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ANLISIS DE LA FALLA POR CORROSIN DEL ACERO AISI 310 S USADO COMO
SOPORTE DE PANELES DE HORMIGN REFRACTARIO EN UN ENFRIADOR DE CLINKER
Luis M. Castellanos1*, Francisco J. Bolvar2, Halder R. Lugo1*
1,3: Universidad Tecnolgica de Bolvar. Campus Tecnolgico Km 1. Va Turbaco, Cartagena de Indias, Colombia.
2: Francisco J. Bolvar, CIDEMAT, Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70 No. 52-21, Medelln, Colombia .
*lcastellano@unitecnologica.edu.co.

RESUMEN
En este artculo se presenta la evaluacin de la falla por corrosin del acero AISI 310 S, usado como soporte de los paneles
de hormign refractario en un enfriador de Clinker, bajo una combinacin de altas temperaturas y atmsferas con elevadas
concentraciones de azufre y de carbono. Se realiz un anlisis microestructural por microscopia ptica y microscopa
electrnica con microanlisis qumico por espectroscopia de rayos X por dispersin en la energa (MEB/EDX). Se utiliz
espectroscopia Raman con el fin de determinar los compuestos formados en las capas de xido. Para comprender el
mecanismo de corrosin se realiz una simulacin termodinmica tomando como base la composicin del acero 310S y
temperaturas entre 700 y 1100 C en una atmsfera rica en azufre y bajo oxgeno. Se determin que la degradacin del
material se debi a un proceso combinado de carburacin y sulfidizacin. Como resultado, por un lado ocurre
empobrecimiento en cromo en algunas zonas debido a la formacin de carburos y por otro lado la formacin de
compuestos eutcticos de sulfuros de nquel (Ni-N3S2) con puntos de fusin inferiores a los 800 C, los que bajo estas
condiciones produjeron prdidas de material en detrimento de sus propiedades mecnicas.
Palabras Claves: Acero 310 S, Sulfuro de nquel, Hormign refractario, Corrosin a alta temperatura.

CORROSION FAILURE ASSESSMENT ON AISI 310S STEEL USED AS SUPPORT OF


REFRACTORY CONCRETE PANELS IN A CLINKER COOLER

ABSTRACT
This article presents the corrosion failure assessment on AISI 310 Steel, used as support of refractory concrete panels in a
Clinker cooler under a combination of high temperatures and atmospheres with high concentration of sulfur and carbon. It
was performed a microstructural analysis by scanning electron microscope with energy-dispersive X-Ray Spectrometer
and by optic microscopy techniques. Furthermore it was used Raman spectroscopy in order to determinate the compounds
formed in the rust layers. To understand the proposed corrosion mechanism, a thermodynamic simulation was performed
on the basis of the 310S steel alloy main elements and temperatures between 700 and 1100 C in an atmosphere mostly
compound by sulfur and low oxygen. The results demonstrate that the material degradation occurred due to a combined
process of carburation and sulfidication. As a result of these processes, on one side, it was the impoverishment of chrome
in some areas due to the formation of carbides, on the other side, some nickel sulphides compunds emerge as eutectic
compounds (Ni-N3S2) with melting points lower than 800 C, which under this conditions, produce losses of material at
the expense of their mechanical properties.
Keywords: 310 S Steel, Nickel sulphide, Refractory concrete, High temperature corrosion.

Recibido: 10-02-2016 ; Revisado: 22-04-2016 pISSN: 0255-6952 | eISSN: 2244-7113


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Aceptado: 10-07-2016 ; Publicado: 08-30-2016 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2016; 36 (2): 235-247
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1. INTRODUCCIN El buen comportamiento de estos aceros a elevadas


