negativos de las refineras. Las ms importantes son las partculas,
hidrocarburos voltiles, monxido de carbono, xidos de azufre y de nitrgeno
(NOx). Emanan de diferentes fuentes incluyendo la unidad de desintegracin
cataltica, los procesos de recuperacin de azufre, calentadores, desfogues,
mecheros y almacenamiento de los productos o materias primas. Los sellos de
las bombas y las vlvulas pueden originar las emisiones fugitivas. La
combinacin de estas emanaciones puede causar olores nocivos que afectarn
a grandes reas alrededor de la refinera. Se emplean grandes cantidades de
agua en la refinacin de petrleo para lavar los materiales indeseados de la
corriente del proceso, para enfriamiento y produccin de vapor, y en los
procesos de reaccin. Entre los contaminantes principales que se encuentran
en los efluentes de las refineras de petrleo tenemos: aceite y grasa,
amoniaco, compuestos fenlicos, sulfuros, cidos orgnicos, y cromo y otros
metales. Se pueden expresar estos contaminantes en trminos de su demanda
de oxgeno bioqumico (DOB5), o qumico (DQO) y el contenido de carbn
orgnico total (COT).

Contaminantes primarios y secundarios

Los contaminantes primarios son aquellas sustancias emitidas directamente a


la atmsfera desde la fuente contaminante, sea esta de origen natural o
antrpico. Estas sustancias son de composicin y caractersticas muy variadas
y las producen diversos tipos de fuentes. Aunque su nmero es elevado, ocupa
la atencin principal los siguientes, por cuanto aparecen con mucha frecuencia:

Partculas suspendidas (slidas y lquidas).

Monxido de carbono (CO).

xidos de nitrgenos (NO, N2O, NO2).

xidos de azufre (SO2, SO3).

Hidrocarburos (HC).

Estos compuestos qumicos suelen encontrarse en niveles dainos en


situaciones de contaminacin.

Los contaminantes secundarios son aquellos contaminantes que no son


emitidos directamente a la atmsfera desde los focos emisores, sino que
aparecen como consecuencia de las transformaciones y reacciones qumicas y
fotoqumicas que sufren los contaminantes primarios al reaccionar entre s o
con otras sustancias o con la luz. Ejemplos de este tipo de contaminantes son
el ozono (O3), los peroxiacetilnitratos y los radicales libres altamente reactivos,
todos los cuales son de carcter oxidante y junto con los aldehdos (R-CHO) se
encuentran en situaciones de smog fotoqumico, caso tpico de una situacin
en la que se desarrollan innumerables reacciones con produccin de
contaminantes secundarios. Otro ejemplo de contaminantes secundarios son
los aerosoles de cido sulfrico y de cido ntrico que resultan de las
transformaciones de los xidos de azufre y nitrgeno que conducen a las
lluvias cidas.

Emisiones Atmosfricas por Combustin

Una reaccin de combustin es una reaccin de oxidacin rpida en la que se


libera energa luminosa y calorfica.

Los procesos de combustin y de oxidacin tienen algo en comn: la unin de


una sustancia con el oxgeno. La nica diferencia es la velocidad con que el
proceso tiene lugar. As, cuando el proceso de unin con el oxgeno es lo
bastante lento como para que el calor desprendido durante el mismo se disipe
en el ambiente sin calentar apreciablemente el cuerpo, se habla de oxidacin.
Si el proceso es rpido y va acompaado de un gran aumento de temperatura
y en ocasiones de emisin de luz (llama), recibe el nombre de combustin.

Las reacciones qumicas implicadas en la combustin no suelen producirse de


forma espontnea como ocurre en la oxidacin. Una fuga de gas puede
permanecer un tiempo considerable sin que se produzca reaccin alguna, pues
es necesario un iniciador, como puede ser el contacto con una llama o chispa
accidental, para que la combustin de comienzo.

Normalmente se requiere un aporte continuo de calor hasta que en un punto


del material se alcanza la temperatura de inflamacin y se produce la ignicin.
Una vez iniciada, la combustin se autoalimenta debido al carcter exotrmico
de las reacciones de oxidacin, generando calor y transmitindolo a otras
partes del mismo combustible. Bajo determinadas condiciones de presin y
temperatura, la combustin de ciertas sustancias puede ser extremadamente
rpida, generando grandes cantidades de energa calorfica y de gases que se
expanden y que pueden hacer estallar el recipiente que los contiene.

