Tema III Teora de orbitales moleculares

Molculas triatmicas lineales

x
y
El BeH2 HBeH z

El BeH2 es una molcula lineal que pertenece al

grupo puntual Dh. Pero por simplicidad de clculo
se toma el grupo D2h

Los orbitales 2s de los hidrgenos, tomados como un

par, se ensayan con las operaciones de simetra del
grupo

D2h E C2(z) C2(y) C2(x) i (xy) (xz) (yz)

2 2 0 0 0 0 2 2
Ag 1 1 1 1 1 1 1 1
B1u 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1
El mismo tipo de anlisis se puede
aplicar a los orbitales del Be. Cada
orbital se trata independientemente:
Orbital s: simetra Ag.Orbital pz:
simetra B1u. Orbital px: simetra
B3u.Orbital py: simetra B2u.
1
Tema III Teora de orbitales moleculares

Los orbitales atmicos o grupos de orbitales con la

misma simetra se combinan para dar los
correspondientes orbitales moleculares.

Be
H

B2uB3uB1u

LUMO
B1u
Ag

Ag

HOMO

Los orbitales py y px del berilio no se combina y

permanecen como no enlazantes

Orden de enlace 2.
Por cada contacto un enlace.

2
Tema III Teora de orbitales moleculares
Molculas lineales con enlaces Mltiples. El CO2
x
y

O=C=O z

El CO2 es una molcula lineal que pertenece al

grupo puntual Dh. Pero por simplicidad de clculo
se toma el grupo D2h

Los orbitales del carbono tienen una simetra

(s)Ag, (pz)B1u, (py)B2u y (px)B3u

Ahora el tomo Terminal es oxigeno y tienen

orbitales s, px, py y px .

Las representaciones reducibles de los orbitales s y

de los orbitales pz son anlogas a los de los
orbitales s del hidrgeno del ejemplo anterior.

D2h E C2(z) C2(y) C2(x) i (xy) (xz) (yz)

2 2 0 0 0 0 2 2
Ag 1 1 1 1 1 1 1 1
B1u 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1
= Ag + B1u

3
 Tema III Teora de orbitales moleculares
Para los orbitales px y py tendriamos la siguiente
representacin reducible:

4 -4 0 0 0 0 0 0
B2g 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1
B3g1 -1 -1 1 1 -1 -1 1
B2u1 -1 1 -1 -1 1 -1 1
B3u1 -1 -1 1 -1 1 1 -1

= B2g + B3g + B2u + B3u

(pz)B1u,
(py)B2u
(px)B3u

B2g B3g
B2u B3u
ne ne
Ag
ne Ag + B1u

ne

Ag + B1u

4
Tema III Teora de orbitales moleculares

MOLCULA DE AGUA
El agua es una molcula triatmica angular que pertenece al
grupo puntual: C2v
C2v E C2 v(xz) v(yz)
A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2
A2 1 1 -1 -1 Rz xy
B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz
B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz

El eje C2 se elige como eje z.(no es necesario asignar ejes a los hidrgenos).
Los orbitales s de los hidrgenos, tomados como un par, se
ensayan con las operaciones de simetra del grupo C2v.
C2v E C2 v(xz) 'v(yz)
2 0 2 0
A1 1 1 1 1
B1 1 -1 1 -1
El mismo tipo de anlisis se puede aplicar a los orbitales del
oxgeno. Cada orbital se trata independientemente:
Orbital s: simetra A1.Orbital pz: simetra A1.
Orbital px: simetra B1.Orbital py: simetra B2.
TASOS
5
Tema III Teora de orbitales moleculares

Los orbitales atmicos

o grupos de orbitales
con la misma simetra
se combinan para dar
los correspondientes
orbitales moleculares.
El grupo de orbitales
de los hidrgenos A1
se combina con los
orbitales s y pz del
oxgeno para formar
tres orbitales moleculares uno enlazante, 1, otro
prcticamente no enlazante, 3 y otro antienlazante
5.
El grupo de orbitales de los hidrgenos B1 se combina
con el orbital px del oxgeno para dar dos orbitales
moleculares uno enlazante, 2, y otro antienlazante
6.
El orbital py del oxigeno no se combina y permanece
como no enlazante 4
6
Tema III Teora de orbitales moleculares Z
MOLCULA DE AMONIACO
El NH3 es una molcula triatmica angular que pertenece al
grupo puntual: C3v

El eje C3 se elige como eje z.(no es necesario asignar ejes a los hidrgenos).
Los orbitales s de los hidrgenos, tomados en conjunto, se ensayan con las
operaciones de simetra del grupo C3v.

C3v E 2C3 3v Orbitales de los hidrgenos

3 0 1 = 1 +
A1 1 1 1
E 2 -1 0 Los orbitales del Nitrgeno
son: A1, s y pz; E , px y py
7
Tema III Teora de orbitales moleculares

Los TASO de los hidrgenos

que se combinan con los orbitales
del nitrgeno tienen la siguiente
forma
5

Orbitales de los
hidrgenos
A1, pz; 3 = 1 +
E , px y py

2
1 y 2 son OM moleculares enlazantes
A1, s 3 es un OM no enlazante
1 4 y 5 son OM antienlazantes

8
 Tema III Teora de orbitales moleculares

Orbitales
enlazantes
1 y 2

Orbitales
antienlazantes
4 y 5

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Tema III Teora de orbitales moleculares
MOLCULA DE TRIFLUORURO DE BORO
El BF3 es una molcula triatmica plana que pertenece al grupo puntual: D3h

Los orbitales del tomo de Boro, tienen simetra: s A1`; px y py E ; pz A2

Los tres tomos de flor se consideran en conjunto y presentan la siguiente

simetra.
Los tres orbitales s se consideran juntos (formaran enlaces )
Los tres orbitales pz tambin se consideran juntos (formaran enlace )
Los tres orbitales px tambin se consideran en conjunto (formaran enlaces )
Los tres orbitales py son especiales y tambin se consideran juntos

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Tema III Teora de orbitales moleculares

La aplicacin de las operaciones de simetra a estos cuatro grupos de

orbitales ofrece el siguiente resultado:

Orbitales s: A1 + E Orbitales del Boro

s A1`; px y py E ; pz A2
Orbitales pz: A2 + E
F
Orbitales px: A1 + E F B
F
Orbitales py: A2 + E
F F
F B F B
F F

F F
F B F B
F F

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Tema III Teora de orbitales moleculares
Diagrama de OM de BF3

A1

E
Orbitales del Boro
px y py E ; pz A2 A2

Orbitales pz: A2 + E
Orbitales px: A1 +
A2 EOrbitales py: A2 + E
s A1 E
E
A2
E
A1
Orbitales s: A1 + E
A1 + E

Orden de enlace 4 lo que equivale a

un enlace y un tercio para cada
contacto
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Tema III Teora de orbitales moleculares
TASO en sistemas sencillos

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Tema III Teora de orbitales moleculares
TASO en sistemas polidricos

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