Borrador Corregido de Tesis Pando - Cerazo

INTRODUCCIN
El presente trabajo de investigacin est basado en el estudio para obtener
cemento de cobre por otros mtodos que pueden ofrecer los procesos
metalrgicos de tal manera que sea una alternativa que ofrezca una mejor
rentabilidad ; y, a la vez una tecnologa limpia.
Debido a que los procesos hidrometalrgicos tienen que complementarse con
un proceso de reduccin , para as poder obtener el metal valioso que se
encuentra en solucin ; y , esto se puede realizar por el mtodo clsico de la
reduccin del metal valioso(cobre) por medio de otro metal barato(chatarra de
hierro) o por un proceso de electrodeposicin directa del metal valioso sobre
un ctodo insoluble, en nuestro caso , acero quirrgico.
Teniendo los conocimientos suficientes y las facilidades del laboratorio de
electrometalurgia de la Escuela Profesional de Ingeniera Metalrgica de la
U.N.ICA ,es que procedimos a realizar esta investigacin , la cual nos ha dado
alentadores resultados preliminares a nivel laboratorio , lo cual puede ser
promocionado para que se instale a nivel piloto ; y , posteriormente a un nivel
industrial , una vez perfeccionada esta nueva tecnologa.
1
RESUMEN
La tesis,Obtencin del Cemento de Cobre por un Proceso Electrometalrgico
tiene como objetivo principal el obtener de una manera directa un
electrodepsito pulvurulento de cobre sobre el ctodo ; , para lo cual se tiene
que realizar el proceso a un alto voltaje de tal manera que se aumente
significativamente la formacin de gases en el ctodo , que dar como
resultado la formacin de polvo de cobre en la superficie del ctodo , que
tendr la particularidad de desprenderse fcilmente del ctodo ; incluso , en
plena formacin se despega del ctodo y cae al fondo de la celda,
permaneciendo en forma de polvo debido a que el cobre puro es insoluble en el
cido sulfrico.
Se ha desarrollado cuatro captulos : El primer captulo, trata sobre los
aspectos generales de la investigacin; el segundo captulo, trata sobre los
fundamentos terico y tecnolgico de la electrodeposicin ; el tercer captulo,
trata sobre las pruebas experimentales seleccionadas con su respectivo
anlisis estadstico , utilizando para esto el algoritmo de Yates para tres
variables ; en el cuarto captulo , se realiza una evaluacin econmica
prctica de este proceso , dnde se aprecia la rentabilidad del mismo.
Finalmente tenemos las conclusiones y recomendaciones derivadas de este
estudio y las referencias bibliogrficas consultadas.
2
INDICE
Pgina
Introduccin 2
Resumen 3
CAPITULO I
ASPECTOS GENERALES
1.1. ANTECEDENTES. 7
1.2. OBJETIVOS. 8
1.2.1. Objetivo general. 8
1.2.2. Objetivos especficos. 8
1.3. HIPOTESIS Y VARIABLES. 8
1.3.1. Hiptesis. 8
1.3.2. Variables. 8
1.4. MTODO Y DISEO. 9
1.5. FINALIDAD E IMPORTANCIA. 9
1.5.1. Finalidad. 9
1.5.2. Importancia. 9
3
CAPITULO II
FUNDAMENTOS TEORICO Y TECNOLGICO
2.1. INTRODUCCIN. 10
2.1.1. Definicin 10
2.1.2. Procesos Electrometalrgicos 11
2.2. CONCEPTOS FUNDAMENTALES 12
2.2.1. Celdas de electrlisis 12
2.2.2. Proceso electroqumico 14
2.2.3. Cantidad de metal depositado o disuelto 15
2.2.3.1. Ley de Faraday 15
2.2.3.2. Eficiencia de corriente 16
2.3. ASPECTOS TERMODINMICOS 17
2.3.1. Electrodos de referencia 19
2.3.2. Escala estndar de potenciales 20
2.3.3. Construccin del Diagrama Eh - pH del Cobre en agua 22