Principales Fuentes Fijas que dan origen a la Combustin

Mechurrio (Flare): Son conductos constituidos para dar salida a la atmsfera


libre a gases resultantes de una combustin o de una reaccin qumica, para
su dispersin en el aire. Este quemador se instala en las afueras de la planta, a
una posicin elevada, para disponer los gases combustibles de desechos de
plantas qumicas o refineras, mediante la ignicin de los mismos.

Hornos: Son dispositivos mediante el cual la energa suministrada por un


combustible al quemarse o por una corriente elctrica, se utiliza para elevar la
temperatura en su interior, con lo que es posible efectuar en el operaciones
fsicas o procesos qumicas que exigen temperaturas elevadas. Las
temperaturas de combustin que se alcanzan en los hornos estn
comprendidas entre 400C y 2000C. tambin se consideran equipos
industriales en los que se entrega el calor generado por la oxidacin de un
combustible a una carga de crudo que circula por dentro de unos tubos de una
manera similar a una caldera.

Calderas: Las calderas industriales son generadoras de vapor, tambin son


descritas como una combinacin de equipos que se utilizan para recuperar
calor, que emplean, al mismo tiempo, aparatos para transmitir el calor
disponible. Se compone de una cmara de combustin, la cual se encuentra en
contacto directo con la flama y quemadores en donde se lleva a cabo la
combustin. 39 Los combustibles que se emplean pueden ser de tipo lquido,
slido o gaseoso, tambin poseen tubos, atemperadores y bancos
generadores. Son ampliamente utilizados en plantas que realizan
calentamiento de fluidos y aire, vaporizacin, deareacin del agua, trazado de
vapor, generadores de vaco y mantenimiento de otros equipos.

Turbogenerador: Equipo utilizado para la generacin de energa elctrica. El


trmino turbo se aplica en su nombre porque es impulsado por una turbina y el
trmino generador porque el dispositivo impulsado por la turbina, es llamado
generador. Su funcionamiento es muy sencillo, los gases de escape mueven la
turbina, que gira solidaria al generador. Al girar este, produce electricidad, lo
que supone convertir parte de la energa cintica de los gases de escape en
energa elctrica. En el turbogenerador tambin se encuentran integrados
algunos sistemas auxiliares y complementarios tales como, sistemas de
enfriamiento, sistema de lubricacin, sistema de medicin y tablero del
turbogenerador.

Emisiones Fugitivas

Las emisiones fugitivas son aquellas fugas o escapes, generalmente pequeos,


que se producen en forma continua y que se emiten directa o indirectamente a
la atmsfera, procedentes de equipos o componentes de una instalacin que
opera con contaminantes orgnicos o inorgnicos voltiles 300 horas o ms al
ao en el proceso de produccin. Estos componentes por lo general son:
vlvulas, bridas, tapones de lneas, instrumentos, bombas, venteos de tanques
y lneas, entre otros.

Fuentes de Emisiones Fugitivas:

Las emisiones fugitivas se generan en:

Cualquier equipo en el que pueda producirse una fuga.

En las conexiones de tuberas.

Evaporacin de compuestos en tanques abiertos o recipientes.

Emisiones de polvo en construccin, demolicin, trfico, recogida de residuos,


agricultura.

Efectos causados por los principales contaminantes provenientes de los


procesos industriales sobre la salud humana

La contaminacin del aire causa muchos efectos en la salud, desde irritaciones


leves, hasta el desarrollo de graves enfermedades.

Monxido de Carbono: Este gas no parece afectar a las plantas, pero es muy
txico para los seres humanos, ya que interfiere con el transporte de oxgeno
en la sangre. Los efectos en la salud se hacen ms graves conforme mayor
sea la cantidad de monxido de carbono en el aire y el tiempo de la exposicin.
Dixido de Azufre: Los efectos txicos de los xidos de azufre para el ser
humano son: dificultad para respirar, debido al espasmo o contraccin de los
bronquios, irritacin de la garganta, de los ojos y tos, en cantidades elevadas
puede llegar a ser mortal. Tambin se ha encontrado una relacin entre la
presencia de xidos de azufre en la atmsfera y el aumento de muertes por
enfermedades crnicas, cardiovasculares y respiratorias.

