Efecto de las condiciones de remolienda en la flotacin de pirita en

presencia de iones de cobre

Abstracto

En este estudio se investig el efecto de las condiciones de remolienda sobre la

activacin del cobre en la superficie de la pirita y la posterior flotacin de la pirita en
la fase de limpia. La pirita se activ mediante iones de cobre durante la molienda
primaria, y el concentrado de flotacin rugoso se remoli en un molino de tambor
antes de la flotacin de limpia. La condicin de remolienda fue manipulada por dos
tipos de medios de molienda, acero inoxidable y acero forjado. Se encontr que la
flotacin de pirita en la etapa de limpieza estaba deprimida, especialmente cuando
se us un medio de acero forjado durante la remolienda. Una cantidad adicional de
colector mejor la flotacin de pirita especialmente cuando se us un medio de
acero inoxidable durante la remolienda. Una cantidad adicional de iones de cobre
aument an ms la flotacin de pirita despus de remoler con medios de acero
forjado, pero disminuy la flotacin de pirita remoler con medios de acero inoxidable.
Los anlisis XPS (espectroscopia de fotoelectrones de rayos X) y la extraccin de
EDTA (cido etilendiaminotetraactico) revelaron que la respuesta diferente de la
flotacin de pirita en la etapa de limpieza a acero inoxidable y medio de acero forjado
usado durante la remolienda se asoci con la propiedad modificada de Cu- activada
por el concentrado de flotacin ms rugoso y la nueva superficie de pirita creada
durante la remolienda.

1. Introduccin

En las plantas de procesamiento de minerales, remoler concentrados de flotacin

ms rudos se est convirtiendo en una prctica comn para mejorar la recuperacin
y grado de minerales valiosos como resultado de la necesidad de procesar
minerales de grado bajo y difcil. Por ejemplo, en la mina de oro Telfer de Newcrest,
el oro y el cobre estn asociados con la pirita en un grado bajo. Para recuperar el
oro, la flotacin de pirita seguida de una lixiviacin del concentrado de pirita se utiliza
despus del circuito de flotacin de cobre. Debido al oro bloqueado en partculas de
pirita y a una alta concentracin de cobre, la recuperacin de oro de la lixiviacin
del concentrado de flotacin de pirita est muy por debajo del estndar industrial de
lixiviacin de oro con ms del 90% de recuperacin de oro (Burns et al.., 2012). Se
ha propuesto que un circuito adicional consistente en remoler el concentrado de
flotacin de pirita seguido de flotacin de cobre y oro con relaves de flotacin que
se lixivian incrementando las recuperaciones de cobre y oro (Burns et al., 2012;
Seaman et al., 2012). Al igual que otras plantas de flotacin, la estrategia actual es
maximizar la recuperacin de minerales valiosos flotando algo de pirita en la etapa
ms spera, mientras que se deprime en la etapa de limpia (Wills y Napier-Munn,
2006). Sin embargo, a pesar de que los minerales estn bien liberados despus de
la remolienda, la depresin de la pirita en la etapa de limpia puede ser difcil (Hu et
al., 2009).

El proceso de molienda no slo reduce el tamao de partcula y libera minerales

valiosos de minerales de ganga, sino que tambin proporciona superficies frescas
para la flotacin posterior. Las condiciones de molienda, incluyendo el uso de
diferentes tipos de medios de molienda y qumica de la pulpa (pH, Eh y oxgeno
disuelto), tienen un efecto significativo sobre el comportamiento de flotacin, y han
sido bien estudiados y revisados (Adam et al. 2002, Peng et al., 2003a, 2003b,
Bruckard et al., 2011 Adam et al., 1984; Johnson, 2002; Peng et al., 2003a,
2003b; Bruckard et al., 2011). Las interacciones galvnicas entre los minerales de
sulfuro y los medios de molturacin durante la molienda desempean un papel
importante en la flotacin (Yelloji Rao y Natarajan, 1989; Huang y Grano, 2005).
Los medios de molienda electroqumicamente activos, como el acero forjado,
producen una gran cantidad de especies de oxidacin del hierro que contaminan las
superficies minerales y deprimen la flotacin mineral. Los medios de molturacin
inertes, como el acero inoxidable y de cermica, producen menos especies de
oxidacin de hierro, pero proporcionan un ambiente oxidante fuerte, dando como
resultado una oxidacin ms mineral. Se ha encontrado que la flotacin de
partculas finas y ultrafinas est ms afectada por las condiciones de molienda
(Frew et al., 1994a, 1994b, Johnson, 2006, Grano, 2009). Con medios de
molienda activos, se produce una gran cantidad de especies de oxidacin de hierro
y se adsorben preferentemente sobre partculas finas y ultrafinas, ms bien sobre
partculas intermedias (Peng y Grano, 2010a, 2010b). Durante el rectificado, la
mayora de las partculas se reducen a fracciones finas y ultrafinas, y las
condiciones de rectificado pueden tener un mayor efecto sobre la flotacin mineral
subsiguiente que las condiciones de molienda primaria.