2.3.4. Interpretacin del Diagrama Eh-pH del cobre en agua 30
2.3.4.1. Influencia de la concentracin de los iones . 31
2.4. ASPECTOS CINTICOS 31
2.4.1. Densidad de corriente 32
2.4.2. Curvas de polarizacin 33
2.4.3. Ley de Tafel 36
4
2.4.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo 37
2.4.5. Rgimen de difusin pura 37
2.4.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica 38
(o rgimen de activacin)
2.4.7.Rgimen mixto de difusin-transferencia 40
2.5. ELECTRO OBTENCIN DE COBRE (ELECTROWINNING) 41
2.5.1. Descripcin del proceso 41
2.5.2.Composicin del voltaje de celda 45
2.5.3. Calidad del Cemento de Cobre Producido 48
CAPITULO III
PRUEBAS METALURGICAS
3.1. CARACTERISTICAS DEL PROCESO. 50
3.1.1. Arreglo Experimental. 50
3.1.2. Pruebas de electrodeposicin. 51
3.2. EVALUACION METALURGICA 60
3.2.1. Formulacin del Diseo Experimental. 60
3.2.2. Anlisis Estadstico de las Pruebas. 62
3.2.2.1. Diseo Factorial de tres variables (Algoritmo de YATES).
3.2.3. Efecto de las tres variables experimentales. 64
3.3. CONCLUSIONES DE LA EVALUACION METALURGICA. 67
5
CAPITULO IV
EVALUACION ECONOMICA
4.1. MERCADO. 68
4.1. VALORACIN DEL CEMENTO DE COBRE POR 68
PRECIPITACION CON CHATARRA DE HIERRO .
4.2. VALORACIN DEL CEMENTO DE 68
COBRE POR ELECTRODEPOSICION .
4.3. COMPARACION DE COSTOS . 69
4.4. CONCLUSIONES DE LA EVALUACION ECONOMICA. 69
CONCLUSIONES. 70
RECOMENDACIONES. 71
REFERENCIAS BIBLIOGRAFCAS. 72
ANEXOS :
ANEXO 1
HOJA DE CALCULO PARA EL ALGORITMO DE YATES 73
ANEXO 2
CALCULO DEL PESO DE COBRE QUE SE DEPOSITA 75
TERICAMENTE
ANEXO 3 : 76
CONTROLES QUMICOS
6
CAPITULO I
ASPECTOS GENERALES
1.3. ANTECEDENTES.
El primer pas comprador de concentrados de cobre es la Repblica
China el cual exige una ley mnima de 23 % de cobre , y habiendo una
gran necesidad por parte de los pequeos productores de subir las leyes
a sus minerales pallaqueados de 15 %-20% de cobre hasta la ley exigida
;y , siendo el cemento de cobre el componente principal para solucionar
este problema debido a su alto contenido de cobre de 70 85 % .
Para obtener este cemento de cobre convencionalmente se utiliza
chatarra de hierro , cuyo precio en los ltimos 7 aos se ha incrementado
significativamente , encareciendo el proceso de obtencin del cemento de
cobre.
Conocedores de esta situacin , desde que egresamos comenzamos a
buscar una nueva alternativa para obtener el cemento de cobre , ya que la
chatarra de hierro i chatarra de acero escaseaba en el mercado debido a
estas subidas y los retazos de chatarra de la empresa Leche Gloria eran
vendidos de preferencia , por su demanda y mejor precio, a la empresa
Aceros Arequipa de Pisco ; mientras que, las plantas de obtencin de
cemento de cobre (Transformaciones de Cobre y la Planta Minex ) ,
tuvieron que para sus operaciones debido a la falta de este insumo.
7
Vimos que la electrometalurgia era una posible solucin a este
problema ;y , despus de muchas pruebas experimentales y tomas de
muestras de las diferentes Plantas de Obtencin de Cemento de Cobre ;
ahora , podemos decir que si es factible la obtencin de cemento de cobre
por el proceso de electrodeposicin.
1.4. OBJETIVOS.
1.2.1. Objetivo general.
Optimizar la flotacin de los minerales oxidados de cobre.
1.2.2. Objetivos especficos.
Crear una nueva alternativa de obtencin de cobre en polvo.
Promover innovaciones tecnolgicas en los procesos
electrometalrgicos clsicos.
1.3. HIPOTESIS Y VARIABLES.
1.3.1. Hiptesis.
Es factible la obtencin de cemento de cobre por medio de un
proceso electrometalrgico
1.3.2. Variables.
Variable Independiente :
Proceso electrometalrgico.
Variable Dependiente :
Obtencin del Cemento de Cobre.
8
1.4. MTODO Y DISEO.
Tipo de investigacin : Aplicada.
Nivel de investigacin : Tecnolgica.
1.5. FINALIDAD E IMPORTANCIA.
1.5.1. Finalidad.
La finalidad del presente estudio es presentar una alternativa prctica ,
que pueda reemplazar al proceso clsico de la obtencin del cemento
de cobre por reduccin con la chatarra de hierro.
Esta alternativa la ofrece la electrometalurgia aplicada a las soluciones
de sulfato de cobre para conseguir la electrodeposicin del cobre en
forma de cemento de cobre de alta ley (mayor del 90 % de pureza).
1.5.2. Importancia.
Promocionar en la zona de Nasca estos tipos de estudio, lo cual
redundar en mayores utilidades para los pequeos empresarios
mineros y una mejor recuperacin del cobre a partir de sus minerales
oxidados.
9
CAPITULO II
FUNDAMENTOS TEORICO Y TECNOLGICO
2.1. INTRODUCCIN
2.1.1. Definicin
La electrometalurgia consiste en la produccin de depsitos metlicos
mediante la aplicacin de la energa elctrica.
Se distingue:
La electrometalurgia en solucin acuosa:
Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag,
Au y otros metales menores (Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te).
La electrometalurgia en sales fundidas:
Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros
metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).
Ga Tl Sb Cr Ag Ni Zn
In Te Bi Au Cd Co Mn Sn Pb Cu
0 1 2 3 4 5 6 7
Log. Produccin anual (tm/ao)
Figura 1: Produccin Mundial aprox. de metales por electrolisis
(Fuente: Journal of Metals - Enero 1985)
10
2.1.2. Procesos Electrometalrgicos
Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes procesos
electrometalrgicos:
Electro obtencin (Electrowinning) de metales:
Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma de
depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos metlicos
en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos
metlicos (xidos, hidrxidos o sales).
Electro refinacin (Electrorefining) de metales:
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir
de un metal impuro.
Galvanoplasta (Electroplating):
Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos
o estticos (cromados).
Electro conformado (Electroforming):
Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va
electroltica.
2.2. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
11
2.2.1. Celdas de electrlisis
Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas celdas de
electrlisis, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta electroltica.
Una celda de electrlisis est constituida por:
La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los
electrodos.
En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades,
conectadas entre s por un puente salino.
El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a
depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente
entre los electrodos.
El nodo: Material slido conductor en cuya superficie se realiza una
reaccin de oxidacin con liberacin de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-
El ctodo: Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza
unareaccin de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu
12
A ) CELDA ELECTROLITICA : La energa elctrica se transforma en energa qumica.
I Fuente de I
poder
+ e e -
O2
Ctodo acero inox

Anodo plomo anin catin Cu
I Celda
H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-) Cu(2+) + 2e(-) => Cu
Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...
Fig. 2
B ) CELDA GALVNICA : La energa qumica se transforma en energa elctrica.
I I
e e +
-
Ctodo Cu
Anodo Zn
Puente
I Salino (iones)
ZnSO4 CuSO4
Zn(2+) Cu(2+)
1/2 celda 1/2 celda

Zn => Zn(2+) + 2 e(-) Cu(2+) + 2 e(-) => Cu
Fig.3
13
Reaccin Celda EW Pila
Anodo Oxidacin + -
Ctodo Reduccin - +
2.2.2. Proceso electroqumico
Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la
realizacin simultnea de dos reacciones denominadas andicas y catdicas.
En la primera sucede una transformacin qumica de oxidacin y se liberan
electrones. La reaccin catdica involucra un proceso qumico de reduccin
con participacin de los electrones liberados en el nodo y que viajan por
conductores electrnicos (cables) que unen el ctodo con el nodo.
En la solucin, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se
desplazan en la solucin. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga
positiva y los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es
un conductor inico.
Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean
o no espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se
denomina galvnica o pila. Los no espontneos se realizan por medio de la
aplicacin de corriente externa y se realizan en una celda llamada electroltica.
En la figura 6.2, se ilustran ejemplos de procesos galvnicos y electrolticos.
Los procesos de electrodepositacin de metales no son espontneos y
necesitan un aporte de energa elctrica para ser forzados a ocurrir, por lo cual
se estudian las celdas electrolticas en estos apuntes. La fuente de energa
elctrica debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda,
14
permitiendo el flujo forzado de electrones entre el nodo y el ctodo dnde son
consumidos. En forma simple, la fuente de energa acta como bomba
impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos.
2.2.3. Cantidad de metal depositado o disuelto :
2.2.3.1. Ley de Faraday
La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es
proporcional a la cantidad de corriente que circula a travs de la celda y al
tiempo de operacin de la electrlisis.
Se expresa as:
mF : masa depositada (g)
M : Peso molecular del metal depositado
n : Valencia del ion metlico en la solucin
F : Constante de Faraday (96487
Coulomb/equivalente) (1 coulomb = 1 A x
1 s)
I : Corriente que circula (A)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (s)
El equivalente electroqumico (EEQ) de la substancia transformada, se define
como la cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente de
15
1 A en 1 hora. El equivalente electroqumico de un metal queda determinado
por las siguientes constantes:
Para el caso del cobre (EEQ = 1.185kg/kA.h), la expresin anterior queda :
mF : masa de cobre depositada (kg)
I : Corriente que circula (kA)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)
2.2.3.2. Eficiencia de corriente
La masa que se obtiene con la ecuacin de Faraday (m F) es terica o
estequiomtrica, ya que considera que toda la corriente que circula se
aprovecha slo para depositar el metal, pero en los procesos reales de EW de
cobre, hay reacciones parsitas y la masa depositada realmente (m R) es
menor a lo que se esperaba.
La eficiencia de corriente, se define como la razn entre la cantidad de cobre
depositada y la que se debera haber depositado tericamente segn la ley de
Faraday:
16
Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada
en la reaccin de electro depositacin de cobre. As, por ejemplo, si la EC es de
0.8 (80%), significa que solamente el 80% de la corriente est siendo tilmente
utilizada y el 20% restante est siendo empleado en reacciones paralelas o
parsitas, fugas, etc.
Por ejemplo, en EW de Cu,
Reaccin principal: Cu2+ + 2 e- => Cu 97 % I
Reaccin parsita: Fe3+ + 1 e- => Fe2+ 3%I
2.3. ASPECTOS TERMODINMICOS
Los aspectos termodinmicos de los procesos electrometalrgicos, estn
basados en la termodinmica electroqumica que estudia los procesos de
electrodo en equilibrio y cuyas conclusiones ms importantes, relacionadas con
los procesos de electro obtencin y electro refinacin de metales, se resumen
en la escala normal de potenciales, la ecuacin de Nernst y en los diagramas
de equilibrios potencial - pH.
Potencial de electrodo
Se llama electrodo, el sistema bi-fsico constituido por un conductor electrnico
(metal o semiconductor) sumergido en un conductor inico (electrolito), como
se muestra en la figura 4.
17
Cuando no hay corriente, se crea una doble capa elctrica en la interface
electrodo/solucin. Entre el conductor electrnico y el conductor inico se
establece una diferencia de potencial , que es una manifestacin del
equilibrio entre el metal del electrodo y sus iones en solucin:
Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo se
puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible, llamado potencial absoluto de referencia,
Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo, la
diferencia de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de
referencia:
18
Figura 4 : Doble capa elctrica en la interfase entre el electrodo y la
solucin.
2.3.1.Electrodos de referencia
El electrodo de referencia utilizado para todos los clculos termodinmicos es
el electrodo normal a hidrgeno, constituido por un electrodo de Pt sobre la
cual se produce un despredimiento de hidrgeno, en medio cido clorhdrico.
Por convencin, el ENH tiene un potencial Eh = 0.
ENH H+/H2 Eh = 0 mV
Sin embargo, en los laboratorios se utilizan otros electrodos de referencia de
uso ms fcil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH :
ECS Hg/Hg2Cl2/Cl- E = 247 mV/ENH
19
Plata Ag/AgCl/Cl- E = 208 mV/ENH
E (mV)
340 E Cu/Cu2+
208
Eref Ag/AgCl/Cl-
0 EN
H
En la prctica, no se habla de E, pero del potencial que tiene un electrodo con
respecto a una cierta referencia.
Por ejemplo, ECu/Cu2+
= 340 mV con respecto a ENH
= 132 mV con respecto a Ag/AgCl/Cl-
2.3.2. Escala estndar de potenciales
Para construir la escala estndar de potenciales de electrodos, se tom por
convencin el electrodo normal de hidrgeno como referencia. Se midi
entonces, en condiciones experimentales estndar ([iones] =1M, T = 298 K, P=
1 atm) el potencial de electrodo E, de todos los electrodos metlicos y no
metlicos (Figura 5).
20
Figura 5: Escala estndar de potenciales.
21
2.3.3. Construccin del Diagrama Eh - pH del Cobre en agua
Se presenta a continuacin la construccin - simplificada - y uso del diagrama
Eh - pH para el caso del sistema Cu H 2O. Consideramos actividades unitarias
para todas las especies metlicas en solucin. Este diagrama es adecuado
para analizar la lixiviacin de xidos simples como tenorita (CuO) y cuprita
(Cu2O) o de cobre nativo.
Tabla 1: Especies consideradas en el diagrama Eh - pH de Cu -H2O.