temperaturas, es debido a que permiten la
En este artculo, se presenta la evaluacin de un
formacin de una capa protectora de xido de
caso real de falla ocurrido en la zona caliente
cromo, Cr2O3. Sin embargo, cuando las
(T > 1000 C) del enfriador de Clinker de un
temperaturas son muy bajas, es decir inferiores a
horno rotatorio de la lnea seca de una planta
los 600 C o en atmsferas de vapor de agua, su
productora de cemento, donde se present el
comportamiento no es tan bueno ya que bajo estas
desprendimiento de algunos de los paneles de
condiciones no se favorece la formacin de dicha
hormign refractario debido a las fallas ocurridas
capa o sta es inestable, como ocurre con las
en los soportes de acero inoxidable austentico del
atmsferas de vapor resultando un proceso
tipo AISI 310 S.
acelerado de oxidacin, lo que provoca acortar la
El problema provocado por el deterioro de dichos vida til de dichos materiales, expuestos bajo estas
paneles ocasion que las barras de acero quedaran condiciones [4,5].
expuestas a elevadas temperaturas, en un ambiente
Por otro lado, a temperaturas superiores a los
altamente agresivo. Como consecuencia de esto se
1000 C esta capa de xido se desestabiliza debido
produjo un detrimento de las propiedades
a que comienza un proceso de evaporacin de estos
mecnicas del sistema y una degradacin por
componentes [6]. Por tanto, las condiciones de
corrosin significativa del acero en la zona
temperatura donde se logra el mejor
expuesta a la agresividad de la atmsfera del horno,
comportamiento de estos aceros es en el rango de
siendo este ltimo aspecto el problema de inters
800 C a 900 C y en atmsferas con presencia de
en este artculo.
oxgeno, ya que en dicho rango de temperatura se
Aunque no se tiene la informacin precisa de la logra la formacin de una capa compacta de Cr2O3,
composicin de los gases en las atmsferas de la cual tiene un efecto de barrera de difusin que
combustin del horno, se sabe que existieron altos permite reducir de forma significativa el proceso de
niveles de azufre en la misma, una evidencia de oxidacin.
ello es la coloracin verdosa amarilla del
En algunos procesos industriales como en el caso
hormign refractario en todo el horno. Por otro
de la industria cementera, se cuenta adems con la
lado, segn controles de emisiones de SO2 en la
presencia de azufre proveniente de la materia prima
chimenea, se demuestra que stas han estado por
y de los combustibles usados en el proceso de
encima del rango (200-400) mg/Nm3, estimado
combustin para la fabricacin del Clinker. En la
bajo el concepto de mejores tcnicas disponibles
literatura se encuentra reportado la influencia
para la produccin de cemento en plantas de va
nociva que pueden tener los compuestos de azufre
seca [1].
como el SO2 sobre los materiales metlicos a
Los aceros inoxidables austenticos son muy temperaturas superiores a los 500 C [2,7-9].
utilizados en diferentes procesos industriales para
Adicionalmente, en condiciones de bajas presiones
la fabricacin de componentes donde son expuestos
parciales de oxgeno y en presencia de compuestos
a elevadas temperaturas, por tener una buena
de azufre, la formacin de la capa protectoras de
resistencia a la fluencia en caliente, a la oxidacin,
Cr2O3 se dificulta y la degradacin del material se
a la corrosin y adems de tener un costo
debe principalmente a la formacin de compuestos
moderado. La resistencia a la oxidacin de estos
de azufre, los cuales tiene una alta velocidad de
aceros est determinada por el contenido de cromo
formacin, pero a diferencia de los xidos estos no
de los mismos. Es decir, aceros que tengan un
son protectores, lo que genera un rpido deterioro
contenido de cromo inferior a 18% en peso, pueden
del material. Estos sulfuros tienen unos puntos de
soportar temperaturas inferiores a los 816 C,
fusin ms bajos que los xidos y las capas que se
aceros en el rango de 18% a 20%, pueden soportar
forman son densas pero no adherentes, lo que
temperaturas de hasta 982 C, mientras que aceros
genera un rpido desprendimiento de los mismos.
con contenidos de cromo superiores a 25% como es
el caso de los aceros AISI 309, AISI 310 o AISI Por otro parte, las aleaciones con altos contenidos
446, son los que pueden suportar temperaturas de nquel y molibdeno pueden formar eutcticos de
hasta de 1093 C en atmsferas oxidantes [2,3]. bajas temperaturas de fusin, como por ejemplo el
Ni3S2 con un punto de fusin de 635 C y el
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Mo2S3 con punto de fusin de 664 C. Estos se presenta la composicin qumica usado del acero
eutcticos pueden ocasionar un deterioro acelerado en la zona no afectada de un gancho, obtenida
del material y una prdida de las propiedades mediante un anlisis por espectrometra de emisin
mecnicas del mismo [8]. ptica con un espectrmetro Shimadzu OES 5500.
Se ha encontrado que los aceros autnticos en Tabla 1. Composicin qumica del acero objeto de
atmsferas de vapor de azufre exhiben altas tasas estudio.
de corrosin, sin embargo de todos ellos los que
mejor comportamiento presentan en dichas
atmosferas y en el rango de temperaturas inferiores
a 571 C son el 310 y el 314 que tienen unas tasas
de 18,9 y 16,9 mpy, respectivamente; los que peor
comportamiento presentan en dichas condiciones Para estudiar este caso de falla se realiz la
son el 321 y el 316, que tienen unas tasas de siguiente metodologa experimental. El primer paso
oxidacin de 54,8 y 31,1 mpy, respectivamente [2]. fue realizar una inspeccin visual y la obtencin de
El objetivo de esta investigacin es determinar las muestras del acero deteriorado durante la parada de
causas y el posible mecanismo de la degradacin la planta. Las probetas para el estudio de corrosin
de los soportes de acero 310S, que contribuyeron al se extrajeron de los extremos de las barras
desprendimiento de los paneles de hormign cilndricas ms afectadas (figura 1).
refractario, ubicados en la zona de mayor
temperatura del enfriador de Clinker del horno
rotatorio y de esta forma las empresas puedan
tomar las acciones correctivas para evitar o mitigar Extraccin de
probetas
la ocurrencia de este problema.
Los resultados tienen un gran valor para la industria
de procesos que utilizan aceros austenticos al
cromo - nquel a altas temperaturas en atmsferas
ricas en carbono y azufre, mostrando la Probetas
vulnerabilidad de estas aleaciones al deterioro encapsuladas