La pirita tiene cierta flotabilidad natural y una pequea cantidad puede flotar sin
colector a valores de pH cidos. En presencia de xantato, se puede conseguir una
recuperacin de 80 a 90% mediante flotacin a un valor de pH de 4 a 5 debido a la
formacin de dixantgeno, mientras que a otros valores de pH la recuperacin es
mucho menor (Leppinen, 1990; Zhang et al., 1997). Es bien sabido que la pirita
puede ser activada por algunos iones metlicos de transicin, tales como Pb2+ o
Cu2+. El estudio de la activacin de la flotacin de pirita por Cu2+ es de inters
significativo porque la pirita se asocia a menudo con minerales de cobre y su
flotacin tiene que ser deprimida en la flotacin de estos minerales. El mecanismo
de activacin de la flotacin de pirita por Cu2+ ha sido bien estudiado y revisado
(Finkelstein, 1997; Chandra y Gerson, 2009). En general, Cu2+ es adsorbido sobre
superficies de pirita en primer lugar, y luego reducido a Cu+ con la oxidacin de S22
- a S21 - o Sn2 -. Esta activacin slo ocurre en la superficie sin migracin de iones
en la mayor parte de la pirita. Se formar una interaccin de Cu+ -xantato durante la
flotacin, aumentando la flotabilidad de la pirita (Leppinen, 1990; Shen et al.,
2001). El proceso de activacin depende del pH. El rango de pH de 6 a 10 favorece
la adsorcin de xantato en minerales activados con cobre (Lai y col., 1990;
Leppinen, 1990, Zhang et al., 1997; Dichmann y Finch, 2001), mientras que el
pH cido 5) favorece la adsorcin de xantato en pirita no activada. Tambin se ha
estudiado el efecto de diferentes medios de molienda y el potencial electroqumico
sobre la activacin de la pirita por Cu2+. El entorno reductor durante la molienda
promueve la activacin, mientras que el entorno oxidante inhibe la activacin (Peng
y Grano, 2010b, Peng et al., 2012).

Con la reduccin de tamao despus de la remolienda, la superficie aumenta de

acuerdo con las superficies frescas producidas. Ye et al. (2010) estudiaron el efecto
de los mecanismos de rotura durante la remolienda en la flotacin de pirrotita. Se
encontr que la recuperacin de pirrotita estaba significativamente deprimida
despus de una remolienda en un molino Isa que representaba el molino agitado y
en un molino Magotteaux que representaba el molino de tambor en ausencia de
cantidades adicionales de iones colector e cobre. La flotacin de pirrotita deprimida
se atribuy principalmente al aumento del rea superficial y la dilucin del colector
en la superficie. La nueva superficie creada por la remolienda en un molino Isa Mill
fue susceptible de recolectores adicionales y iones de cobre, pero la restauracin
completa de la recuperacin de la pirrotita no se logr despus de la remolienda de
Magotteaux Mill debido a la contaminacin superficial de los medios de remolienda
(Ye et al., 2010). Sin embargo, Ye et al. (2010) no estudiaron cmo la qumica de
la remolienda, como la condicin redox inducida por diferentes tipos de medios de
molienda y mecanismos de rotura, afectaron las propiedades de las superficies
transportadas y nuevas producidas que estn asociadas con la activacin de la
pirrotita y posibilidad de que un colector adicional pueda eliminar los productos de
oxidacin hidrfilos sobre la superficie. Como muestra Mielczarski et al. (1998), si
una superficie mineral est cubierta por especies de oxidacin del hierro, se puede
usar una gran cantidad de colector para eliminar los productos superficiales
hidrfilos.
El objetivo del presente estudio es comprender el efecto de diferentes condiciones
de rebrote en la activacin y flotacin de pirita. Se utilizaron dos tipos de medios de
molturacin, acero forjado y acero inoxidable, para producir diferentes reactivos
qumicos en un molino de tambor de laboratorio con el mismo mecanismo de rotura.
La modificacin de las superficies llevadas y nuevas creadas despus de la
remolienda fue controlada y correlacionada con la activacin y flotacin de pirita.
Este estudio es una extensin directa de estudios previos sobre el efecto de las
condiciones de molienda primaria en un molino de tambor sobre la activacin de la
pirita y la flotacin (Peng et al., 2012). El efecto de los mecanismos de rotura
durante la remolienda sobre la activacin de la pirita y la flotacin se informar por
separado.
2. Detalles experimentales

2.1. Materiales y reactivos

Se utiliz mineral nico de pirita para simular el concentrado de flotacin primaria

de pirita obtenido en la planta de flotacin de Telfer que contiene aproximadamente
el 80% de pirita. El mineral de pirita se compr en GEO Discoveries, Sydney y se
origin en Per. El espectro XRD de la muestra de pirita se muestra en la figura 1.
Todos los picos aparecidos en el espectro se atribuyen a la pirita con pequeas
impurezas. La muestra se tritur a travs de una trituradora de mandbulas y una
trituradora de rodillos, y luego se tamiz para recoger fracciones de tamao de
partcula de + 0,71-3,35 mm. Las muestras de alimentacin procesadas se sellaron
en bolsas de polietileno que se almacenaron en un congelador a una temperatura
de -20C para evitar la oxidacin superficial.

Fig. 1. XRD analysis of the pyrite sample.