Energa libre de Estado de
Especie formacin oxidacin del Denominacin
(caloras) Cu
Cu 0 0 cobre nativo
Cu2O -34.950 1 cuprita (rojo)
CuO -30.400 2 tenorita (negro)
Cu+ 12.000 1 ion cuproso
Cu2+ 15.530 2 ion cprico
ion hidrogenuro
-
HCuO 2 -61.420 2
de cuprato
Se consideran sucesivamente las diferentes reacciones entre las especies
consideradas para el diagrama Eh - pH del cobre.
Cada reaccin corresponde a una lnea de equilibrio en el diagrama de
Pourbaix.
Reacciones en que participan H+, pero no e-
22
Reacciones qumicas propiamente tal, dependen slo del pH.
CuO + 2 H+ <=> Cu2++ + H2O (13)
(13)
En este caso, se consideran actividades unitarias para todas las especies
metlicas en solucin.
23
Figura 6: Representacin del equilibrio qumico Cu2+/CuO, cuando
[Cu2+]=1mol/l.
La Figura 6 , muestra que si la concentracin de Cu 2+ es de 1 mol/litro, el xido
de cobre CuO precipita a un pH igual o superior a 3.95, independientemente
del Eh.
CuO + H2O <=> HCuO2- + H+
0
=25.6
Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH
convencional.
=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.
CuO + H2O <=> CuO22- + 2H+
24
A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente:
Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH
convencional.
=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.
HCuO2- <=> CuO22- + H+
A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente:
Si hay 2 especies en solucin, la lnea de equilibrio se define donde las
actividades de las dos especies son iguales.
25
Eh
HCuO2- CuO22-
[HCuO2(-)] >> [CuO2(2-)] [HCuO2(-)] << [CuO2(2-)]
13.15 pH
Figura 7: Representacin del equilibrio qumico HCuO 2- <=> CuO2-2 + H+
Ese equilibrio no se dibuja en el diagrama de Pourbaix porque HCuO 2-2 no
existe a pH <18.95! En la construccin del diagrama, algunas lneas generadas
mediante los clculos termodinmicos deben ser eliminados total o
parcialmente, ya que representan equilibrios que no tienen significado en la
prctica.
Cu2O + 2 H+ <=> 2 Cu+ + H2O
pH= -0.85 Al equilibrio, si [Cu+] = 1 mol/l.
=> El Cu2O debera existir para todo pH superior a 0.0, pero no es as porque el
Cu+ no existe en solucin, como se muestra en la pgina siguiente.
Reacciones en que participan e-, pero no H+
Reacciones electroqumicas propiamente tal, dependen slo del Eh.
26
Cu2+ + e- <=> Cu+ E = 0.15 V
Cu+ + e- <=> Cu E = 0.52 V
Cu2+ + 2e- <=> Cu E = 0.34 V
Se puede observar en la figura(8) que hay un conflicto de equilibrios, no es
posible que un especie se mantenga en 2 campos termodinmicos. El ion
cuproso (Cu+) no es estable en soluciones acuosas, transformndose en Cu 2+
y Cu segn la reaccin de DISMUTACION:
2 Cu+ => Cu2+ + Cu (14)
Eh
Cu+
0.52
Cu
Cu2+
0.34
Cu
Cu2+
0.15
Cu+
pH
Figura 8. Inestabilidad del ion Cu+por dismutacin
27
Reacciones en que participan e- y H+
Reacciones electroqumicas, dependen del Eh y del pH.
Cu2+ + H2O + 2 e- <=> Cu2O + 2 H+
E = 0.20 + 0.06 pH
2 CuO + 2 H+ + 2 e- <=> Cu2O + 2 H2O
E = 0.67 - 0.06 pH
Cu2O + 2 H+ + 2 e- <=> 2 Cu + 2 H2O
E = 0.47 - 0.06 pH
28
Figura 9. . Diagrama Eh - pH del sistema Cu - H2O
(T = 25C, actividades = 1 ( [iones]=1 ) , P = 1 atm )
29
2.3.4. Interpretacin del Diagrama Eh-pH del cobre en agua
La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible
en el dominio cido y en presencia de oxidantes. La tenorita (CuO) slo
necesita condiciones de pH, mientras que en esas condiciones, la cuprita
(Cu2O) necesita adems la presencia de un agente oxidante (iones Fe +3, O2, u
otro).
Las reacciones son:
CuO + 2H+ <=> Cu+2+H2O
Cu2O + 2H+ <=> 2Cu+2+H2O+2e-
Ox. + 2 e- <=> Red.
Cu2O + 2H+ + Ox. <=> 2Cu+2+Red.+H2O
En que Ox representa un agente oxidante cualquiera.
En forma inversa, al estar el Cu +2 en solucin, y para poder permanecer en ella,
necesita de una cierta acidez libre, evitndose de esta manera su posterior
precipitacin a pH >4.
A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente
estable estando en contacto con agua, pero en ausencia de oxigeno (u otro
oxidante).
La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un potencial
inferior a 0.34 V. De esta forma el cobre Cu+2 se reduce en el ctodo de
30
Acuerdo:
Cu+2 + 2e- Cu (ctodo)
2.3.4.1. Influencia de la concentracin de los iones :
El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias. Si se traza para otras
actividades, por ejemplo 10-6 (diagramas de corrosin), aumentan el dominio
de estabilidad de los iones, pero el diagrama mantiene su forma producindose
slo desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a estos iones.
Por ejemplo, reemplazando en (13) el valor numrico de [Cu +2]=10-6 , se llega
a:
=> pH= 6.95
En este caso, el pH de precipitacin de CuO aumenta hasta 6.95; se ampla el
rango de estabilidad de los iones en solucin.
2.4. ASPECTOS CINTICOS
Los aspectos cinticos de los procesos electrometalrgicos estn basados en
la cintica electroqumica, que estudia los procesos de electrodos cuando stos
se encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a travs del electrodo circula
una corriente I.
31
2.4.1. Densidad de corriente
Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de electrodo.
I
i
S
i : densidad de corriente (A/m2)
I : corriente que pasa por el electrodo (A)
S : superficie del electrodo (m2)
La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin que se
produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).
=> En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la
velocidad de la reaccin.
2.4.2. Curvas de polarizacin
32
Figura 10 : Montaje potenciosttico utilizado para el trazado de
curvas de polarizacin.
Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del electrodo
E depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una
relacin E = f(I), llamada curva de polarizacin ( Figura 10):
33
E (mV)
Reaccin andica
Reaccin catdica
red. => ox. + e
ox. + e => red.
E termodinmico = Eth
Equilibrio electroqumico
Sobrepotencial