microestructural por la combinacin de carburacin


y sulfidizacin, con la formacin de compuestos Figura 1. Obtencin de probetas para anlisis
eutcticos de sulfuro de nquel, que provocan micoestructural y espectroscopa Raman.
prdida de masa a elevadas temperaturas en
detrimento de las propiedades mecnicas. El segundo paso fue el estudio por microscopa
El trabajo tiene una contribucin metodolgica, ptica con el fin de determinar los cambios
mostrando cmo profundizar en la evaluacin del microestructurales que ocurrieron debido a la
mecanismo de falla de un material integrando exposicin de las muestras a elevadas temperaturas
diferentes tcnicas experimentales de anlisis y atmosferas con altos contenidos de carbono y
(inspeccin visual, microscopa ptica, azufre. Las probetas se encapsularon con resina
microscopa electrnica y espectroscopia Raman) fenlica, fueron desbastadas y pulidas con pasta
con la simulacin termodinmica de los cambios de de diamante hasta 0,5 micras. El ataque qumico se
fase de la aleacin frente a los cambios de hizo con el reactivo nmero 89 de la norma ASTM
temperatura en atmsferas que reproducen las 407 (10 ml de HNO3, 10 ml de cido actico, 15 ml
condiciones de trabajo, lo cual permite de HCl y 4 gotas de glicerol). Se examinaron
complementar el anlisis del caso. primero sin ataque qumico y luego con ataque en
un microscopio ptico Olympus GX.
2. PARTE EXPERIMENTAL Luego, utilizando las mismas probetas se procedi
El presente estudio fue realizado sobre la falla a realizar un estudio de la capa de xido mediante
ocurrida en el acero AISI SAE 310 S utilizado microscopia electrnica de barrido y espectroscopia
como ganchos soporte de los paneles de hormign de rayos X por dispersin en la energa
refractario en un enfriador de clinker. En la tabla 1 (MEB/EDX), Marca JEOL JSM-6490 LV, con el
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fin de evaluar la morfologa y composicin qumica un fallo por desprendimiento de bloques de