Se utilizaron xantato de amlico de potasio (PAX) e Interfroth 56 como colector y
espumador, respectivamente. Se utilizan en el circuito de flotacin de pirita en
Telfer. El pH se ajust mediante la adicin de una solucin de NaOH en lugar de cal
utilizada en Telfer para eliminar el efecto de Ca 2+ en los anlisis de flotacin y
superficie por XPS (Hu et al., 2000). Se aadi sulfato de cobre pentahidratado
(CuSO4* 5H2O como fuente de iones de cobre acuosos durante la remolienda y
trituracin de pirita para activar la pirita. En Telfer, los iones de cobre liberados de
minerales de cobre activan la pirita. El colector y el espumador eran de grado
industrial y se usaban tal como se reciban. Otros productos qumicos eran de grado
AR. Se utiliz agua desionizada en todos los experimentos. Todas las soluciones
qumicas se hicieron frescas diariamente.

2.2. molienda, flotacin primaria, remolienda y flotacin de limpia

El procedimiento de molienda, flotacin primaria, remolienda y flotacin de limpia se

desarroll sobre la base del circuito de flotacin de pirita en Telfer. Se combin la
pirita triturada (100 g) con 150 g de agua desionizada y se tritur en un molino de
barras de acero inoxidable durante 8,3 minutos usando 4 barras de acero inoxidable
(3750 g) para conseguir un P80 = 75 m. Durante la molienda se aadi una
solucin de hidrxido de sodio al 2,5% para conseguir un pH de 9,0 en la descarga
del molino.

Despus de la trituracin, la pulpa se transfiri a una celda de flotacin de lote de

laboratorio de 1,5 dm3 JK que tiene un agitador accionado por el fondo que permite
el raspado completo de la espuma para la eliminacin del concentrado. Se
aadieron colector (160 g / t) y espumador 56 (200 g / t) y se dejaron dos minutos
de tiempo de acondicionamiento para el acondicionamiento de cada reactivo. Tanto
las dosis de colector como de espumador fueron ms altas en laboratorio que en
planta debido al uso de minerales individuales con un mayor contenido de
componentes flotantes. En Telfer, el grado de pirita era menos del 5% en la
alimentacin de flotacin primaria. Tambin se encontraron dosis ms altas de
colector y espumador en estudios previos cuando se analizaron minerales
individuales (Ye et al., 2010; Peng y Grano, 2010c; Peng et al., 2012). Durante la
flotacin, el pH se fij en 9,0 aadiendo una solucin de hidrxido sdico (2,5%). El
concentrado de flotacin se raspo cada 10 s, y se recogieron cuatro concentrados
despus de los tiempos acumulativos de 0,5, 2,0, 4,0 y 8,0 min. La velocidad de
flujo de aire fue de 1,5 dm3/min durante los primeros 0,5 min, y luego aument a 3,0
dm3/min desde el segundo concentrado. El tiempo de flotacin se bas en la
recuperacin de plantas comparable que se podra obtener en el laboratorio.

Los cuatro concentrados de flotacin se mezclaron con agua adicional para

conseguir una densidad de pulpa del 18%, y despus se volvieron a moler. El molino
de varillas tambin se us para la remolienda con dos tipos de medios de molienda,
barras de acero inoxidable y barras de acero forjado. El peso total de los medios de
molienda era de aproximadamente 10,3 kg. El tamao de partcula P80 = 20 m
se consigui moliendo 17,5 min con medio de acero inoxidable y 21,5 min con
medio de acero forjado. La distribucin de tamaos se determin por difraccin
lser con un Malvern MasterSizer (Malvern Instrument Ltd., U.K.). Se aadi una
solucin de hidrxido de sodio (2,5%) para alcanzar un pH de 9,0 en la descarga de
remolienda. El rea superficial especfica medida por el mtodo BET muestra que
el rea superficial del concentrado de pirita se increment desde 0,087 m 2 / g antes
de la remolienda hasta 0,549 m2/g despus de la remolienda. La densidad de pulpa
durante la remolienda fue menor en el laboratorio que en la planta, lo que
probablemente result en un mayor tiempo de molienda en el laboratorio para
lograr el mismo tamao de remolienda. Como resultado, el medio de acero
inoxidable que produce una condicin oxidante y el acero forjado que produce
una condicin reductora pueden tener efectos ms distintos sobre la flotacin
en el laboratorio.

Despus de la remolienda, la pulpa se transfiri a una celda de flotacin de 1,5 dm3.

Se aadieron colector (0 a 960 g/t) y espumante (200 g/t) durante el
acondicionamiento. El procedimiento fue el mismo que se us en la flotacin
primaria despus de la molienda primaria. En Telfer, la pirita se deprimi en la
flotacin ms limpia despus de volver a regar con una cantidad limitada de colector,
mientras que, en este estudio, el comportamiento de flotacin de pirita en la fase de
limpia se investig con una amplia gama de dosis de colector.

2.3. Anlisis de superficie

Se recogieron muestras de anlisis de superficie (aproximadamente 10 ml de

lechada) a partir de descargas de molienda y tambin concentrados de flotacin.
Las muestras de suspensin se congelaron en nitrgeno lquido para evitar la
oxidacin superficial.

2.3.1. Extraccin de EDTA

EDTA extraccin se utiliz en este estudio para determinar la cantidad de especies

de oxidacin de minerales y medios de molienda. Se prepar una solucin al 3% en
peso de sal disdica de cido etilendiamino-tetraactico de grado AR (EDTA) y el
pH se ajust a 7,5 aadiendo una solucin de hidrxido sdico. Se colocaron 95
cm3 de la disolucin de EDTA en un recipiente de reaccin vigorosamente agitado
y se purg continuamente con nitrgeno durante 10 minutos para eliminar el oxgeno
en la solucin. A continuacin, la muestra se aadi a la solucin de EDTA, y se
lixivi con EDTA durante 10 min mientras que el nitrgeno se purg continuamente
a travs de todo. La suspensin se filtr luego a travs de un filtro Millipore de 0,45
m. Tanto el filtrado como los slidos secos fueron pesados y analizados por ICP.
El peso seco de la muestra puede usarse para calcular la masa de las especies de
oxidacin del metal por unidad de masa de rea slida o unidad de superficie slida.