catodico
E
medido
i(E)
medido I (mA)
Figura 11: Curva de polarizacin de un electrodo.
En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de
corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial
termodinmico, Eth (dado por la ecuacin de Nernst) en un valor denominado
sobre potencial, dado por :
(i) = E(i) - Eth
depende de i (figura 11).
Se llama potencial de abandono o potencial de reposo Ei=0 al potencial que
tiene un electrodo cuando la corriente es nula. E i=0 es igual a Eth solamente si
el electrodo participa en una reaccin bien definida (ej.: depositacin y
34
disolucin del cobre); sino Ei=0 y Eth son diferentes (ej.: desprendimiento de
oxigeno sobre nodo de plomo o medicin del Eh sobre electrodo de platino).
Se llama polarizacin , la diferencia entre el potencial del electrodo cuando
pasa una cierta corriente y el potencial al abandono:
(i) = E(i) - Ei=0
Figura 12 : Curvas de polarizacin del cobre y del zinc en medio sulfato,
para explicar el funcionamento de la pila recargable de Daniell. (La curva
del Zn se presenta al revs de der. a iz.)
35
2.4.3. Ley de Tafel
La ley de Tafel (1905) es una ecuacin emprica que describe las curvas de
polarizacin.
Figura 13: Curvas de Tafel (Coordenadas lineales).
36
2.4.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo
Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una interface
slido / acuoso donde se intercambia materia y cargas elctricas. La velocidad
de una reaccin de electrodo depende esencialmente de dos procesos bsicos
o etapas del mecanismo de la reaccin:
Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la
superficie del electrodo.

Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo.
La etapa ms lenta determina la cintica de la reaccin y se denomina etapa
controlante.
2.4.5. Rgimen de difusin pura
En esta situacin, la etapa lenta es el transporte de la especie reactante por la
capa limite adyacente al electrodo (control por difusin). La concentracin de
reactante en el sitio mismo de reaccin es cercana a cero, y la velocidad de la
reaccin va a depender de la rapidez con que se acerque el reactante al sitio
de reaccin, lo que est determinado por el transporte por difusin
segn la ley de Fick :
37
i : densidad de corriente lmite ( cuando se
impone un potencial muy grande a la celda de
electrlisis)
D : coeficiente de difusin
C : concentracin del ion en solucin
: espesor de la capa limite
2.4.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica (o rgimen de
activacin) .
En esta situacin, la velocidad de la reaccin catdica est controlada por la
transferencia de carga, o sea por el consumo de los electrones o su
transferencia a los cationes que se encuentran a la superficie del ctodo.
La frmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del sobre potencial en
rgimen puro de transferencia:
ox + n e-<=> red
i = iox +ired (iox>0, ired<0)
iox = nF Kox [red]
ired = -nF Kred[ox]
38
Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
, : coeficientes de transferencia (+ = 1)
Figura 14 : Corrientes parciales y corriente total en rgimen de
transferencia electroqumica. Curvas de polarizacin.
39
2.4.7.Rgimen mixto de difusin-transferencia
Juntando las dos teoras anteriores, se obtiene la frmula del sobre potencial
en rgimen mixto difusin-transferencia:
Figura 15: Curva de polarizacin en rgimen mixto difusin -
transferencia. Corrientes parciales i1 y i2 y corriente resultante i.
40
2.5. ELECTRO OBTENCIN DE COBRE (ELECTROWINNING)
2.5.1. Descripcin del proceso
El proceso de electroobtencin de cobre consiste bsicamente en la
transformacin electroqumica del cobre disuelto en un electrolito en cobre
metlico depositado en un ctodo, mediante la utilizacin de energa elctrica
proveniente de una fuente externa. El cobre inico (Cu 2+) del electrolito es
depositado selectivamente sobre la superficie del ctodo y a la vez se
descompone agua en oxgeno y cido sulfrico en la superficie de nodos
insolubles de plomo. Este proceso electroltico y las reacciones involucradas se
presentan esquemticamente en la figura 16. Dado que el cobre es ms bien
un metal noble (E = 0.34 V), el proceso de electroobtencin es relativamente
simple y puede ser realizado sin peligro de
desprendimiento de hidrogeno (E = 0V).
41
Figura 16 : Proceso de electroobtencin de cobre.
Reaccin andica: H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2e-
E=1.23V
(Descomposicin agua)
Reaccin catdica: Cu2+ + 2e- => Cu E=0.34
(Precipitacin de cobre) _______________________________
Reaccin de celda: Cu2+ + H2O => Cu + 1/2 O2 + 2H+ E=0.89V
(Expresada en forma inica)
42
Resultados del proceso electroltico:
* Depositacin del cobre en el ctodo
* Evolucin de oxgeno en el nodo
* El electrolito se enriquece en cido y se empobrece en cobre
El proceso de Electrodeposicin , se lleva a cabo en una celda electroltica,
donde circula continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO 4
y H2SO4 y que proviene de la planta de lixiviacin de MINEX para nuestro
caso . En la celda ocurren reacciones electroqumicas de oxidacin - reduccin
provocadas por la energa elctrica. En el ctodo el ion cprico es reducido a
cobre por los electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho electrodo
de polaridad negativa. En el electrodo positivo hay un dficit de electrones, y se
descompone agua generndose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie
del nodo y adems cido sulfrico, de acuerdo a la reaccin neta global:
Reaccin de celda o global: CuSO4 + H2O => Cu + H2SO4 + 1/2 O2
(Expresada en forma molecular)
Como resultado de la estequiometria de la reaccin anterior, por cada tonelada
de cobre depositada en los ctodos,
Se generan: 1 T Cobre metlico o cobre en Polvo.
1.54 T cido sulfrico
0.25 T oxigeno (5.6 Nm3)
Se descomponen: 0.28 T agua
Se consumen:
1900 - 2300 KW-Hr (Para Producir Ctodos. E= 2.5 voltios).
43
3800 - 4600 Kw-Hr ( Para Producir Cobre en Polvo. E = 5.0 voltios).
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 35 y
50 g/l de Cu2+ y 10 a 15 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del orden
de 35 C. La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm 2, para
tener la produccin ms alta posible compatible con una buena calidad del
depsito.En cada celda, los ctodos de acero inoxidable (1 m 2) se posicionan
entre dos nodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 das
recibiendo cobre en polvo en sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45
a 55 kg de cobre en polvo por cara. Para la cosecha , las celdas se evacan
de solucin y se recoge el cemento de cobre del fondo de la celda y del
ctodo de acero , luego se someten a las operaciones de lavado ; despus
retorna el ctodo a la celda, para una nueva cosecha.
Figura 17: Curvas de polarizacin para la Electrodeposicin de cobre
44
(nota: E = eje x y I = eje y) .
2.5.2.Composicin del voltaje de celda para obtener Ctodos:
Vcelda = Vd + Vc + Vg + Vk
Donde :
Vd = Voltaje de descomposicin qumica = Regla de Thompson = - H___