de las capas de xido formadas sobre el acero. Para hormign refractario en la zona de mayor
precisar qu compuestos se forman en las capas de temperatura de dicho sistema (figura 2a) y
estos xidos se realiz espectroscopia Raman sobre degradacin significativa del hormign refractario
las mismas probetas, para esto se utiliz un en todo el horno (figura 2b).
espectrmetro con focal marca Horiba Jobin Yvon, En la inspeccin visual realizada en el sitio se
Modelo Labram HR de alta resolucin, el cual est detect rompimiento del hormign refractario con
equipado con un lser He/Ne de 633 nm. un grave deterioro del acero AISI 310 S en forma
Para poder interpretar la informacin obtenida por de ganchos soldados, que soportan las placas de
las tcnicas anteriores y con el propsito de lograr hormign refractario. Se evidencia tres modos de
una mejor compresin del mecanismo de falla por fallas en un mismo gancho, Figura3, fluencia
corrosin del acero 310 S, se realiz un estudio termoplstica, fractura de la unin soldada con el
termodinmico con el programa de simulacin acero A-36 y corrosin en los extremos cercanos al
Factsage, que permiti obtener los diagramas Clinker.
predominantes a varias temperaturas del sistema Aunque en el proyecto se realiz un anlisis
Fe Cr y Fe Ni en atmsferas con SO2 y O2 para completo de las causas del desprendimiento de los
el rango de temperaturas de 700 C a 1100 C. bloques de hormign refractario, incluyendo
3. RESULTADOS Y ANLISIS DE aspectos mecnicos, esta presentacin se limita a la
RESULTADOS evaluacin de la falla por corrosin sufrida por los
ganchos del acero 310 S. A continuacin se
3.1 Anlisis de la inspeccin visual presentan los resultados obtenidos de la
Se pudo observar que en el enfriador de clinker de caracterizacin metalogrfica realizada a probetas
la lnea seca de la fbrica de cemento, se present obtenidas de estas barras.

(a) (b)

Figura 2. Imgenes extradas en la parada de planta: (a) Zona de desprendimiento de bloques refractarios en el enfriador
de clinker. (b) Apariencia y dao en el refractario y en aceros del quemador del horno.

(b) Fluencia
(a) termoplstica

Prdida de masa por


corrosin

Fractura unin
soldada

Figura 3. (a) Seccin del bloque refractario con un soporte. (b) Soporte mostrando los modos de falla.

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3.2 Anlisis microestructural en la seccin porosidad. La micrografa (figura 4c) corresponde a


transversal de la probeta de acero 310 S la muestra anterior con ataque qumico,
Se realiz un anlisis metalogrfico de varias observndose un gran nmero de precipitados
muestras del acero extradas de diferentes partes de posiblemente de carburos formados por la
la barra, tanto de la zona central como de las exposicin a elevadas temperaturas del material. En
regiones afectadas por los procesos de oxidacin y el interior, debajo de la capa de xido, (figura 4d)
fluencia en caliente. En la figura 4 se presentan las se puede observar la austenita con granos
micrografas de una probeta obtenida de la seccin equiaxiales tpica del acero 310 S. La composicin
transversal de una barra deteriorada, como se qumica de los precipitados en la microestructura
mostr en la seccin 2 (figura 1). En las probetas se presenta ms adelante con la caracterizacin
sin ataque qumico (figura 4a y 4b) se puede por MEB/EDX.
observar una capa de xido irregular con bastante

(a) (b)

(c) (d)

Figura 4: Micrografas pticas del acero corrodo: (a) Sin ataque qumico a 50X, (b) Substrato y capa de xido, sin ataque
a 200 X, (c) Substrato y capa de xido, atacada a 100 X, (d) Zona interior atacada, fase austenita a 200 X.

