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raction suivie par conductimtrie

Le chlorure de tertiobutyle (CH3)3C-Cl peut ragir avec l'eau :

(CH3)3C-Cl +H2O--> H+ (aq) + Cl-(aq)+(CH3)3C-OH

Par la suite (CH3)3C-Cl sera not R-Cl et (CH3 )3 C-OH sera not R-OH.

Dans deux bchers diffrents on introduit 30 g d'eau et 20 g d'actone. L'un des bchers est
maintenu 40C, l'autre 30C. Quand l'quilibre thermique est atteint on plonge la sonde du
conductimtre dans l'un des bchers et on met en route l'agitation. On ajoute alors 1 mL de
tertiobutyle et on suit l'volution de la conductivit en fonction du temps. On fait de mme
avec l'autre bcher.

1. Calculer la quantit initiale n0 de tertiobutyl R-Cl


2. Dresser le tableau d'volution du systme. A t infini, la raction suppose totale est
termine.
3. Quelles sont les espces chimiques responsables de l'volution de la conductivit ?
- Exprimer infini conductivit au bout d'un temps trs long en fonction de n0 et V (
volume total)
- Exprimer t conductivit au bout d'un temps t en fonction de n0 et V .
- Montrer que x = n0t /infini ( x: avancement de la raction)
4. Calculer x diffrentes dates pour les temprature 30 et 40C. Regrouper les rsultats
sous forme d'un tableau. On donne infini =8,4 mS cm-1 40C et infini =7,6 mS cm-1
30C.
- Tracer les graphes x= f(t) pour les deux tempratures.
- Justifier les positions relatives des deux courbes ?
- Admettent-elles la mme limite ?
- Calculer dans chaque cas le temps de demi-raction.

pour R-Cl : masse molaire = 92,6 g/mol ; densit d= 0,85.

corrig

Qt de matire initiale de R-Cl : n0 (mol)= masse( g) / masse molaire (g/mol)


masse (g) = densit * volume(mL) = 0,85*1 = 0,85 g

n0 = 0,85 / 92,6 = 9,18 10-3 = 9,18 mmol.

R-Cl eau -->H+ + Cl- + R-OH


initial 9,18 mmol excs 0 0 0
en cours 9,18-x x x x
final 9,18-xmax = 0 xmax = 9,18 mmol xmax = 9,18 mmol xmax = 9,18 mmol

9,18-xmax =0 donne xmax = 9,18 mmol

Les ions chlorures Cl- et les ions H+ sont responsables de l'volution de la conductivit .


= (H+ +
Cl- ) c

H+ et
Cl- conductivit molaire ionique ( S m/mol)

c concentration H+ en mol/m3.


conductivit en S /m.

au bout d'un temps trs long, la raction est termine : celle ci tant totale l'avancement final
est gal l'avancement maximal et c = x max / V = n0 / V


infini = (H+ +
Cl- ) n0 / V

de mme :
t = (H+ +
Cl- ) x / V


t/
infini = x /n0 d'o x = n 0
t /
infini .

30C :

date t (min) 0 2 5 10 14 25

t(lecture graphe) 0 1,5 3 5 5,5 7

t /
infini 0 0,2 0,4 0,66 0,72 0,92
x = n0
t/
infini (mmol) 0 1,8 3,6 6 6,6 8,4

40C :

date t (min) 0 2 5 10 14 25

t(lecture graphe) 0 3 5 7 8 8

t /
infini 0 0,36 0,6 0,83 0,95 0,95
x = n0
t/
infini (mmol) 0 3,3 5,4 7,6 8,7 8,7
la temprature est un facteur cintique : plus la temprature est leve plus la dure de la
transformation est courte.

d'o la position de la courbe bleue.

Ces deux courbes, issues de mesures exprimentales, admettent peu prs la mme limite
savoir xmax voisin de n0 =9,18 mmol.

le temps de demi raction est le temps au bout duquel x = x final .

30C : t = 6 min et 40C t = 4 min.

Le but de cet exercice est d'tudier la cintique de l'hydrolyse basique d'un ester E par suivi
conductimtrique cette fin, on mlange rapidement dans un bcher une quantit n1 = 0,01
mol de soude et une quantit n2 d'ester E en excs 25C. On note VT le volume total du
mlange.