2.3.2. Anlisis XPS

Las mediciones XPS se llevaron a cabo con un KRATOS Axis Ultra (Kratos
Analytical, Manchester, Reino Unido) con una fuente de rayos X monocromtica de
Al funcionando a 15 kV y 10 mA (150 W). El tamao del punto de anlisis es 300 x
700\ mu m. Las muestras de lechada congelada se descongelaron justo antes del
anlisis. Los slidos se colocaron sobre la barra de acero inoxidable y se cargaron
inmediatamente en la cmara de introduccin del espectrmetro. Las muestras se
analizaron a una presin de 9 x 10 - 10 Torr a temperatura ambiente. Cada anlisis
se inici con una exploracin de 0 a 1200 eV usando una energa de paso de 160
eV en pasos de 1 eV con 1 barrido. Se recogieron espectros de alta resolucin de
Fe2p, O1s, C1s, S2p y Cu2p a una energa de paso de 20 eV en pasos de 100 meV
con 2 o 3 barridos. Las energas de unin fueron corregidas con cargo haciendo
referencia al carbono adventivo a 284,8 eV.

3. Resultados y discusiones

3.1. Molienda y flotacin primaria

Con el fin de representar el comportamiento de flotacin de pirita en la etapa ms

spera en Telfer, se consigui una recuperacin de flotacin al 90% en peso
aumentando la dosificacin de reactivo y aadiendo iones de cobre como activador.
La Fig. 2 muestra la recuperacin de la flotacin de pirita en funcin del tiempo de
flotacin con medios de molienda de acero inoxidable. En ausencia de iones de
cobre, la pirita mostr una pobre flotabilidad y la recuperacin fue alrededor del 23%
en peso al completarse 8 minutos de flotacin. Cuando se aadi 150 g/t de CuSO4
5H2O durante la trituracin, la recuperacin de pirita se increment
significativamente hasta aproximadamente el 90% en peso debido a la activacin
del cobre sobre la superficie de la pirita. Este resultado es consistente con los
estudios publicados en la literatura que muestran que, sin activacin, la flotacin de
pirita se deprime en soluciones alcalinas, y los iones de cobre aumentan
significativamente la recuperacin de pirita dentro del intervalo de pH 6-10
(Leppinen, 1990; , 1997). En los ensayos siguientes, se aadieron iones de cobre
durante la molienda primaria para simular los emanados de minerales de cobre y se
obtuvo una recuperacin del 90% en peso a partir de la flotacin primaria. Este
concentrado de flotacin primaria se volvi a remoler y se estudi el efecto de la
condicin de remolienda sobre las propiedades superficiales y la flotacin de pirita
en la etapa de limpia como sigue.
Fig. 2. Pyrite recovery as a function of rougher flotation time in the absence
and presence of copper ions during primary grinding with stainless grinding
media.

3.2. Flotacin de pirita tras remolienda con diferentes medios

Los concentrados de flotacin primaria fueron remolidos en un molino de varillas

con dos tipos de medios de molienda, acero inoxidable y acero forjado. Los
resultados de flotacin sin la adicin de iones de cobre durante la remolienda y el
colector en la flotacin de limpia se muestran en la Fig. 3. Sin el colector adicional y
los iones de cobre, la flotacin de pirita fue fuertemente deprimida. Con medios de
acero forjado, la recuperacin de pirita fue de aproximadamente 6% en peso en 8
minutos de flotacin. Con medios de acero inoxidable, la recuperacin de pirita fue
mayor, aproximadamente 20% en peso.
Fig. 3. Pyrite recovery as a function of flotation time in the cleaner stage with
different regrinding media.

El tamao de partcula se redujo de P80 = 75 m a P80 = 20 m despus de la

remolienda. El tamao de partcula reducido puede ser uno de los factores que
contribuyen a la recuperacin de pirita inferior despus de la remolienda debido a la
menor eficiencia de colisin burbuja-partcula (Trahar, 1981). Sin embargo, un gran
nmero de estudios indican que las partculas a 20 m todava muestran la mxima
flotacin (Pease et al., 2010; Peng y Grano, 2010a, 2010b, 2010c; Ye et al., 2010).
La flotacin de pirita baja despus de la remolienda en este estudio puede estar
asociada con propiedades de superficie alteradas.