3.3 Anlisis de la zona afectada por microscopia probeta: la zona 1, corresponde al interior de la barra
electrnica de barrido (MEB/EDX) pero muy cercana a la capa visiblemente corroda y
afectada por la difusin del carbono y el azufre; la
A continuacin se presentan los resultados obtenidos zona 2, corresponde a la parte de la capa corroda
del anlisis del corte transversal realizado sobre la sobre el sustrato de acero, la que se va volviendo
capa de xido formada en una de las barras soportes porosa y la zona 3, corresponde a la parte ms
de los paneles de hormign refractario en el externa de la capa corroda en proceso de
enfriador de Clinker. Como se puede apreciar desprendimiento.
(figura 5), esta capa de xido es bastante
heterognea y su espesor depende de la temperatura De forma general en los estudios realizados por
y la composicin de la atmsfera del horno. Para el MEB/EDX de la capa corroda, zonas 2 y 3, se
estudio se han seleccionado tres zonas de una observan dos constituyentes microestructurales, uno
de color blanco y otro de color gris oscuro. El
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microanlisis qumico por EDS en las regiones correspondiente al sustrato de acero, se observa una
blancas muestra un fuerte incremento en el reduccin significativa del contenido de cromo
contenido de carbono y altos contenidos de hierro y debido a la formacin de dichos precipitados, lo cual
nquel, adems una reduccin significativa del significa la prdida de las propiedades frente a la
contenido de cromo con respecto a la aleacin base. corrosin y a la oxidacin en dicha zona.
Por otro lado, en la regin gris se observan altos
contenidos de carbono, azufre y cromo y una (a)
reduccin del contenido de hierro y con muy bajos
contenidos de nquel.

2
1

3
(b)

Figura 5: Micrografa por MEB de una probeta


corroda del acero 310 S, mostrando las tres zonas
caracterizadas.

Adicional a este microanlisis qumico puntual se


realizaron mapeos de composicin qumica en
cada zona, lo que permiti comprender mejor el Figura 6. Micrografas por MEB de la zona 1: (a)
mecanismo de deterioro. En los cuales se observa Mostrando el carburo de cromo, (b) Mapeo del cromo
que las regiones blancas tienen una gran cantidad por EDS.
de nquel y hierro y las regiones grises tienen una
fuerte presencia de azufre y cromo. Por otro lado, se 3.3.2 Evaluacin de la zona 2
observa que el Fe y el carbono se encuentran En la imagen por MEB (figura 7) de la zona de la
distribuidos en ambas regiones. A continuacin se capa de xido sobre el sustrato evidencia la
presentan de forma ms detallada los resultados existencia de una regin clara, rodeada por otra de
obtenidos de la caracterizacin de dichas zonas. color gris. El mapeo de concentracin revela que la
primera est formada principalmente por los
3.3.1 Evaluacin de la zona 1 siguientes elementos C, Cr, Fe y Ni, lo que indica
En correspondencia con los anlisis realizados que la regin clara corresponde al metal base, en la
mediante microscopia ptica en esta zona, el anlisis cual se aprecia adems una alta difusin de carbono
por MEB/EDX (figura 6a), revela una gran cantidad y un empobrecimiento en el contenido de cromo.
de precipitados en los lmites de grano y en el La regin en gris oscuro se encuentra constituida
interior de los mismos, fases oscuras. El anlisis de principalmente por los siguientes elementos C, S,
la composicin qumica (figura 6b) evidencia altos Cr, Fe y Ni, por lo que se puede decir que sta se
contenidos de cromo y carbono, lo que indica que en encuentra formada posiblemente por sulfuros y
su mayora son precipitados de carburo de cromo, carburos de estos elementos. La formacin de este
los cuales se formaron por la difusin de carbono tipo de compuestos se debi a la exposicin del
dentro del acero ocasionado por la exposicin a material a una atmsfera reductora con altos
temperaturas cercanas a los 1000 C, en una contenidos de carbono y azufre a elevadas
atmsfera reductora con altos contenidos de temperaturas. Lo que ha conducido a un ataque
carbono. Por otro lado, en la zona blanca significativo del material como se aprecia en estos
anlisis. Es importante sealar la aparicin de
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algunas zonas oscuras, poros, constituyendo una adelante.


prdida de masa cuyas causas se discuten ms

Figura 7. Micrografas por MEB en la zona 2, mostrando la capa de xido sobre el sustrato, con sus respectivos mapeos
por EDS de los elementos indicados.