23060 n
Donde :
H = Entalpa de la reaccin principal en cals/mol.
23060 = Constante para convertir las caloras a voltios.
n = N de electrones en la reaccin.
Para la reaccin de la descomposicin qumica del sulfato cprico(CuSO 4)
tenemos :
CuSO4(aq) + 2 H+(aq) === Cu(s) + H2SO4aq H = -15 680 cals /mol.
Luego :
Vd = - H___ = - 15 680 cals/mol = 0.34 voltios.

23060 n 23060 (2)
Vd = 0.34 voltios.
Vc = Voltaje de cada hmica = I x R
Donde :
R : Resistencia electrolito ()
I : Amperaje de la Densidad de corriente (A/m 2)
45
Adems :
R = r.L
s
Donde :
r = resistividad del electrlito.
L = Distancia entre los electrodos.
s = unidad de rea de la densidad de corriente .
Para el caso del cobre , el valor promedio, cuando se obtiene ctodo es :
Vc = 1.20 voltios.
Vg = Voltaje de Formacin de Gases en los electrodos o Sobrevoltaje
de Polarizacin.
Este valor se determina experimentalmente mediante la electrlisis del
agua en celdas y electrodos especiales ; y , en el caso de obtencin de
ctodos es el que se tiene que controlar minuciosamente de tal manera
que la formacin de hidrgeno en el ctodo sea lo mnimo, para evitar los
poros o microrechupes.
Para nuestro caso, que queremos obtener cemento de cobre , el aumento
de voltaje que aplicamos (5 voltios o ms) influye directamente sobre
este voltaje parcial producindose un aumento significativo de la
electrlisis del agua , acelerando la formacin de gases en los electrodos
46
(hidrgeno en el ctodo y oxgeno en el nodo ) , lo cual fundamenta
nuestra hiptesis de obtencin de cobre en polvo en el ctodo.
Para la formacin de ctodos de cobre este valor est en el promedio
de:
Vg = 0.46 voltios.
Vk = Voltaje de Prdida en los contactos
Este valor tambin se determina experimentalmente, mediante la
aplicacin del voltmetro antes y despus del contacto de los conductores
de corriente elctrica con los electrodos (nodo y ctodo ). Por lo tanto
este voltaje se puede expresar as :
Vk = Vk,nodo + Vk,ctodo
El valor promedio alto de este voltaje es :
Vk = 025 + 0.25 = 0.50 voltios.
Por lo tanto de acuerdo a todos estos datos reales , tenemos que el
voltaje total de celda para la obtencin de ctodos ptimos de c obre es :
Vcelda = Vd + Vc + Vg + Vk
Vcelda = 0.34 + 1.2 + 0.46 + 0.50 = 2.5 voltios.
Vcelda = 2.5 voltios.
Para nuestro caso al aumentar el voltaje , provocamos la precipitacin de otros
elementos metlicos que estn en solucin , de acuerdo a la figura(5) , se
favorecera la precipitacin de los siguientes elementos : Ag , O 2 , Au , y otros
elementos que estn en la solucin , los cuales constituyen las impurezas(Se,
Bi, Sb, As , Fe , Pb, S, etc.)
47
2.5.3. Calidad del Cemento de Cobre Producido :
La Electrodeposicin(EW), como etapa final del proceso hidrometalrgico ,
tiene entre sus objetivos producir ctodos de cobre de alta pureza para
maximizar los resultados econmicos de venta del producto.
Los procesos , de Lixiviacin Intercambio Inico- Electrodeposicin
(LX/SX/EW) han logrado un desarrollo y potencialidad para producir cobre de
alta pureza con una calidad superior o similar al cobre electro refinado. El
ctodo grado A contiene ms de 99.96 % Cu.
En general, los ctodos electro obtenidos producidos por medio de SX/EW
presentan bajos niveles de impurezas de baja tolerancia, como son los
elementos: arsnico (As), selenio (Se), bismuto (Bi) y antimonio (Sb). Las
impurezas que ms problemas presentan son el plomo (Pb), azufre (S) y fierro
(Fe). Los niveles de estas ltimas impurezas en los ctodos, estn
influenciadas significativamente por la prctica operacional empleada en las
plantas de electro obtencin.
Debemos tener presente que el azufre es uno de los elementos del cido
sulfrico y de los iones sulfatos que se encuentran disueltos en el electrolito.
La calidad qumica de los ctodos est ligada fuertemente a la calidad fsica o
apariencia presentada por el depsito; establecindose en la prctica
operacional, que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad
qumica que otro rugoso, poroso e incoherente.
Para nuestro caso , cuyo objetivo es obtener cobre pulvurulento sobre el
ctodo de acero , aplicamos un alto voltaje para favorecer la formacin de gas
48
hidrgeno en el ctodo , obtenindose el cemento de cobre que en su mayora
se desprende del ctodo y cae al fondo de la celda , permaneciendo como
cemento de cobre debido a que el cobre metlico es insoluble en cido
sulfrico.
49
CAPITULO III
PRUEBAS METALURGICAS
3.1. CARACTERISTICAS DEL PROCESO.
3.1.1. Arreglo Experimental :
Fig.18
3.1.2. Pruebas de electrodeposicin:
Se seleccionaron las pruebas donde se obtuvieron los mejores
resultados de cemento de cobre.
3.1.2.1.Contenido de cobre en la solucin de sulfato de cobre :
Los contenidos de cobre oscilaron entre (40 48) grs. de cobre / ltr.
de solucin .
3.1.2..2.Contenido de cido libre en la solucin de sulfato de cobre:
50
El cido sulfrico libre oscil entre (10.0 12.5 ) grs. de H 2SO4 / ltr.
de solucin de sulfato de cobre.
3.1.2.3.Densidad de la solucin de sulfato de cobre:
La densidad de la solucin oscil entre (1200 1250) grs. /ltr.
de solucin.
3.1.2..4. pH de la solucin a electrodepositarse:
En promedio fue 1
3.1.2.5.Voltaje a aplicarse en la electrodeposicin:
Los voltajes con mejores resultados fueron de 5- 7 voltios.
3.1.2.6.Amperaje aplicado:
El voltaje oscil entre 5- 10 amperios debido al volumen
pequeo de la muestra ( 1 litro de solucin de sulfato de cobre).
3.1.2.7.Distancia de electrodos:
La distancia de electrodos se mantuvo constante y fue en promedio
de 1 cm.
3.1.2.8. Tiempo de electrodeposicin :
Para todas las pruebas se dio un tiempo de electrodeposicin
promedio de 5 minutos (300 segundos).
3.1.2.9.Pruebas de Electrodeposicin Seleccionadas :
Se seleccionaron 8 muestras de solucin de sulfato de cobre de las
Plantas Transformaciones de Cobre y Minex , para las pruebas
electrometalrgicas:
51
Prueba N 1
Parmetros:
Volumen de la muestra = 1 litro.
Contenido de cobre = 40 grs/lt. de solucin.
Acido libre = 12.5 grs/lt. de solucin.
Densidad de la solucin = 1200 grs / lt. de solucin.
pH de la solucin = 1
Voltaje de Electrodeposicin = 5 voltios.
Amperaje = 5 amperios.
