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RESUMEN
Se elabor un montaje experimental a escala de laboratorio para reproducir el rendimiento y la calidad de productos del proceso de
Coquizacin Retardada utilizando cortes de refinera de origen venezolano. El montaje desarrollado permiti recolectar la totalidad de
los productos lquidos y slidos generados. El diseo experimental utilizado, permiti evaluar el efecto de las condiciones de diseo y
de operacin utilizadas, tales como: temperatura del tambor, tiempo de reaccin, rampas de calentamiento dentro del horno y
orientacin del reactor. Los resultados de caracterizacin de coque (estudio de textura ptica, MEB (slidos) y evaluacin cintica de los
cambios morfolgicos del coque), indican que todas las condiciones de operacin y diseo estudiadas impactan en las caractersticas y
composicin final de los productos y que un estudio detallado de las relaciones entre las condiciones y las propiedades de los productos
permitiran proponer mecanismos de reaccin y mejores condiciones de operacin para obtener productos lquidos de calidad comercial
y coque con propiedades morfolgicas adecuadas para un uso futuro alternativo al de combustible o por lo menos para favorecer la
eficiencia del proceso de coquizacin. En este trabajo se recomienda continuar los estudios con otros cortes de refinera con propiedades
SARA diferentes al empleado, realizar un estudio equivalente para evaluar los cambios en la calidad de los lquidos condensados
obtenidos con el fin de encontrar correlaciones entre cada uno de esos grupos con la calidad de los productos a condiciones
experimentales especficas y ejecutar el estudio en la planta a escala piloto diseada para evaluar su efecto sobre las condiciones
estudiadas durante el escalamiento.
Palabras Claves: Coquizacin Retardada, Condiciones Operacionales, Coque, Mesofase, Escala de Laboratorio
2015 Universidad Simn Bolvar 327 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2015; 35 (2): 326-333
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2015 Universidad Simn Bolvar 328 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2015; 35 (2): 326-333
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superficies, de acuerdo con el ngulo de las capas Trampa para gases: gases cidos de azufre (burbujeo
granticas presentes del coque. Estas capas pueden en solucin de acetato de cadmio, gases livianos no
presentarse alineadas entre s, o bien de manera condensables (burbujeo en acetona).
desordenada, presentando anisotropa y una Un termorregulador.
diversidad de texturas observables en el microscopio
ptico, mostrando zonas de diferente intensidad en Un termopar.
coloracin, las cuales varan en forma, orientacin y A continuacin en la figura 2 se representa
tamao; pudiendo tener extensin desde varios grficamente el montaje para la configuracin
micrones hasta cientos de micrones [9]. horizontal. Para la configuracin vertical, el reactor
Sistemas altamente reactivos forman coques de es rotado 90.
pequeos tamaos (isotrpicos o mosaicos).
Tabla 1. Nomenclatura OTI [9].
Alimentaciones con alto contenido de compuestos
de alto peso molecular producen coque con texturas Componente
de gran tamao tipo dominio, correspondientes a ndice
de textura
Abre- de
sistemas de baja viscosidad que favorece al observada en Tamao
viacin textura
desarrollo y formacin de la mesofase. Grupos el
(OTI)
funcionales como hidroxilos y carbonilos aceleran el microscopio
proceso de polimerizacin, ocasionando rearreglo Sin actividad
Isotropa I 0
molecular y coalescencia de la mesofase ptica
produciendo coques de pequeo tamao tipo Mosaico de
mosaico. Altos pesos moleculares generan Mf <1,5m 1
grano fino
hidrgeno y metano que al liberarse reorientan la Mosaico de
mesofase y producen estructuras alargadas tipo Mm 1,5-5,0m 3
grano medio
fluidas [8].
Mosaico de
El ndice de textura ptica (OTI) proporciona un Mc 5,0-10,0m 7
grano grueso
valor aproximado del nmero de texturas Anisotropa
predominantes en la muestra con las dimensiones < 30m largo
de flujo MFA 7
correspondientes a un tipo particular de textura. Para mediano < 5 V ancho
el clculo, luego de realizar el conteo de estructuras Supra Mosaicos
presentes en cada muestra en su correspondiente Ms 10
mosaicos alineados
pastilla, se emplea la siguiente frmula.
Dominios
SD 10,0- 60,0m 20
OTI f i ni
pequeos
N (1)
Anisotropa 30- 60m
de flujo CFA 20
fi: ndice de textura ptica. amplio 5-10m ancho
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Se emple residual de vaco proveniente de la ptica para dos rampas de calentamiento. Se puede
Refinera de Amuay (Venezuela) como observar que con la rampa de calentamiento mayor
alimentacin, las cargas introducidas al reactor se generan coques cuyas estructuras son de menor
fueron de aproximadamente 7 g. Una vez sellado en tamao, con menor grado de orden (menor factor
el reactor este fue sometido a prueba de fuga a una OTI). Esto puede ser atribuido a que los gases tienen
presin de 120 psi, la temperatura del refrigerante se una menor rea de salida de la mesofase, lo que
registr cada 5 min. generara una retencin de los mismos en el tope del
tambor, acumulando calor y originando burbujeos
repentinos y oclusiones en la mesofase en
formacin, originando poros y macroporos que
alteran el orden.
mesofase permiti una buena expulsin de los reaccin de policondensacin) y dejan escapar gran
compuestos voltiles, donde la solidificacin de la parte de los productos de craqueo que orientan la
mesofase permiti la retencin de la estructura, por mesofase, siendo esta orientacin retenida con la
lo que a estas condiciones se logr una estructura solidificacin.
porosa. Para 500 C y 60 min, en el hexgono se Al aumentar el tiempo de reaccin a 45 min y
observan slidos completamente lisos y ausencia de mantener 570 C de temperatura, la textura del
poros. La ausencia de poros se atribuye al tiempo de coque obtenido desmejora, no se observan poros y
reaccin, donde mayores tiempos de reaccin slo en la parte inferior izquierda del slido
originan que la solidificacin de la mesofase se (rectngulo) se puede asemejar a una ligera
prolongue, por lo que los compuestos voltiles a este orientacin de gases de salida. Al mantenerse la
tiempo ya han sido liberados, y la orientacin que temperatura se mantienen las condiciones favorables
estos proporcionan al salir se pierde. de viscosidad para el desarrollo de la mesofase y la
Para las condiciones 570 C y 30 min se obtienen cintica de formacin de mesgenos, pero al
las mejores estructuras, en el crculo se observa la aumentar el tiempo de reaccin la solidificacin de
presencia de canales bien definidos orientados en la mesofase ocurre tiempo despus, por lo que los
una direccin, los cuales fueron obtenidos a tiempos gases de craqueo son expulsados y la orientacin
ms cortos y una mayor temperatura. Al aumentar la que proporcionan estos no es retenida. Para 570 C
temperatura se modifican las constantes cinticas de y 60 min se muestra en el hexgono un material
todas las reacciones, adems de la viscosidad del cuya morfologa es ms lisa con ausencia total de
medio, la cual disminuye ya que la alimentacin no poros y sin rastro de la orientacin producida por el
es lo suficientemente reactiva para que ocurra gas de salida. Este comportamiento es de esperarse
solidificacin directa. Este descenso de la viscosidad ya que a mayores tiempos, la solidificacin de la
favorece el crecimiento, acercamiento y mesosfase se ve retardada, por lo que cada vez es
coalescencia de los mesgenos que a su vez nuclean ms difcil que exista retencin de la orientacin por
ms fcilmente al aumentar la temperatura la salida de los gases.
(promovidos por el aumento de la velocidad de la
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