Conductivits molaires ioniques de quelques ions 25C :(S. m. mol-1)

Na+= 5 10-3 ; CH3COO-= 4,1 10-3 ; HO-= 20 10-3 ;

On ngligera la contribution des ions H3O+ la conductivit de la solution en raison de leur


faible concentration. On admettra que le volume VT est suffisant pour pouvoir considrer la
conductivit molaire ionique comme constante.

1. La molcule d'ester : la formule semi-dveloppe de l'ester E considr est : CH3 -


COO-CH2-CH3.
- Donner le nom de cet ester dans la nomenclature officielle.
- Identifier le groupe caractristique de cette espce chimique.
2. crire l.quation de la raction associe la transformation chimique suivie.
3. La conductance de la solution est mesure au cours du temps. Les rsultats sont dans le
tableau ci-dessous :

t(s) 0 30 60 90 120 150 infini


G(mS) 46,2 18,6 12,4 12,3 11,5 10,8 10,7
4. - Pourquoi la conductance mesure diminue-t-elle au cours de la transformation
chimique ?
5. tude de la conductance G du mlange ractionnel :
On appelle constante de cellule k le rapport de la conductance G et de la conductivit
de la solution . On peut donc crire la relation : G = k .
- Donner l.expression de la conductance initiale G0 en fonction de k, n 1, VT et des
conductivits molaires ioniques i. Trouver sa valeur dans le tableau.
- On note x l'avancement de la raction la date t. Donner l.expression de la
conductance G la date t en fonction de x.
- On rappelle que l'hydrolyse basique d'un ester peut tre considre comme une
transformation chimique totale. En dduire l'expression de la conductance Gf au bout
d'un temps trs long. Trouver sa valeur dans le tableau.
- En utilisant les expressions de G0, G et Gf, tablies plus haut, montrer que : x = n1
(G-G0) / (Gf-G0)
6. tude de la vitesse de raction
- Calculer les valeurs de x aux dates indiques dans le tableau.
- Tracer la courbe reprsentant les variations de l.avancement x en fonction du temps.
- A l'aide de la courbe trace, dcrire qualitativement la variation de la vitesse de
raction au cours du temps.
- Dfinir le temps de demi-raction t1/2.
- Dterminer graphiquement t1/2.

corrig

thanoate d'thyle

CH3CO2C2H5 + HO- = CH3CO2- + C2H5 OH

Du point de vue de la conductivit, tout se passe comme si les ions hydroxyde taient
remplacs par les ions thanoate. Or les ions thanoate ont une conductivit bien plus faible
que les ions hydroxyde. La conductance de la solution diminue donc.

G0 = kn1/VT(HO-+Na+) = 46,2 mS (lecture tableau)

G = k/V T((n1-x)HO-+n1Na++ xCH3COO-)

D'aprs le texte, on sait que le ractif limitant est l'ion hydroxyde et donc qu'il a t
entirement consomm. Il s'est donc form n1 mol d'ions thanoate.
Gf = kn1 /VT(CH3COO-+Na+) = 10,7 mS (lecture tableau)

G-G0= kx/VT(-HO-+CH3COO-) = kx/VT((-HO--Na++CH3COO-+Na+)

k/VT (-HO--Na+) = -G0 /n1 ; k/VT(CH3COO-+Na+)=G f /n 1

d'o : G-G0= x/n1(Gf-G0)

soit x = n1 (G-G0) / (Gf-G0).

t(s) 0 30 60 90 120 150 infini


x(mmol) 0 7,78 9,52 9,55 9,77 9,97 10

5. 3.

La vitesse de raction suit les variations de la pente de la tangente la courbe : elle diminue au
cours du temps jusqu' s'annuler lorsque l'avancement maximal est atteint.

Le temps de demi-raction est le temps ncessaire pourqe l'avancement sit parvenu la moiti
de sa valeur finale. Dans une raction totale, l'avancement final est l'avancement maximal
donc ici le temps de demi-raction est le temps ncessaire pour qu'il ait eu consommation de
la moit de matire de soude apporte.

Le temps de demi-raction est donc t1/2 = 20 s.