Densidad de Corriente = 5 amperios /dm2.
Eficiencia de la corriente = 95 %
Distancia de Electrodos = 1 cm.
Tiempo de electrodeposicin = 5 minutos.
Observaciones :
- Formacin lenta de cobre en polvo .
- Formacin lenta de gases en el ctodo.
- Corrosin mnima del ctodo de acero quirrgico.
Resultados :
Peso de cobre electrodepositado = 0,50 grs.
52
Pureza del cobre electrodepositado = 94 %
Aspecto del cobre electrodepositado = Granulado.
Prueba N 2
Parmetros:
Amperaje = 5- 10 amperios.
Observaciones :
- Formacin rpida de cobre en polvo .
- Formacin rpida de gases en el ctodo.
- Corrosin intermedia del ctodo de acero.
Resultados :
53
Prueba N 3
Parmetros:
Amperaje = 5- 10 amperios.
Observaciones :
- Formacin muy rpida de cobre en polvo .
- Formacin muy rpida de gases en el ctodo.
- Corrosin notable del ctodo de acero quirrgico.
Resultados :
54
Prueba N 4
Parmetros:
Observaciones :
Resultados :
55
Prueba N 5
Parmetros:
Amperaje = 5-10 amperios.
Observaciones :
Resultados :
56
Prueba N 6
Parmetros:
Observaciones :
- Formacin muy rpida de cobre en polvo.
- Formacin muy rpida de hidrgeno en el ctodo.
-Corrosin notable del ctodo de acero quirrgico.
Resultados :
57
Prueba N 7
Parmetros:
Observaciones :
Resultados :
58
Prueba N 8
Parmetros:
Observaciones :
Resultados :
59
3.2. EVALUACION METALURGICA
3.2.1. Formulacin del Diseo Experimental.
El objetivo principal de las pruebas metalrgicas realizadas es
determinar el porcentaje de pureza del cemento de cobre obtenido.
Como este es un caso tpico donde se carece de informacin exacta
acerca del proceso seleccionado, sobre todo por las mltiples
variables que lo hacen complejos. En consecuencia el nico recurso
es hacer uso de la experimentacin y estadstica.
Lo ms recomendable cuando se realizan experimentos iniciales es
suponer de que las variables respuestas son funciones lineales de
los factores definidos, por lo tanto:
Y1 = b + b1x1 + b2x2 + b3x3 + e
Y2 = b + b1x1 + b2x2 + b3x3 + c
El diseo experimental del tipo factorial 2 3 = N, slo sirve para
determinar modelos matemticos lineales semejantes al de las
ecuaciones anteriores; al mismo tiempo proporciona una informacin
con la suficiente precisin acerca del proceso investigado con un
mnimo de experimentos y un costo mnimo.
El primer paso para hacer uso del diseo factorial elegido se debe
realizar la codificacin de las variables independientes (factores), de
60
modo que sus valores varen de -1 a +1 y para adecuarlas al modelo
matemtico propuesto, es decir, transformar las coordenadas
naturales (Z1, Z2,Zk) a coordenadas dimensionales (X1, X2,
Xk).
Ejecucin:
Las pruebas experimentales diseadas se realizaron en celdas de
plstico transparente de 1.20 litros de capacidad, con dos electrodos
de acero quirrgico de 12cms. X 10 cms. , conectados a un
rectificador de corriente de 100 amperios . Las muestras de
solucin de sulfato de cobre fueron donadas por la Planta
Transformaciones de Cobre y la Planta Minex .
De acuerdo al diseo experimental 2 3, los porcentajes de pureza de
los cementos de cobre obtenidos se muestran en la ltima columna.
Las variables seleccionadas para el diseo factorial 2 3 de acuerdo a
la literatura consultada y a las pruebas preliminares son:
Niveles
(-) (+)
A = Voltaje 5 7
B = Pureza del Cemento(%) 90 95
C = Grs. de cobre / ltr. de solucin 30 48
La combinacin experimental del diseo 2 3 a ejecutar es:
Prueba Combinaci A B C % de Pureza del
61
N ones Cemento de Cobre.
1 1 - - - 94.0
2 a + - - 92.0
3 b - + - 90.0
4 ab + + - 96.0
5 c - - + 94.0
6 ac + - + 93.0
7 bc - + + 96.0
8 abc + + + 94.0
Se observa de que cuando una letra est presente en su nivel
mximo (+); cuando est ausente la variable se mantiene en su nivel
mnimo (-).
3.2.2. Anlisis Estadstico de las Pruebas.
3.2.2.1. Diseo Factorial de tres variables (Algoritmo de Y ATES)
Prueba I II III IV Efecto S.C.
IV/4 IV2/8
1 94.0 186 372 749 - -
a 92.0 186 377 1 0.25 0.125
b 90.0 187 4 3 0.75 1.125
ab 96.0 190 -3 7 1.75 6.125
c 94.0 -2 0 5 1.25 3.125
ac 93.0 6 3 -7 -1.75 6.125
bc 96.0 -1 8 3 0.75 1.125
abc 94.0 -2 -1 -9 -2.25 10.125
749.0 27.875
Para determinar los efectos de una variable sobre el proceso
investigado se recomienda aplicar el algoritmo de Yates, que es un
mtodo rpido, fcil y prctico y es el modelo que ms se ajusta al
tipo de experimentacin.
Comprobacin del algoritmo de Yates:
1. La suma de la columna I (variable respuesta Y1) debe ser igual al
primer trmino de la columna IV
62
2. La suma de la columna de suma de cuadrados (S.C.) debe ser
igual a la suma total de cuadrados del sistema; es decir:
Y 12 - ( Y 1)2 /8
Y 12 = 70153.000
( Y 1)2 /8 = 70125.125
Entonces
Y 12 - Y 1)2 = 70153.000 - 70125.125
= 27.875
Construccin del Algoritmo de Yates
1. La columna I es simplemente la respuesta al diseo experimental
2. La primera mitad de la columna II se obtiene sumando por pares
de respuestas. La segunda mitad se obtiene por sustraccin por
pares de las respuestas
3. La columna III se divide de la misma manera, usando los datos de
la columna II. De la misma manera se construye la columna IV,
usando los datos de la columna III.
Como ya se ha mencionado, todo diseo factorial 2 3 y el anlisis de
Yates permiten deducir el modelo matemtico de primer orden del
proceso experimentado:
Y1 = B0 + B1X1 + B2X2 + B3X3 + error
Los coeficientes B0, B1, B2, B3 se determinan de la siguiente
manera:
63
B0 = Promedio de todas las respuestas = 749/8 =93.625
B1 = del efecto de A = 0.25/2 = 0.125
B2 = del efecto de B = 0.75/2 = 0.375
B3 = del efecto de C = 1.25/2 = 0.625
Por lo tanto el modelo matemtico del proceso es:
Y = 93.625 + 0.125X1 + 0.375X2 + 0.625X3
3.2.3. Efecto de las tres variables experimentales.
Una vez que se ha ejecutado y formulado el diseo factorial 2 3 y
determinados los efectos e interacciones de los factores, es
necesario realizar el anlisis de Varianza (ANOVA) de los efectos
para determinar la significancia de las variables (factores) mediante
el test F al 95% (significante) o el 99% (muy significante) de
precisin.
ANALISIS DE VARIANZA (ANOVA)
Fuente de Suma de Grados de Varianza
Variacin Cuadrados Libertad