El rea superficial del concentrado de pirita antes del rectificado fue 0,087 m2/g,
pero aument a 0,549 m2/g despus del rebrote, lo que indica que se gener una
gran cantidad de nuevas superficies. Con el fin de detectar las especies de
superficie y sus cambios antes y despus de la remolienda, la alimentacin de
remolienda y los productos se examinaron mediante XPS. Las concentraciones
atmicas mediadas por XPS normalizadas a oxgeno, azufre, hierro y cobre sobre
las superficies de pirita se dan en la Tabla 1. La concentracin de oxgeno se
increment significativamente de 26,0% en la alimentacin de remolienda a 41,2%
y 50,6% despus de la remolienda con acero inoxidable y medios de acero forjado,
respectivamente. La mayor concentracin de oxgeno en los productos de
remolienda sugiere una mayor cantidad de especies de oxidacin. Los medios de
acero forjado produjeron una concentracin de oxgeno ms alta que los medios de
acero inoxidable, lo que puede deberse a ms especies de oxidacin de hierro
emanadas de los medios de acero forjado. Como se muestra en la Tabla 2, la
remolienda con medios de acero forjado produjo una cantidad mucho mayor de
hierro extrable con EDTA. Esto tambin es consistente con la concentracin
atmica ms alta de hierro sobre la superficie de pirita cuando se us medio de
acero forjado durante la remolienda como se muestra en la Tabla 1. La remolienda
con medios de acero inoxidable aument slo ligeramente la cantidad de hierro
extrable con EDTA de la alimentacin de remolienda), pero disminuy
significativamente la concentracin atmica de hierro (Tabla 1). Esto se debe al
aumento del rea superficial de partculas de pirita despus de la remolienda. Las
concentraciones superficiales de azufre y cobre disminuyeron desde la alimentacin
de rebrote hasta el producto de rectificado. En particular, la concentracin de cobre
fue de 4,8% en la alimentacin de remolienda, pero disminuy a 1,9% al% cuando
se rebose con medios de acero inoxidable. Cuando se volvi a remoler la
alimentacin de remolienda con medios de acero forjado, las especies de cobre no
se pudieron detectar probablemente debido al enmascaramiento de las especies de
cobre por la gran cantidad de productos de oxidacin de hierro.
Los espectros de S2p XPS de las superficies de pirita antes y despus de la
remolienda con diferentes medios de molturacin se muestran en la figura 4. Estos
espectros se ajustaron usando el doblete 2p1 / 2 y 2p3 / 2 con una relacin de
intensidad fija de 1: 2 y separacin de energa de 1,18 eV. El doblete con la energa
de unin de S2p3 / 2 en el intervalo de 161,5 a 161,7 eV puede atribuirse al
monosulfuro S2- y el doblete a 162,4-162,7 eV procede del disulfuro S22- (Nesbitt,
1998; Schaufu et al., 1998 , Smart et al., 1999). Se ha instalado una caracterstica
de prdida de energa (EL) a aproximadamente 164,5 eV, que est asociada con S
3p a Fe, por ejemplo, excitacin (Schaufu et al., 1998; Peng et al., 2012). Otro
doblete con la energa de unin de S2p3 / 2 a 163,4 eV se ajust en los espectros
de la muestra con rebrote de acero inoxidable, que se atribuy al polisulfuro Sn2
(Smart et al., 1999). El pico ancho a 168,9 eV representa el sulfato SO42-. La
energa de unin de los picos principales para la muestra de rectificado de acero
forjado cambi a un valor ms bajo, lo que puede ser debido a los entornos de
preparacin de muestras bastante reducidos (Peng et al., 2012), o causados por el
ligero cambio del pico de referencia de carbono. Como se calcul a partir de los
espectros S2p, el 92,6% de S estuvo presente como S2 - y S22 - en la alimentacin
de rebrote, y no se detectaron especies SO42 -. Esto indica un nivel muy bajo de
oxidacin superficial de la alimentacin de rectificado, o el concentrado de flotacin
ms rugoso. Despus de remoler con medios de acero inoxidable, la proporcin de
S2 - y S22 - se redujo a 67,5% S, mientras que el 10,9% S se produjo en forma de
SO42 -. Obviamente, la alimentacin de rectificado se oxid despus de volver a
regar con medios de acero inoxidable debido al entorno de trituracin oxidante
producido con el Eh siendo aproximadamente 220 mV (vs SHE) y DO siendo 4,13
ppm al final de la molienda. La remolienda con medios de acero forjado produjo un
entorno de molienda reductora con un Eh de aproximadamente - 230 mV (vs SHE)
y DO siendo 0 ppm, lo que corresponde a una baja oxidacin de la superficie de
pirita.

Como se muestra en la Fig. 4, no se detect ninguna especie SO42 - cuando se us

medio de acero forjado durante la remolienda. Esto es consistente con Peng et al.
(2003a) que encontraron que los medios de acero forjado produjeron menos
polisulfuro y especies de sulfato en la superficie de calcopirita despus de la
molienda primaria que los medios de alto cromo.

Fig. 4. S2p XPS spectra from pyrite surfaces before and after regrinding with different
grinding media
Los espectros de Fe2p XPS de las superficies de pirita antes y despus del
rectificado con diferentes medios de trituracin se muestran en la Figura 5. El Fe2
+ en el volumen de pirita est representado por un pico nico estrecho con una
energa de unin de 707,1 eV y aparece Fe2 + como una cola con aproximadamente
0,5 eV de energa de unin superior (Buckley y Woods, 1987, Nesbitt, 1998,
Schaufu et al., 1998). El pico ancho centrado a 710,8 eV se atribuye a especies
Fe3 + -O / OH (Buckley y Woods, 1987, Schaufu et al., 1998). El 72,1% del Fe
sobre la superficie de la pirita despus del rebrote con acero forjado estaba en forma
de Fe3 + -O / OH. Esto es mucho ms alto que el de la alimentacin de rectificado
(30,4%) y despus del rebrote con acero inoxidable (28,3%). La cantidad de hierro
en forma de Fe3 + -O / OH obtenida por XPS est en lnea con la cantidad de hierro
extrable con EDTA en la Tabla 2. Estudios previos indicaron que los medios de
acero forjado produjeron una cantidad mucho ms alta de especies de oxidacin de
hierro que las de cromo alto o medios de acero inoxidable, deprimiendo la flotacin
(Adam et al., 1984, Peng et al., 2003a, 2003b). Ye et al. (2010) propuso que la
contaminacin de hierro de los medios de acero inoxidable despus de reafilar la
flotacin de pirrotita deprimida. Sin embargo, en este estudio, los medios de acero
inoxidable no causaron contaminacin de hierro en la superficie de la pirita despus
del rectificado como se indica en la Tabla 2
Fig. 5. Fe2p XPS spectra from pyrite surfaces before and after regrinding with
different grinding media.