Dixido de nitrgeno: Es un gas txico, irritante y precursor de la formacin de


partculas de nitrato. Estas llevan a la produccin de cido y elevados niveles
de PM-2.5 en el ambiente. Afecta principalmente al sistema respiratorio. La
exposicin a corto plazo en altos niveles causa daos en las clulas
pulmonares, mientras que la exposicin a ms largo plazo en niveles bajos de
dixido de nitrgeno puede causar cambios irreversibles en el tejido pulmonar
similares a un enfisema

Los hidrocarburos: Son contaminantes primarios; su importancia radica en la


gran cantidad de fuentes y el volumen de sus emisiones al aire. Se forman por
la combustin de productos como la gasolina, el petrleo, el carbono y la
madera y la mayor produccin se debe a las actividades de la industria
petrolera, as como a los vehculos de motor. Algunos hidrocarburos son
txicos para las plantas y animales a concentraciones relativamente altas y en
el ser humano parece que provoca problemas en vas respiratorias.

Otros contaminantes muy importantes son elementos como el plomo, el


cadmio y el flor, de origen industrial y a los que se ha relacionado con
afecciones cardiacas, hipertensin arterial, arterioesclerosis, cncer
broncopulmonar, anormalidades en los huesos y afeccin de los riones.

Benceno: puede causar taquicardia, dolores de cabeza, irritacin del sistema


respiratorio, ojos, nariz y piel, vrtigo, narcosis, dermatitis, anorexia, edema
pulmonar, fatiga, debilidad, perturbaciones mentales, nuseas, cambios
cromosmicos, parlisis respiratoria, muerte, entre otros

Sulfuro de hidrgeno: La exposicin del sulfuro de hidrogeno produce


generalmente dolor de cabeza, nuseas, vrtigo, mareos, debilidad,
desorientacin hipotensin e irritacin respiratoria. La lesin pulmonar puede
progresar a lo largo de algunas horas. La intoxicacin grave con sulfuro de
hidrogeno puede causar inconsciencia, fallos respiratorios y cardiovascular. El
cido sulfhdrico es extremadamente nocivo para la salud, bastan 20-50 ppm
en el aire para causar un malestar agudo que lleva a la sofocacin y la muerte
por sobreexposicin.
Principales Procesos realizados en una Refinera

Destilacin Atmosfrica

La Destilacin Atmosfrica es un proceso que consiste en la separacin de las


fracciones de hidrocarburos contenidos en el petrleo. Se trata de una de las
primeras etapas del proceso de refino y las primeras Refineras de petrleo se
resuman poco 26 ms o menos a una columna de destilacin. La destilacin
est basada en la diferencia entre las temperaturas de ebullicin de cada uno
de los componentes del petrleo. En efecto, cada hidrocarburo puro posee
caractersticas fsicas y qumicas especficas.

La columna de destilacin, de forma cilndrica, est constituida de platos


perforados que disponen de campanas y chimeneas, situados unos encima de
otros. En general, el nmero de platos oscila en torno a 40, variando entre 30 y
50 en funcin del tipo de crudo que se quiera tratar. La columna posee una
entrada que se sita un poco por encima del fondo para la entrada del crudo
que va a ser tratado. Igualmente la columna consta de un nmero variable de
salidas para permitir la obtencin de las diferentes fracciones. El lugar donde
se encuentra la entrada del crudo as como las salidas de las diferentes
corrientes no es producto del azar, sino resultado de un clculo que va a
permitir tratar un determinado tipo de crudo.

Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)

Este es un proceso de conversin de hidrocarburos pesados presentes en los


gasleos de vaco, que permite producir gasolina, y en consecuencia aumentar
el rendimiento de este combustible en las refineras, disminuyendo la
produccin de residuales. El proceso FCC se basa en la descomposicin o
rompimiento de molculas de alto peso molecular; esta reaccin se promueve
por un catalizador slido con base en zeolitas en presentacin pulverizada, que
se incorpora a los hidrocarburos de carga en un reactor de tipo tubular con flujo
ascendente. A la salida del reactor, el catalizador se separa de los productos
de reaccin a travs de ciclones, es decir, se traslada continuamente el
catalizador del reactor al regenerador y viceversa y el coque que se genera y
adhiere al mismo por las altas temperaturas de reaccin, se quema en un
equipo especial antes de recircularse al reactor; la energa liberada en el
quemado sirve para dar parte del calentamiento de la corriente de carga.