3.3.3 Evaluacin de la zona 3 regin gris est constituida posiblemente por una
mezcla de xidos de hierro y de cromo por la gran
En la imagen por MEB (figura 8) de la capa externa cantidad de oxgeno presente. Adicionalmente, esta
de xido muy porosa rica en desprendimiento se regin gris es muy porosa y no contiene sulfuros,
evidencia la existencia de dos regiones, una blanca y por lo que se puede inferir que como consecuencia
otra de color gris oscuro, la primera es muy similar de dicho ataque se est produciendo una prdida
por su composicin qumica a la observada sobre el significativa de material, reduciendo o eliminando la
sustrato, zona 2. El mapeo de concentracin indica presencia de fases ricas en azufre, consecuencia del
que la regin gris est formada por altos contenidos dao por sulfidizacin.
de los siguientes elementos: C, O, Cr, Fe y Ni. A
diferencia de lo determinado en la zona 2, esta

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Figura 8. Micrografas por MEB en la zona 3, parte externa del desprendimiento, con sus respectivos mapeos por EDS de
los elementos indicados. No se detect la presencia de azufre.

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3.3.4 Anlisis de la capa de xido mediante 16000

espectroscopia Raman 14000


C C

Intenisidad(a.u)
Con el propsito de determinar la composicin 12000

estructural de los compuestos que conforma la capa 10000

Cr2O3
Cr2O3
Cr2O3NiS
NiS
de xido, se realiz un anlisis mediante

NiS
8000

Cr2O3
NiS
espectroscopia Raman en varios puntos del corte
Cr 2O 3

6000

transversal de la muestra. Se pudo determinar que la 4000


500 1000 1500 2000 2500

composicin qumica de la capa es bastante Raman shift (cm )


-1

4600
heterognea, corroborndose a lo que se haba

FeS2
4400

predeterminado mediante MEB/EDX, que esta capa 4200

Intenisidad(a.u)
estuvo formada principalmente por xidos, carburos 4000

3800

y sulfuros. Se muestran tres espectros obtenidos

NiS
3600

(figura 9); el superior corresponde a la capa de xido 3400

3200

NiS
muy cercana al sustrato, la cual est formada 3000

principalmente por xidos de cromo Cr 2O3, sulfuro 2800

200 400 600 800 1000 1200 1400


de nquel y compuesto de carbono; el espectro Raman shift (cm )
-1

20000
intermedio se obtuvo en la regin gris al centro de

Fe3O4
18000

la capa corroda y muestra que estos compuestos 16000

Intenisidad(a.u)
14000
estn principalmente formados de sulfuro de nquel 12000

y sulfuro de hierro; el espectro inferior se obtuvo de 10000

8000
la capa oscura de la parte exterior de la muestra, los 6000
C C

resultados permitieron determinar que esta capa est 4000

principalmente formada por magnetita Fe3O4 2000

500 1000 1500 2000 2500


[10,11]. Raman shift (cm )
-1

Adicionalmente, fueron analizadas las regiones Figura 9. Resultado de la espectroscopia Raman


blancas que se encuentra en medio de los realizado en tres puntos: el espectro superior de la regin
precipitados grises, sin embargo esta fase no emite gris prxima al sustrato, el espectro intermedio de la
vibraciones, posiblemente porque se trata de la regin gris al centro de la capa corroda y el espectro
inferior de la zona externa porosa y oscura.
aleacin base, tal como se puedo corroborar
mediante microscopia electrnica de barrido.
En las imgenes de mayor inters obtenidas por
microscopia ptica en el equipo Raman se destaca
que los precipitados grises en la zona interior de la
capa corroda no son estables, ya que con las altas
temperaturas se transformas en compuestos oscuros
(figura 10), los que posteriormente se disuelven
dejando porosidad en dicha zona. Este resultado
explica la aparicin de fases oscuras en la regin gris
de la misma zona (zona 2) estudiada por
MEB/EDX.
Lo anterior indica que como consecuencia de la
Figura 10. Micrografa ptica obtenida en el equipo
exposicin del material a altas temperaturas se ha
Raman del interior de capa de xido.
producido la formacin de unos precipitados
oscuros, muy bien definidos en proceso de 3.3.5 Simulacin termodinmica
trasformacin y disolucin. De acuerdo al anlisis
espectral, stos son compuestos ricos en Ni y Fe, los Se ha encontrado que la presencia de azufre en los
cuales son inestables con la temperatura. combustibles fsiles, puede conducir a serios
problemas de oxidacin y corrosin a elevadas
temperaturas en diferentes procesos industriales
(industria qumica, petroqumica, cementera etc.)
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[11,12]. Este tipo de degradacin se caracteriza por de las causas que ocasionaron la falla del gancho de
tener atmsferas con bajas presiones parciales de acero 310 S, se plante realizar unas simulaciones
oxgeno y con moderadas presiones parciales de termodinmicas mediante el programa de
azufre y presencia de carbono, las cuales conducen simulacin Factsage. Como parmetros para dicha
a un rpido proceso de degradacin por simulacin se seleccionaron los principales
sulfidizacin, bajo condiciones muy similares a elementos de aleacin del acero AISI 310S en el
stas estuvieron expuestos los ganchos de acero rango de temperaturas entre 700 y 1100 C y
310 S que soportaban el refractario objeto de este atmsfera con altos contenidos de azufre, para estas
estudio. condiciones se construyeron los diagramas de
Con el propsito de lograr una mejor compresin predominantes (figura 11).