Los espectros de Cu2p XPS de las superficies de pirita antes y despus del rebrote
con diferentes medios de molienda se muestran en la Figura 6. El componente Cu
+ Cu 2p3 / 2 se identific a aproximadamente 932,2 eV, similar al observado para
minerales y compuestos de Cu + -S (McIntyre y Cook, 1975, Deroubaix y Marcus,
1992). Un segundo componente en el Cu 2p3 / 2 a aproximadamente 934,3 eV es
atribuible a especies de Cu2 + -hidroxilo (Weisener y Gerson, 2000). El porcentaje
de Cu + para el Cu total para la alimentacin de rectificado y el producto despus
del rectificado con medios de acero inoxidable es de 73,0 y 79,0% de Cu,
respectivamente. Sin embargo, en la superficie de pirita, la concentracin atmica
de Cu + para la alimentacin de rectificado y el producto despus del rectificado con
medio de acero inoxidable es de 3,5 y 1,5% en peso. La concentracin atmica
reducida de Cu + se puede atribuir al rea superficial aumentada despus del
rebrote. No se detect un espectro claro de Cu2p XPS sobre el producto despus
de un rectificado con un medio de acero forjado. De nuevo, esto puede ser debido
al enmascaramiento de las especies de Cu por productos de oxidacin de hierro.
Fig. 6. Cu2p XPS spectra from pyrite surfaces before and after regrinding with
different grinding media.

El anlisis de XPS se correlaciona bien con la flotacin de pirita despus del rebrote.
Sin el colector adicional y los iones de cobre, la concentracin de iones de cobre,
en particular Cu + transportados desde el concentrado de flotacin ms spera en
la superficie de la pirita se redujo significativamente despus del rebrote. Como la
mayor parte del xantato se adsorbe en especies de activacin de cobre formando
diezantgeno o Cu-xantato (Bruckard et al., 2011), la concentracin de especies de
xantato puede reducirse considerablemente, lo que puede ser el principal factor que
contribuye a la flotacin de pirita baja despus de rebrote La reafilacin con medios
de acero inoxidable tambin promovi ms oxidacin superficial mineral. No se
puede distinguir si la oxidacin se produjo en la superficie de pirita activada con Cu
activada o en la nueva superficie de pirita creada. Se sabe que la pirita activada por
Cu se comporta como productos de sulfuro de cobre (Leppinen, 1990; Voigt et al.,
1994) y los minerales de sulfuro de cobre son ms activos electroqumicamente que
la pirita (Cheng y Iwasaki, 1992). Por lo tanto, se anticipa que la superficie de pirita
activada con Cu activada que necesita la flotacin de pirita se oxid ms durante el
rebrote, dando como resultado la depresin adicional de la flotacin de pirita en la
etapa de limpieza. La reafilacin con medios de acero forjado produjo una cantidad
mucho mayor de especies de oxidacin de hierro. De nuevo no se puede distinguir
si las especies de oxidacin de hierro fueron adsorbidas sobre la superficie de pirita
activada con Cu o la nueva superficie de pirita creada. Las especies de Cu no
detectables en la superficie de pirita sugieren que las especies de oxidacin de
hierro fueron adsorbidas sobre la superficie de pirita activada por Cu y la flotacin
de pirita deprimida.

3.3. Flotado de pirita con una cantidad adicional de colector en la etapa de

limpieza

Con el fin de restaurar la flotacin de pirita despus de la remolienda, se aadi una

cantidad adicional de colector en la flotacin ms limpia sin aadir iones de cobre
durante la remolienda. Los resultados de flotacin se muestran en la Fig. 7. Tanto
para acero inoxidable como para medios de acero forjado, la flotacin de pirita
aument con la dosis de colector y alcanz el mximo a 640 g / t de colector. Esto
es consistente con Ye et al. (2010) mostrando que una cantidad adicional de
colector mejor la flotacin de pirrotita aumentando la concentracin del colector en
la superficie aumentada despus de la remoliedna. Sin embargo, esto no puede
explicar el aumento de la flotacin de pirita despus de la remolienda en este
estudio. Aunque la concentracin del colector se increment en relacin con el
aumento de la superficie, la concentracin de iones de cobre que requieren la
flotacin de pirita no se increment. Sin activar ms la pirita, una cantidad adicional
de colector no puede mejorar la flotacin de pirita. Por lo tanto, es ms probable que
la cantidad adicional de colector mitigue los productos de oxidacin hidrfilos sobre
la superficie de la pirita. Una vez expuesta la superficie de pirita activada con Cu,
se increment la flotacin de pirita. Esto es consistente con Mielczarski et al. (1998)
mostrando que una mayor cantidad de colector mejor la flotacin mediante la
eliminacin de productos de oxidacin hidrfilos. Sin embargo, la flotacin de pirita
se increment ms pronunciadamente despus de remoler con medios de acero
inoxidable que los medios de acero forjado. Por ejemplo, la recuperacin de pirita
se increment de 20 a 60% en peso al completar 8 minutos de flotacin despus de
la adicin de 640 g / t de colector con medio de acero inoxidable, pero slo aument
de 7 a 29% en peso con medio de acero forjado. Obviamente, la restauracin de la
flotacin de pirita es ms difcil despus de la remolienda con medios de acero
forjado. Esto puede deberse a la gran cantidad de especies de oxidacin de hierro
producidas a partir de la oxidacin de medios de acero forjado que juegan un papel
dominante en la depresin de la flotacin mineral (Adam et al., 1984, Johnson,
Peng y Grano, 2010a, 2010b) .