Unidad Hidrotratadora de Nafta

La Unidad Hidrotratadora de Nafta es la primera etapa en el Complejo de


Mejoramiento de Nafta que en si misma abarca a la Unidad de Hidrotratamiento
de Nafta (NTH) y a la Unidad de Reformacin Cataltica (CCR).
Hidrotratamiento de Nafta (NHT)

Es un proceso en donde se hace reaccionar el hidrgeno con hidrocarburos


insaturados (olefinas y aromticos) transformndolos en saturados (parafinicos
y naftnicos). Adems el hidrgeno reacciona con compuestos de azufre,
nitrgeno y oxigenados transformndolos en cido sulfhidrico (SH2), amoniaco
(NH3) y agua (H2O). El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es
acondicionar la carga a las unidades de Reformado Cataltico e Isomerizacin.
La remocin de metales, junto con la eliminacin de azufre, oxgeno y
nitrgeno, es necesaria debido a que estos son venenos para los catalizadores.

Reformacin Cataltica (CCR)

Es un proceso que consiste en modificar la estructura qumica de los


compuestos que integran las naftas, en el que a condiciones de presin
moderada y alta temperatura, se promueven reacciones catalticas
conducentes a la generacin de compuestos de mayor octano como son los
aromticos y las isoparafinas. Simultneamente en las reacciones se produce
hidrgeno, que se utiliza en la misma refinera en los procesos de
hidrotratamiento. Las reacciones son promovidas por catalizadores basados en
gg-almina como soporte de metales activos (platino-renio o platino-estao). La
reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno, xileno. El
reformado de alto ndice de octanaje obtenido en esta unidad se utiliza como
componentes de gasolinas y como carga de las fbricas de aromticos y
disolventes.
II 2.3 BASES LEGALES

El soporte legal a la presente investigacin se encuentra dentro del


ordenamiento Jurdico Nacional, en el cual existen una gama de leyes, normas,
decretos y resoluciones. En primer lugar La Constitucin de la Repblica
Bolivariana de Venezuela, como tambin la ley orgnica del ambiente y
muchas otras ms.

CONSTITUCION DE LA REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

Capitulo IX

De Los Derechos Ambientales

Artculo 129: Todas las actividades susceptibles de generar daos a los


ecosistemas deben ser previamente acompaadas de estudios de impacto
ambiental y socio cultural. El estado impedir la entrada al pas de desechos
txicos y peligrosos, as como la fabricacin y uso de armas nucleares,
qumicas y biolgicas. Una ley especial regulara el uso, manejo, transporte y
almacenamiento de las sustancias toxicas y peligrosas.

En los contratos que la Repblica celebre con personas naturales y jurdicas,


nacionales o extranjeras, o en los permisos que se otorguen; que involucren los
recursos naturales, se consideraran incluida aun cuando no estuviera expresa,
la obligacin de conservar el equilibrio ecolgico, de permitir el acceso a la
tecnologa y la transferencia de la misma en condiciones mutuamente
convenidas y de restablecer el ambiente a su estado natural si este resultara
alterado, en los trminos que fije la ley.

LEY ORGANICA DEL AMBIENTE

Captulo III

Gestin integral de la atmsfera

Artculo 58: la gestin integral de la atmosfera est orientada a asegurar su


conservacin, garantizando sus condiciones de calidad.

Elementos de la atmsfera

Artculo 59: el aire como elemento natural de la atmosfera constituye un bien


fundamental que debe conservarse.
Conservacin de la calidad de la atmosfera

Artculo 60: para la conservacin de la calidad de la atmosfera se consideraran


los siguientes aspectos:

1. Vigilar que las emisiones a la atmosfera no sobrepasen los niveles


permisibles establecidos en las normas tcnicas.
2. Reducir y controlar las emisiones a la atmosfera producidas por la
operacin de fuentes contaminantes, de manera que se asegure la
calidad del aire y el bienestar de la poblacin y dems seres vivos,
atendiendo a los parmetros establecidos en las normas que la regulan
y en cumplimiento de los convenios internacionales suscritos y
ratificados por la Repblica Bolivariana De Venezuela
3. Establecer en las normas tcnicas ambientales los niveles permisibles
de concentracin de contaminantes primarios y secundarios, capaces de
causar molestias, perjuicios o deterioro en el ambiente y en la salud
humana, animal y vegetal
4. Establecer prohibiciones, restricciones y requerimientos relativos a los
procesos tecnolgicos y la utilizacin tecnologas, en lo que se refiere a
la emisin de gases y partculas, entre otros, que afectan la capa de
ozono o inducen el cambio climtico
5. Dictar las normas tcnicas ambientales para el establecimiento,
operacin y mantenimiento de sistemas de seguimiento de calidad de
aire y de las fuentes contaminantes
6. Llevar un inventario y registro actualizado de las fuentes contaminantes
y la evaluacin de sus emisiones.

