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EXERCICE III - SUIVI CINTIQUE PAR CONDUCTIMTRIE par ELFADIL 2016-17

On se propose dtudier, par conductimtrie, la cintique de


lhydrolyse du 2-chloro-2-mthylpropane qui est not RCl .
On suppose que la seule raction qui a lieu au cours de la
transformation t udie a pour quation :

RC l (l) + 2 H2O (l) = ROH (aq) + H3O + Cl (aq) raction (1)


+

ROH reprsente le 2-mthylpropan-2-ol qui est produit au cours de


la transformation.

Protocole :
Le 2-chloro-2-mthylpropane (RC l) est peu soluble dans leau mais il est trs soluble dans un mlange eau - actone
en proportions appropries.
Le mlange ractionnel initial est ralis en versant une quantit de matire n i (RCl) = 9,1 10
3
mol de 2-chloro-2-
mthylpropane (RCl) dans un mlange eau actone. Le volume total de la solution dans le bcher est V = 50,0 mL.
Leau prsente est en trs large exc s.

1. Questions prliminaires

1.1. On propose dans le TABLEAU A2 DE LANNEX E rendre avec la copie des affirmations concernant le taux
davancement final dune raction et lquilibre chimique.
Complter ce tableau en rpondant par VRA I ou FAUX en toutes lettres et en justifiant brivement les rponses.

1.2. Complter le TABLEAU A3 DE LANNEX E rendre avec la copie laide dexpressions littrales en respectant
les notations de lnonc.
+
On ngligera la quantit initiale dions H3O due lautoprotolyse de leau.

2. Suivi cintique de la transformation par conductimtrie

La transformation modlise par la raction (1) peut tre suivie par conductimtrie dans une enceinte thermostate
la temprature de 40C.
Pour cela, on plonge dans le bcher contenant le mlange eau - actone une cellule conductimtrique pralablement
talonne. On dclenche le chronomt re linstant o on ajoute le 2-chloro-2-mthylpropane (RCl ) dans le mlange
et on mesure la conductivit de la solution diffrentes dates.
Les rsult ats obtenus permettent de tracer la courbe dvolution de lavanc ement x de la raction en fonction du
temps (FIGURE A4 DE LANNEX E).
On considre que ltat final est atteint partir de la date t = 60 min.

2.1. Pourquoi peut -on effectuer un suivi conductimtrique de cette transformation ?

2.2. Courbe dvolution temporelle de lavancement x de la raction


2.2.1. Lexpression littrale de la conductivit d'une solution en fonction des concentrations molaires effectives [ Xi ]
des ions prsents dans cette solution est donne par la relation :
i Xi
i

i appel conductivit molaire ionique est une constante d ont la valeur dpend de lion Xi .
Donner lexpression littrale de la conductivit de la s olution en c onsidrant que seuls les ions ox onium

H3O et chlorure Cl , produits par la raction (1), interviennent.
+

2.2.2. Dduire des questions 1.2. et 2.2.1. lexpression de la conductivit de la solution la dat e t en fonction de
lavancement x de la raction, du volume V de la solution et des conductivits molaires ioniques des ions
oxonium H 3O+ et chlorure C l -.
2.3. Exploitation de la courbe dvolution temporelle de lavancement x de la raction
1 dx
On rappelle lexpression de la vitesse volumique de raction : v . , o V reprsente le volume du mlange
V dt
ractionnel.
2.3.1. Dfinir le temps de demi-raction not t1/2.

2.3.2. Dterminer graphiquement t1/2 SUR LA FIGURE A4 DE lANNEX E. On fera apparatre clairement la
construction graphique.

2.3.3. Comparer, sans ncessairement les calculer, les vitesses volumiques de raction v0, v20 et v65 respectivement
aux instants t0 = 0, t 20 = 20 min et t65 = 65 min.
Justifier par un trac graphique SUR LA FIGURE A4 DE lANNEX E.

2.3.4. Quel est le facteur cintique responsable de la variation de la vit esse volumique ? Expliquer.

2.3.5. Tracer, SUR LA FIGURE A4 DE lANNEX E, lallure de la courbe pour une temprature suprieure 40C.
Justifier.
ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

Vrai ou Brve justification


Faux
Lorsque ltat dquilibre chimique
dun systme est atteint, les
espces chimiques arrtent de
ragir entre elles au niveau
microscopique.
Dans le cas dun quilibre
chimique, le taux davancement
final change si on augmente la
quantit de lun des ractifs.
Lorsque ltat dquilibre chimique
dun systme est atteint, le taux
davancement final est toujours
gal 1.

Tableau A2. Affirmations concernant le taux davancement final dune raction


et lquilibre chimique.
ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

quation chimique
RCl (l) + 2 H2O (l) = Cl(aq)
+
ROH(aq) + H3O +
de la raction

tat du A vancement
Quantits de matire en mol
systme en mol

tat initial x=0

Au cours de la
x
transformation
En
tat final xf
excs
tat final si
transformation xmax
totale

Tableau A3. Tableau descriptif de lvolution du systme chimique (ou tableau davancement)

12P YOSME1 Page 2 / 3


x (mmol)

10

0 10 20 30 40 50 60 70 80 t (min)

Figure A4. Courbe dvolution de lavancement au cours du temps