Fig. 7. Pyrite recovery after regrinding as a function of collector dosage

without additional copper ions.

Es interesante encontrar que la flotacin de pirita no se pudo restaurar

completamente despus de la remolienda incluso con medios de acero inoxidable
minimizando la cantidad de productos de oxidacin de hierro. Parece que la
concentracin de cobre o la superficie de pirita activada transportada desde el
concentrado de flotacin ms rugoso puede no ser suficiente en relacin con el rea
superficial incrementada despus de la remolienda. Para aumentar an ms la
flotacin de pirita, pueden tener que aadirse iones de cobre adicionales durante el
rectificado para activar la nueva superficie de pirita generada, que se discute a
continuacin.
3.4. Flotado de pirita con iones Cu2 + adicionales aadidos durante el rebrote
La flotacin de pirita en la etapa de limpieza en funcin de la dosificacin de CuSO4
5H2O aadida durante el rectificado se muestra en la figura 8. Se aadi 640 g / t
de colector en la flotacin ms limpia. Curiosamente, con la dosificacin de CuSO4
5H2O, la flotacin de pirita se increment con medio de acero forjado, pero
disminuy con medios de acero inoxidable. Por ejemplo, la recuperacin de pirita
se aument de 29 a 50% en peso con medio de acero forjado, pero disminuy de
60 a 42% en peso con medio de acero inoxidable despus de la adicin de CuSO4
5H2O. Se observ que la espuma en la flotacin se volvi coalescente cuando se
aadieron iones de cobre durante el rectificado con medios de acero inoxidable. Por
lo tanto, se obtuvo la recuperacin de agua que es un indicador de la estabilidad de
la espuma en funcin de la dosificacin de CuSO4 5H2O aadida durante el
rebrote. Como se muestra en la figura 9, con la adicin de iones de cobre, la
recuperacin de agua disminuy linealmente con medios de acero inoxidable, pero
aument y luego se estabiliz con medio de acero forjado. Aparentemente, la
adicin de iones de cobre durante el rebrote disminuy la estabilidad de la espuma
con medios de acero inoxidable, pero aument la estabilidad de la espuma con
medios de acero forjado. De hecho, una observacin similar fue encontrada por
Bradshaw et al. (2006) y Ekmeki et al. (2006), quienes investigaron el efecto de
diferentes medios de molienda en la flotacin de minerales de Merensky en
presencia de sulfato de cobre. O'Connor et al. (1988) tambin encontraron que el
sulfato de cobre redujo la altura mxima de la espuma en la flotacin de pirita.
Propusieron que los coloides de Cu-xantato hidrfobos formados en la pulpa, unidos
a burbujas de aire y promoviesen la coalescencia de burbujas de aire.
Fig. 8. Pyrite recovery as a function of the dosage of CuSO 4 5H2O added during
regrinding with 640 g/t collector added in the cleaner flotation.