Efectos
a 0.125 1 0.125
b 1.125 1 1.125
c 3.125 1 3.125
Fuente de Suma de Grados de Varianza
Variacin Cuadrados Libertad

Interacciones
ab 6.125 1 6.125
ac 6.125 1 6.125
bc 1.125 1 1.125
abc 10.125 1 10.125
64
23.50 4
El error experimental se ha calculado al suponer que las
interacciones son equivalentes al error experimental y que su
significancia es nula para el proceso, con la siguiente frmula:
S2error = S2 interacciones = 23.50 = 5.875

Grados de Libertad 4
Un factor es significante (95%) o muy significante si su F prctico es
mayor que el F de tablas.
Si el F prctico se calcula al dividir su varianza entre el error
experimental:
F prctico = S2 efecto
S2 error
Efecto A : F prctico = 0.125 / 5.875 = 0.043
Efecto B : F prctico = 1.125/ 5.875 = 0.192
Efecto C : F prctico = 3.125/ 5.875 = 0.532
De las tablas estadsticas se tiene que el test F:
95% : F(0.05)(1,4) = 7.71
99% : F(0.01)(1,4) = 21.20
65
3.3. CONCLUSIONES DE LA EVALUACION METALURGICA.
1. El efecto A, voltaje; no es significante para el proceso
porque no cumple la relacin:
F prctico > F tablas
(0.043 < 7.71) : es decir se debe emplear el nivel mnimo de
voltaje.
2. El efecto B, pureza del cemento ; no es muy significante para el
proceso porque no cumple la relacin:
(0.192 < 7.71) lo que vale a interpretar que se debe obtener
la pureza del cemento de cobre prximas al nivel inferior.
3. El efecto C, concentracin del cobre en la solucin ; no es muy
significante para el proceso porque no cumple la relacin:
66
(0.532 < 7.71 ) con lo cual se puede deducir que se debe
emplear las concentraciones de cobre en solucin aproximado al
nivel mnimo.
CAPITULO IV
EVALUACION ECONOMICA
4.5. MERCADO.
El cemento de cobre se cotiza de acuerdo a su pureza y se le resta el
costo de refinacin electroltica que es en promedio de $ 0.10 / libra de
cobre.
4.6. VALORACIN DEL CEMENTO DE COBRE POR PRECIPITACION
CON CHATARRA DE HIERRO:
Pureza promedio del cemento de cobre obtenido por este mtodo : 75 %
Cotizacin de una libra de este cemento :
Precio internacional promedio de la libra de cobre puro(2013) = $ 3.20
Cotizacin de una libra de este cemento de cobre = 1 lbr. (0.75)
($3.20/lbr. de cobre puro) - $ 0.10 de refinacin = $ 2.30
4.7. VALORACIN DEL CEMENTO DE COBRE POR
ELECTRODEPOSICION :
67
Pureza promedio del cemento de cobre obtenido por este mtodo : 95 %
Cotizacin de una libra de este cemento :
Precio internacional promedio de la libra de cobre puro(2013) = $ 3.20
Cotizacin de una libra de este cemento de cobre = 1 lbr. (0.95)
($3.20/lbr. de cobre puro) - $ 0.10 de refinacin = $ 2.94
4.8. COMPARACION DE COSTOS .
Consumo de chatarra por libra de cemento de cobre = 1.2 libras
Costo de la Chatarra = $ 0.16 /libra de chatarra.
Consumo promedio de corriente para electrodepositar 1 libra de cobre
en forma de polvo = 1,2 Kw-Hr / libra.
Cotizacin de 1 Kw-Hr industrial = $ 0.13
Costo de energa elctrica para obtener una libra de cemento de cobre
electrodepositado = $ 0.16
4.9. CONCLUSIONES DE LA EVALUACION ECONOMICA.
Podemos concluir que el costo de chatarra coincide con el costo de
energa para obtener la misma cantidad de cemento de cobre, siendo la
gran diferencia las purezas obtenidas por cada mtodo; y , por lo tanto
el ms rentable es el obtenido por electrodeposicin debido a su mayor
pureza.
En cuanto a la inversin de equipos , inclusive la celda electroltica sera
menos costosa que el tambor reductor para la chatarra de hierro.
68
CONCLUSIONES
1. De acuerdo a la evaluacin metalrgica el voltaje ptimo es 5 voltios.
2. De acuerdo al algoritmo de yates , la concentracin ptima del cobre en
la solucin de sulfato de cobre es de , 40 grs. de cobre / litro de solucin
de sulfato de cobre.
3. De acuerdo a la evaluacin metalrgica efectuada la pureza del cemento
de cobre debe ser en promedio la ms baja obtenida en este voltaje
ptimo ; es decir , 95 %.
4. La obtencin del cemento de cobre por este proceso electrometalrgico
sera ms rentable que el obtenido por el mtodo clsico de la reduccin
con chatarra de hierro, de acuerdo a la evaluacin econmica realizada.
5. Por medio del proceso electrometalrgico se regenerara el cido
sulfrico , consiguiendo un menor consumo de reactivo lixiviante y por
ende una mayor rentabilidad.
6. Por medio del proceso electrometalrgico no habran soluciones de
deshecho y por lo tanto coadyuva a conservar el medio ambiente.
69
7. A voltajes superiores de 5 voltios comienza una corrosin significativa
de los electrodos de acero quirrgico.
8. El consumo de corriente para la electrodeposicin del cemento del cobre
es el doble que el que se utiliza para obtener los ctodos de cobre
convencionales.
9. Se demuestra econmicamente que an aumentado el consumo de
energa elctrica , resulta ms rentable obtener cemento de cobre por el
mtodo electrometalrgico que por el mtodo clsico de la cementacin
con chatarra de hierro o de acero.
RECOMENDACIONES
1. Se recomienda promocionar este tipo de nuevas tecnologas en la zona
de Nasca para conseguir un mejor valor agregado de los minerales
oxidados tratados.
2. Se recomienda implementar talleres prcticos sobre estos procesos
electrometalrgicos para conseguir una mayor difusin y conocimiento
de stos ya que se tratan de procesos ecolgicos.
3. La inversin de las celdas electrolticas con su rectificador de corriente
es de igual o menor costo que el tambor de cementacin que se utiliza
para la reduccin con chatarra de hierro; por lo tanto , recomendamos
realizar estas inversiones para los mineros que tienen denuncios de
minerales oxidados de cobre.
70
REFERENCIAS BIBLIOGRAFCAS
Villachica Len, Carlos. Tratamiento Hidrometalrgico de Concentrado de
Cobre; Tesis de Bachiller. 1973.
Yoplac Castromonte, Edwilde. Estudio Metalrgico del Cobre Oxidado;
Tesis de Bachiller. 1973.
Van Arsdale, D. George. Hidrometalurgia de Metales Comunes. Mc. Grow-
Hill. 1965.
Warren Mc C. Operaciones Bsicas de Ingeniera Qumica.
www.copperhidrometallurgy.com
www.aime.com
http://www.uda.cl/
Etc.
71
ANEXOS
ANEXO 1 :
HOJA DE CALCULO PARA EL ALGORITMO DE YATES
S.C
Prueba I II III IV efectoIV/4 IV^2/8