b) Sistema Fe-Ni-SO2-O2 a) Sistema Fe-Cr-SO2-O2

Figura 11. Diagramas de predominantes obtenidos en la simulacin termodinmica.

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Estos diagramas, simulando el comportamiento Fe-Cr. Sin embargo, se observa que para este caso
termodinmico de aleaciones Fe Cr y Fe Ni en de los compuestos de azufre se forman a presiones
atmsferas con SO2 y O2, bajo las condiciones parciales inferiores a las del sistema Fe-Cr y como
anteriormente mencionadas, permiten determinar en el caso anterior, se ve favorecida su formacin
las regiones de estabilidad de los xidos y de los cuando la presin parcial de oxgeno es inferior y la
compuestos de azufre de acuerdo a las presiones temperatura es mayor.
parciales de oxgeno y de xido de azufre, en Adicionalmente, en este diagrama se puede
funcin de la temperatura para una aleacin hierro observar que bajo condiciones de elevadas
cromo (figura 11a). Se observa a partir de la figura temperaturas, superiores a 900 C, bajas presiones
que a bajas presiones de oxgeno son ms estables parciales de oxgeno y en presencia de SO2 se
los compuestos de azufre y que dicha zona de puede formar el compuesto Ni3S2, el cual
estabilidad va creciendo a medida que se aumenta constituye una fase eutctica de bajo punto de
la temperatura, es decir, que se incrementa la fusin, como se muestra en el diagrama de fases Ni
probabilidad de formacin de los compuestos FeS y S obtenido a partir de la simulacin (figura 12),
CrS con presiones parciales menores de SO2 lo que permite concluir que se formara y se
cuando la temperatura es ms elevada. degradara rpidamente bajo dichas condiciones. La
Por otro lado, las simulaciones termodinmicas presencia de este compuesto puede conducir a un
para el sistema Fe Ni (figura 11b), bajo similares proceso de degradacin altamente acelerado del
condiciones de temperatura, indican que esta acero.
aleacin tiene la misma tendencia que las aleacin

Figura 12. Diagrama de fases del sistema Ni S, obtenido por la simulacin termodinmica, mostrando la reaccin
eutctica de Ni Ni3S2 a una temperatura de 635 C.