Fig. 9. Water recovery as a function of the dosage of CuSO 4 5H2O added during
regrinding with 640 g/t collector added in the cleaner flotation.
Para identificar si se produjo alguna alteracin de la superficie de la pirita despus
de la adicin de iones de cobre durante el rectificado, las descargas del molino
despus del rectificado se sometieron a mediciones XPS. La Tabla 3 muestra la
concentracin atmica de O, Fe, S y Cu sobre superficies de pirita. Las Figs. 10 y
11 muestran espectros de Cu2p y Fe2p XPS, respectivamente. Una comparacin
de las Tablas 1 y 3 muestra que las concentraciones de O, Fe y S no cambiaron
significativamente sin y con la adicin de 300 g / t de CuSO4 5H2O durante el
rectificado con medios de acero inoxidable. La concentracin de Cu se increment
de 1,9 a 2,5 al% despus de la adicin de CuSO _ {4} \ cdot 5H _ {2} O. Despus
de desacoplar Cu + de Cu2 +, la concentracin de Cu + se increment de 1,5 a
2,2%. Dada la pequea concentracin atmica de Cu + requerida para activar la
flotacin de pirita, este incremento en la concentracin de Cu + en la superficie de
la pirita indica alguna activacin adicional cuando se aadi CuSO4 5H2O durante
el rebrote con un medio de acero inoxidable. Se produjo un cambio ms pronunciado
en la superficie de la pirita despus de la adicin de CuSO4 5H2O durante el
rectificado con medios de acero forjado. En primer lugar, las especies de cobre se
detectaron claramente con la adicin de 300 g / t de CuSO4 5H2O con 2,2% de
Cu. El 88,0% del cobre se produjo en forma de Cu +. Como resultado, la adicin de
CuSO4 5H2O durante el rebrote con un medio de acero forjado activ la superficie
de la pirita. En segundo lugar, la concentracin atmica de Fe en la superficie de la
pirita se redujo de 26,2 sin la adicin de CuSO4 5H2O durante el rebrote hasta
21,1% al% con la adicin de CuSO4 5H2O. La concentracin atmica de S se
aument en consecuencia. Despus de desacoplar los espectros Fe2p XPS, la
concentracin atmica de Fe en forma de Fe3 + -O / OH disminuy de 18,9 a 12,3%
despus de la adicin de CuSO4 5H2O. Evidentemente, la adicin de CuSO4
5H2O durante el rebrote con medios de acero forjado disminuy la cantidad de
productos de oxidacin del hierro. La extraccin de EDTA tambin indic que con el
acero forjado la cantidad de hierro extrable con EDTA se redujo de 85,14 (Tabla 2)
a 57,40 mg / g de slido (Tabla 4) despus de la adicin de CuSO _ {4} \ cdot 5H _
{2} O durante el rebrote. Como se ha mencionado, la pirita activada con Cu se
comporta como productos de sulfuro de cobre (Leppinen, 1990; Voigt et al., 1994) y
los minerales de sulfuro de cobre son ms activos electroqumicamente que la pirita
(Cheng y Iwasaki, 1992). La interaccin galvnica entre el medio de acero forjado y
la pirita activada con Cu es menos fuerte que la que existe entre el medio de acero
forjado y la pirita, dando como resultado una menor oxidacin de los medios con
generacin simultnea de menos productos de oxidacin del hierro. Esto puede
explicar la reduccin de la cantidad de productos de oxidacin del hierro con la
adicin de CuSO4 5H2O durante el rectificado con medios de acero forjado.

Fig. 10. Cu2p XPS spectra from pyrite surfaces in the presence of 300 g/t
CuSO4 5H2O during regrinding with different grinding media.
Fig. 11. Fe2p XPS spectra from pyrite surfaces in the presence of 300 g/t
CuSO4 5H2O during regrinding with different grinding media.

La flotacin de la pirita con iones Cu2 + adicionales durante el rebrote junto con el
anlisis XPS y la extraccin con EDTA indica que los medios de acero y acero
inoxidable tienen un efecto diferente sobre la activacin adicional de la pirita por los
iones de cobre y la posterior flotacin de pirita. Como se ha descubierto
anteriormente, los medios de acero forjado producen una condicin de molienda
reductora y promueven la activacin de la pirita, mientras que los medios de acero
inoxidable producen una condicin de molienda oxidante e inhiben la activacin de
la pirita (Peng et al., 2012b). Mediciones XPS en este estudio muestran una mayor
activacin de cobre en la superficie de pirita con el aumento de la concentracin
atmica de Cu + despus de la adicin de iones de cobre durante el rectificado,
especialmente con medios de acero forjado. Con medios de acero forjado, la
flotacin de pirita se increment de manera constante con la cantidad de iones de
cobre. Otra evidencia de una activacin adicional en la superficie de pirita con
medios de acero forjado es la reducida interaccin galvnica entre medios de acero
forjado y pirita como se indica por la cantidad significativamente reducida de
especies de oxidacin de hierro que se detectaron mediante el anlisis XPS (Figura
11) (Tabla 4). El rebrote con medios de acero inoxidable tambin indujo la activacin
de la pirita en la nueva superficie creada pero en una extensin mucho menor con
una cantidad adicional de iones de cobre. Ms iones de cobre permanecieron en la
pulpa, desestabilizaron la espuma por los compuestos de Cu-xantato y la flotacin
de pirita deprimida.

4. Conclusiones

El presente estudio indica el importante efecto de las condiciones de rebrote en la

activacin del cobre en la superficie de la pirita y la posterior flotacin de pirita en la
fase ms limpia. El rectificado con acero inoxidable y medios de acero forjado tiene
un efecto diferente sobre la propiedad de las superficies activadas con Cu y nuevas
superficies creadas con y sin una cantidad adicional de colector y iones de cobre,
dando como resultado una flotacin diferente de pirita en la etapa de limpieza. Sin
una cantidad adicional de colector y iones de cobre, la flotacin de pirita fue
significativamente deprimida, especialmente despus de reafilar con medios de
acero forjado. La dilucin de las concentraciones del colector y del cobre y la
adsorcin de los productos de oxidacin hidrfilos sobre la superficie de la pirita
fueron los factores contribuyentes. Una cantidad adicional de colector aument la
flotacin de pirita tanto para acero inoxidable como para medio de acero forjado
probablemente debido a la mitigacin de los productos de oxidacin hidrfilos sobre
la superficie de pirita activada con Cu. Otra cantidad adicional de iones de cobre
aument la flotacin de pirita para el rectificado con medios de robo forjado a travs
de la activacin significativa en la nueva superficie de pirita creada. El rebrote con
medios de acero inoxidable tambin indujo cierta activacin de cobre aunque en
menor medida, pero la importante desestabilizacin de la espuma redujo la flotacin
de pirita con los iones de cobre adicionales.