Titulo VII

Control Ambiental

Captulo II

Estudio de impacto ambiental y sociocultural

Artculo 85: el estudio de impacto ambiental y sociocultural constituye uno de


los instrumentos que sustenta las decisiones ambientales, comprendiendo
distintos niveles de anlisis, de acuerdo con el tipo de accin de desarrollo
propuesto. La norma tcnica respectiva regulara lo dispuesto en este artculo.
LEY ORGANICA DE HIDROCARBUROS

Captulo VII

De las actividades industriales

Artculo 55: cuando en los procesos de refinacin de hidrocarburos naturales y


en los de industrializacin de los productos refinados, aparecieren sustancia,
con valor comercial, industrial o estratgico distintas a las previstas en las
licencias o permisos, las empresas debern notificarlo al Ejecutivo Nacional,
quien decidir sobre las condiciones para el destino y utilizacin de las mismas
II 2.4 DEFINICION DE TERMINOS

Ambiente: conjunto o sistema de elementos de naturaleza fsica, qumica,


biolgica o socio cultural, en constante dinmica por la accin humana o
natural, que rige y condiciona la existencia de los seres humanos y dems
organismos vivos, que interactan permanentemente en un espacio y tiempo
determinado.

Calidad del ambiente: caracterstica de los elementos y procesos naturales,


ecolgicos y sociales, que permitan el desarrollo, el bienestar individual y
colectivo del ser humano y la conservacin de la diversidad biolgica.

Contaminacin: liberacin o introduccin al ambiente de materia, en cualquiera


de sus estados, que ocasione modificacin al ambiente en su composicin
natural o la degrade.

Contaminante: toda materia, energa o combinacin de estas. De origen natural


o antrpico, que al liberarse o actuar sobre la atmosfera, agua, suelo, flora,
fauna o cualquier otro elemento del ambiente, altere o modifique su
composicin natural o la degrade.

Control ambiental: conjunto de actividades realizadas por el Estado,


conjuntamente con la sociedad, a travs de sus rganos y entes competentes,
sobre las actividades y sus efectos capaces de degradar el ambiente.

Dao ambiental: toda alteracin que ocasione prdida, disminucin,


degradacin, deterioro, detrimento, menoscabo o perjuicio al ambiente o a
alguno de sus elementos.

Impacto ambiental: efecto sobre el ambiente ocasionado por la accin antrpica


o de la naturaleza.

Manejo: practicas destinadas a garantizar el aprovechamiento sustentable y la


conservacin de los recursos naturales, as como aquellas orientados a
prevenir y minimizar efectos adversos por actividades capaces de degradarlos.

Medidas ambientales: son todas aquellas acciones y actos dirigidos a prevenir,


corregir, restablecer, mitigar, minimizar, compensar, impedir, restringir o
suspender, entre otros, aquellos efectos y actividades capaces de degradar el
ambiente.

Norma tcnica ambiental: especificacin tcnica, regla, mtodo o parmetro


cientfico o tecnolgico, que establece requisitos, condiciones, procedimientos y
lmites permisibles de aplicacin repetitiva o continuada, que tiene por finalidad
la conservacin de un ambiente sano, seguro y ecolgicamente equilibrado,
cuya observancia es obligatoria
II 2.5 HIPOTESIS

El anlisis del impacto ambiental concientizara a los habitantes aledaos a la


zona de la refinera de puerto la cruz a tomar medidas de precaucin y saber
identificar el nivel de peligro de los gases petroqumicos txicos que impactan
el ambiente.

II 2.6 VARIABLE INDEPENDIENTE

Gases Txicos

II 2.7 VARIABLE DEPENDIENTES

Contaminacin ambiental

Enfermedades

Impacto ambiental
CAPITULO III

III 3.1 DISEO DE LA INVESTIGACION

Investigacin Experimental: Manipula una o varias variables independientes,


ejerciendo el mximo control. Su metodologa es generalmente cuantitativa. Se
trata de una coleccin de diseos de investigacin que utilizan la manipulacin
y las pruebas controladas para entender los procesos causales. En general,
una o ms variables son manipuladas para determinar su efecto sobre una
variable dependiente.