Con base a esto, se puede explicar lo observado sealar que el acero se encontraba en una zona
por espectroscopia Raman, donde se determin la donde el clinker alcanza temperaturas superiores a
presencia de sulfuros de nquel y adicionalmente se los 1000 C, lo que condujo a una rpida
observaron unas zonas oscuras, que mostraron la degradacin del material.
evidencia de la formacin y desaparicin (figura De acuerdo a los anlisis realizados mediante las
10) de dichos compuestos. Esto es debido a la tcnicas de caracterizacin y los resultados
fusin de los mismos ya que forma un eutctico de obtenidos de la simulacin termodinmica, se pudo
Ni Ni3S2 a temperaturas inferiores a 800 C. Vale establecer que la falla catastrfica presentada en el
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acero 310 S se debi principalmente a que ste de hormign refractario fue debido a la exposicin
estuvo expuesto a una atmsfera con altos de dichos soportes a temperaturas muy elevadas,
contenidos de azufre y carbono a temperaturas muy superiores a los 1000 C, y por la presencia de una
elevadas, superiores a 900 C, lo que ocasion un atmsfera altamente agresiva formada
proceso acelerado de oxidacin de los ganchos de principalmente por compuestos de azufre, carbono y
acero 310 S, como consecuencia de la difusin de bajos contenidos de oxgeno. Estas elevadas
altos contenidos de carbono y azufre sobre la temperaturas produjeron un proceso de difusin
superficie de acero. Debido a dicha difusin se acelerada primordialmente de carbono y azufre, lo
produjo la formacin de compuestos de azufre y que posibilit la precipitacin de carburos dentro de
carbono, tales como sulfuros de nquel y carburos de la estructura austentica del acero, provocando un
cromo principalmente y el empobrecimiento en empobrecimiento en cromo y por consecuencia
cromo en la aleacin base, prxima a la formacin dichas zonas fueron ms susceptibles al ataque por
de dichos precipitados. Esto caus el detrimento de los compuesto de azufre.
las propiedades mecnicas del material y posibilit Adicionalmente, los anlisis realizados y la
la fluencia en caliente del mismo, conduciendo a su simulacin termodinmica muestran que al tener
falla catastrfica. Por tanto, de acuerdo a este atmsferas con bajos contenidos de oxgeno es
anlisis de falla toma especial relevancia mantener favorable la formacin de xidos de cromo o
un control muy riguroso de las condiciones de espinelas mixtas de hierro cromo, los cuales pueden
operacin del horno. actuar como barreras de difusin retardando el
Un parmetro que puede ayudar a controlar las proceso de oxidacin.
condiciones adecuadas de operacin del proceso de Se determin que la degradacin del material se
clinkerizacin, es el valor del mdulo de sulfatos debi a un proceso combinado de carburacin y
corregido [13]. El cual se ha estimado que debe estar sulfidizacin. Como resultado, por un lado ocurre
entre 83 % y 95%, para garantizar la calidad del empobrecimiento en cromo en algunas zonas debido
producto y bajos niveles de dixido de azufre en la a la formacin de carburos y por otro lado la
salida de los gases. Si el mdulo de sulfatos formacin de compuestos eutcticos de sulfuros de
corregido es superior al 95 %, aparecen costras y nquel (Ni-N3S2) con puntos de fusin inferiores a
anillos de sulfatos de calcio y la presencia de SO2 en los 800 C, los que bajo estas condiciones
los gases de salida; Si el horno opera en estas produjeron prdidas de material en detrimento de sus
condiciones se genera un proceso acelerado de propiedades mecnicas, contribuyendo a la falla y
corrosin en los aceros inoxidables austenticos, desprendimiento prematuro de los bloques
especialmente con altos contenidos en nquel, como refractarios.
son por ejemplo el 321, 353 MA y el 310 S. La
degradacin en este tipo de atmsferas est 5. AGRADECIMIENTOS
condicionada por la aparicin de fases eutcticas de Agrademos al PhD. Javier Orosco del Politcnico de
bajo punto de fusin. Como consecuencia de lo Valencia en Espaa por su apoyo en los anlisis por
anterior, para evitar fallas catastrficas en los MEB/EDX, As como a todos los profesionales y
componentes de aceros inoxidables austenticos, se tcnicos que de alguna forma apoyaron en el
hace necesario tener un estricto control de los desarrollo del proyecto de investigacin que gener
procesos que eviten la formacin de compuestos de este artculo.
azufre, los cuales son altamente agresivos,
especialmente cuando las temperaturas de estos 6. REFERENCIAS
procesos son superiores a los 800 C y con bajas [1]. Canales, C., O. Gimnez, and A. Avellaneda,
presiones parciales de oxgeno. Este efecto se Gua de Mejores Tcnicas Disponibles En
acenta ms en alecciones con altos contenidos de Espaa de Fabricacin de Cemento (Barcelona,
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4. CONCLUSIONES Espa%C3%B1a Sector Cemento-
De acuerdo a los resultados obtenidos se puede BA18C5917BE0DC9D.pdf.
establecer que las principales causas del dao [2]. Nikulin, I., R. Kaibyshev, and V. Skorobogatykh,
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