1 94 186 372 749
a 92 186 377 1 0,25 0,125
b 90 187 4 3 0,75 1,125
ab 96 190 -3 7 1,75 6,125
c 94 -2 0 5 1,25 3,125
ac 93 6 3 -7 -1,75 6,125
bc 96 -1 8 3 0,75 1,125
abc 94 -2 -1 -9 -2,25 10,125
749 27,875
Y1 ^2 70153 B0 93,625
(Y1)^2 /
8 70125,125 B1 0,125
Diferencia 27,875 B2 0,375
72
B3 0,625
Fuente de suma de grados
V cua de li Varianza
Efectos
a 0,125 1 0,125
b 1,125 1 1,125
c 3,125 1 3,125
Suma de Grados
Fuente de V cu de Li
Interacciones
ab 6,125 1 6,125
ac 6,125 1 6,125
bc 1,125 1 1,125
abc 10,125 1 10,125
23,5 4
ANEXO 2 :
CALCULO DEL PESO DE COBRE QUE SE DEPOSITA TERICAMENTE :
EN EL CATODO CON LOS SIGUIENTES PARMETROS DE LA PRUEBA
EXPERIMENTAL N 1 :
73
I = 5 amperios. t = 5 minutos = 300 segundos .
1 Equivalente gramo de cobre = 63.54 grs. de cobre = 31.77 grs.

2
1 Equivalente gramo de cobre es depositado por 96 500 amp. seg.
La eficiencia de corriente promedio es del 95 %.
Con estos datos podemos calcular el peso de cobre depositado en el ctodo ,
tericamente :
WCu = 31.77 grs. de Cu x 1 Eq-gr. de Cu x 5 amp ( 95 ) x 300 segs.

1 Eq-gr. de Cu 96 500 amp.seg 100
WCu = 0.47 gramos de cobre electrodepositado.
ANEXO 3 : CONTROLES QUMICOS
Este tipo de control se realiza a las soluciones lixiviadas para determinar la
acidez y grado de concentracin de las soluciones. Tambin de acuerdo a esto
se realiza los clculos para agitacin de sulfatos.
74
a) Reconocimiento de Acidez.
En un vaso de precipitacin se vierte dos centmetros cbicos de solucin de
sulfato de Cu.
Se aade 50 cc. de agua destilada y dos gotas de indicador anaranjado de
metilo.
H2SO4 gr/lt = cc NaOH x 0.0049 x 1000

cc tomados
La solucin resultante (rosado) se titula con NaOH (4 gr./lt) hasta que vire a
naranja.
As tenemos si gastamos 1 ml. = 2,5 gr. cido/lt.
b) Anlisis de cantidad de Cu.
En un erlenmeyer se aade 5 cc de solucin de sulfato de cobre.
Se agrega:
- 20 cc de cido ntrico (para deprimir al Fe).
- 30 cc de cido tartrico (para fijar las sales de Cu).
- 20 cc de hidrxido de amonio (cambia a color azul).
Si la coloracin azul es intensa entonces existe gran cantidad de Cu.
Se enfran y se titula con solucin de cianuro de potasio, hasta que vire a un
color violeta clarito.
Los cc gastados en la titulacin es la cantidad de Cu presente en la solucin
(gr./lt.)
75

Borrador Corregido de Tesis Pando - Cerazo

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Borrador Corregido de Tesis Pando - Cerazo

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

INTRODUCCIN

El presente trabajo de investigacin est basado en el estudio para obtener

rentabilidad ; y, a la vez una tecnologa limpia.

Debido a que los procesos hidrometalrgicos tienen que complementarse con

un proceso de reduccin , para as poder obtener el metal valioso que se

encuentra en solucin ; y , esto se puede realizar por el mtodo clsico de la

reduccin del metal valioso(cobre) por medio de otro metal barato(chatarra de

hierro) o por un proceso de electrodeposicin directa del metal valioso sobre

un ctodo insoluble, en nuestro caso , acero quirrgico.

Teniendo los conocimientos suficientes y las facilidades del laboratorio de

electrometalurgia de la Escuela Profesional de Ingeniera Metalrgica de la

alentadores resultados preliminares a nivel laboratorio , lo cual puede ser

promocionado para que se instale a nivel piloto ; y , posteriormente a un nivel

industrial , una vez perfeccionada esta nueva tecnologa.

La tesis,Obtencin del Cemento de Cobre por un Proceso Electrometalrgico

tiene como objetivo principal el obtener de una manera directa un

electrodepsito pulvurulento de cobre sobre el ctodo ; , para lo cual se tiene

que realizar el proceso a un alto voltaje de tal manera que se aumente

significativamente la formacin de gases en el ctodo , que dar como

resultado la formacin de polvo de cobre en la superficie del ctodo , que

tendr la particularidad de desprenderse fcilmente del ctodo ; incluso , en

plena formacin se despega del ctodo y cae al fondo de la celda,

permaneciendo en forma de polvo debido a que el cobre puro es insoluble en el

Se ha desarrollado cuatro captulos : El primer captulo, trata sobre los

aspectos generales de la investigacin; el segundo captulo, trata sobre los

fundamentos terico y tecnolgico de la electrodeposicin ; el tercer captulo,

trata sobre las pruebas experimentales seleccionadas con su respectivo

anlisis estadstico , utilizando para esto el algoritmo de Yates para tres

variables ; en el cuarto captulo , se realiza una evaluacin econmica

prctica de este proceso , dnde se aprecia la rentabilidad del mismo.

Finalmente tenemos las conclusiones y recomendaciones derivadas de este

estudio y las referencias bibliogrficas consultadas.

1.2.1. Objetivo general. 8

1.2.2. Objetivos especficos. 8

1.3. HIPOTESIS Y VARIABLES. 8

1.4. MTODO Y DISEO. 9

1.5. FINALIDAD E IMPORTANCIA. 9

FUNDAMENTOS TEORICO Y TECNOLGICO

2.1.2. Procesos Electrometalrgicos 11

2.2. CONCEPTOS FUNDAMENTALES 12

2.2.1. Celdas de electrlisis 12

2.2.2. Proceso electroqumico 14

2.2.3. Cantidad de metal depositado o disuelto 15

2.2.3.1. Ley de Faraday 15

2.2.3.2. Eficiencia de corriente 16

2.3. ASPECTOS TERMODINMICOS 17

2.3.1. Electrodos de referencia 19

2.3.2. Escala estndar de potenciales 20

2.3.3. Construccin del Diagrama Eh - pH del Cobre en agua 22

2.4. ASPECTOS CINTICOS 31

2.4.1. Densidad de corriente 32

2.4.2. Curvas de polarizacin 33

2.4.3. Ley de Tafel 36

2.4.5. Rgimen de difusin pura 37

2.4.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica 38

2.4.7.Rgimen mixto de difusin-transferencia 40

2.5. ELECTRO OBTENCIN DE COBRE (ELECTROWINNING) 41

2.5.1. Descripcin del proceso 41

2.5.2.Composicin del voltaje de celda 45

2.5.3. Calidad del Cemento de Cobre Producido 48

3.1. CARACTERISTICAS DEL PROCESO. 50

3.1.1. Arreglo Experimental. 50

3.1.2. Pruebas de electrodeposicin. 51

3.2. EVALUACION METALURGICA 60