Anlisis:

El trabajo experimental que se presenta se ha centrado en analizar el impacto


ambiental y las enfermedades emitidas por los gases petroqumicos txicos, ya
que es de suma importancia conocer la cantidad de gases que provienen de los
diferentes procesos qumicos. Los gases estudiando son (CO, CO2, H2S, SO2,
NO2, CH4) utilizando diferentes tcnicas de investigacin.

III 3.2 OPERACIONALIZACION DE VARIABLES

Operacionalizacion de variable

VARIABLE VARIABLE DEFINICIO DIMENSI INDICAD ITE


INDEPENDI DEPENDIENTE N N OR MS
ENTE CONCEPT
UAL
Presencia
de agentes - Agentes
Contamina fsicos, fsicos 1,2
qumicos o Poblacin
cin biolgicos -
ambiental tales que Poblacin
puedan
afectar la
Gases salud de
txicos los seres
vivos
Son
Enfermeda enfermeda
des de las
des vas
Respiratori respiratoria
s y otras Contamina tabaquism
as estructuras cin del o 3
del pulmn, aire
provenient
es del -Co2, Co,
tabaquismo Productos H2s, So2,
o Qumicos No2, CH4 4
exposicin
de agentes
qumicos (
Co2, Co,
H2S, So2)
Es el
Impacto efecto que
tiene el
Ambiental ambiente
sobre Alteracin Provocada
alguna en el directa o 5
actividad medio indirectam
provocada ambiente ente
por la
accin del
hombre,
modificand
o as el
ecosistema

III 3.3 POBLACIN Y MUESTRA

Poblacin: Dicho estudio del anlisis de las emisiones de gases petroqumicos


txicos se realizaron en la refinera de Puerto La Cruz, Estado Anzotegui, por
lo tanto estuvimos realizando investigacin sobre el tema y a su vez
encuestando a personas de la poblacin en donde la Zona I corresponde al
sector de Guanire, la Zona II al sector de Gulf, la Zona III al sector de Chuparin
y por ltimo la Zona IV correspondiente al sector de Guaraguao, que cuenta
con un total de habitantes de 500 personas pertenecientes a esa poblacin
urbana.

Muestra: la muestra que tomamos para realizar nuestra tcnica de recoleccin


de datos fue un total de 30 personas

III 3.4 TECNICA DE RECOLECCION DE DATOS

La tcnica utilizada en nuestro proyecto de investigacin fue de manera


cualitativa, utilizando el mtodo de encuesta, donde nos reunimos con un total
de 30 personas a las cuales le preguntamos lo siguiente:

1. Percibe el olor de los gases txicos emitidos por la refinera cercana?


2. A qu hora es ms frecuente el olor de gases txicos?
3. Sufre de alguna enfermedad respiratoria provocada por los gases
txicos?
4. A observado algn problema de exceso de fuga de gases durante la
operatividad de la refinera?
5. Cree usted que la emisin de estos gases impactan negativamente al
ambiente?

III 3.5 TECNICA DE ANALISIS

Los resultados obtenidos de las encuestas realizadas se muestran en las


siguientes figuras en donde se toma como muestra 30 personas de la
poblacin de Puerto la Cruz, Estado Anzotegui

Pregunta 1. A percibido el olor de los gases txicos emitidos por la refinera


de Puerto la Cruz?

Si 27
No 0
En ocasiones 3

si

en ocasiones

Como podemos observar en el siguiente grafico se puede concluir que de 30


personas encuestadas 27 de ellas dicen que si perciben el olor de los gases
txicos, es decir, un 90% de los encuestados afirman percibir dicho olor
mientras el otro 10% correspondientes a 3 personas dicen que no perciben
ningn olor de gases.
Pregunta 2. A qu hora es ms frecuente el olor de los gases petroqumicos
txicos?

En la maana 2
En la tarde 8
En la noche 20

En la maana

En la tarde

En la noche

Como observamos en el siguiente grfico podemos decir que de 30 personas


encuestadas en 6.6% de ellas dicen que el olor de los gases es menos
frecuente en la maana, mientras que el 26.6% afirman que el olor se hace
mas fuerte durante la tarde y mas an en la noche con un 66.7% de personas
que confirman lo mismo, lo que quiere decir que durante las horas de la tarde la
refinera de puerto la cruz tiene mas operatividad, provocando que en las horas
de la noche emitan todos los gases producidos en las unidades de la refinera.

Pregunta 3. Sufre de alguna enfermedad respiratoria provocada por los


gases petroqumicos txicos?

Si 20
No 5
A veces 5

Si No A veces
Como podemos observar en el grfico anterior el 66,8% de las personas
afirman que sufre de enfermedades, el 16,6% confirman tambin que en pocas
ocasiones han presentado sistemas de enfermedades respiratorias, y
afortunadamente otro 16.6% de personas encuestadas dicen que no han
sufrido de enfermedades provocadas por la emisin de gases petroqumicos.
Lo que podemos concluir es que el mayor porcentaje de personas encuestadas
dicen que los nios son los mas afectados por la emisin de dichos gases
presentando enfermedades como asma, alergias respiratorias, bronquitis y
neumonas.

Pregunta 4. ha observado algn problema de exceso de fuga de gases


txicos durante la operatividad de la refinera?

Si 12
No 15
En ocasiones 3

Si

No

En ocasiones

Como podemos observar en el grfico 4 el 40% de las personas dicen que han
observado fugas excesivas de gas al igual que el otro 10% de las personas
encuestadas, sin embargo hay un 50% de las personas dicen que no han
observado ninguna fuga excesiva durante los ltimos aos ya que ha sido
controlada y en mantenimiento las diferentes tuberas que pueden provocar
fugas excesivas.

Pregunta 5. Cree usted que la emisin de estos gases txicos impacta


negativamente el ambiente?

Si 30
No 0
Si No

Como podemos observar en el grfico el 100% de las personas encuestadas


afirman que los gases txicos impactan negativamente el ambiente, ya que al
pasar de los aos se va degradando el ecosistema, se deteriora la capa de
ozono y as mismo la salud de las personas que
BIBLIOGRAFIA

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Habana con fuerte Influencia Industrial y del Trfico Automotor, Cuba. (1997).

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Control de la Calidad Ambiental. (2008).
CONCLUSION

Los gases petroqumicos procedentes de las unidades que operan en la


refinera de puerto la cruz con el fin de obtener la materia prima para la
elaboracin de productos petroqumicos, son los principales responsables de
las enfermedades que sufren los habitantes de las zonas cercanas ah dicha
refinera, los cuales sufren de asma, bronquitis, alergias, neumonas, etc.
Despus de haber analizado las diferentes unidades que componen la refinera
hemos concluido que la unidad de craqueo cataltico fluidizado es una de la
que mas gases txicos emiten, sobrepasando as el nivel de agente
contaminante en la atmosfera, esto debido ah que las vlvulas en dicha
columna del reactor donde se produce la reaccin constituyen el accesorio que
emiten mayor concentracin de gases fugitivos debido ah que dichas vlvulas
abren y liberan gases de combustin al sentir una sobre presin en la columna
regeneradora del catalizador ya que esta se encuentra impregnada de coque lo
que hace que el catalizador se desactive, por este motivo en la refinera se
produce la combustin para eliminar el coque y lograr el funcionamiento eficaz
en el proceso, teniendo como consecuencia que estos gases liberados a la
atmsfera contaminen el ambiente teniendo un impacto muy negativo ya que
afectan la salud de los humanos como tambin la diversidad vegetativa de la
zona

Los turbogeneradores y los flare tambin constituyen las fuentes fijas que
emiten mayor concentraciones de emisiones fugitivas, debido ah que durante
mucho tiempo no se realizan los mantenimientos de filtros en estas unidades y
esto es lo que provoca el aumento de las partculas contaminantes en el
ambiente, por esto el dao al ambiente cada vez es mayor.

En conclusin con el anlisis de los impactos que tienen los gases txicos en el
ambiente se espera contribuir a sensibilizar a la sociedad venezolana con
relacin al tema y motivar el diseo de polticas pblicas ante hechos de este
orden, de tal manera que se establezcan mecanismos institucionales que
permitan resarcir los daos ocasionados al ambiente y a las comunidades
afectadas por parte de la industria petrolera, y se apliquen medidas
estructurales de correccin que beneficien al pas y al planeta.