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Licesio J.
Rodrguez
Apuntes
de
TECNICAS INSTRUMENTALES
Grado de Farmacia - Primer Curso
c http://campus.usal.es/licesio/TIF.htm
Facultad de Farmacia - Universidad de Salamanca
Salamanca, Curso 2013 - 2014
Apuntes de Tecnicas Instrumentales Grado de Farmacia - Curso 2013-14
Bibliografa recomendada
Para cada libro recomendado, se indica su signatura

en la Biblioteca de la Facultad de Farmacia
1 D.G. Watson, Pharmaceutical analysis: a textbook for pharmacy students and pharma-
ceutical chemists, Elsevier,; F/543 WAT pha
2 Kenneth A. Connors, Curso de Analisis farmaceutico, Reverte, F/543.5 CON cur
3 J.M. Gavira, A. Hernanz, Tecnicas fisicoqumicas en medioambiente, UNED; F/543
GAV tec
4 Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman, Principios de Analisis Ins-
trumental, McGraw-Hill; F/543.06 SKO pri
5 F. Rouessac, A. Rouessac, Analisis Qumico: Tecnicas y Metodos Instrumentales Mo-
dernos, McGraw-Hill; F/543.06 ROU ana
6 Raymond Chang, Physical chemistry for the chemical and biological sciences, Univer-
sity Science Books; F/544 CHA phy
7 David Sheehan, Physical Biochemistry: principles and applications, Wiley; F/577.1
SHE phy
8 David Freifelder, Tecnicas de Bioqumica y Biologa molecular, Reverte; F/577.1 FRE
tec
9 Wallace S. Brey, Physical chemistry and its biological applications, Academic Press,;
F/544 BRE phy
iii
iii
Dr.
c Licesio J. Rodrguez Departamento de Qumica fsica Facultad de Farmacia Universidad de Salamanca
http://campus.usal.es/licesio/1314TIF/1314Tif00.pdf Salamanca, 9 de febrero de 2014, 12:56 h
Introduccion
1.1. Contenido del curso y actividades

1.1.1. Tecnicas Instrumentales fisicoqumicas. El metodo cientfico se basa en la obser-
vacion y en la medida. En la mayor parte de las ocasiones esta operacion ha de llevarse a cabo
necesariamente mediante el uso de Tecnicas Instrumentales, que, si recurrimos a la definicion
mas simple, son: aquellos metodos que, con aplicacion a la medida de magnitudes
fsicas o fisicoqumicas, requieren la intervencion de instrumentos.
1.1.2. Algunas Tecnicas Instrumentales y su fundamento fisicoqumico.
Tecnicas basadas en la interaccion de la luz con la materia

Propiedad fisicoqumica Tecnica Instrumental
Emision Espectrometras de Emision y de Absorcion
Absorcion en todas las regiones del Espectro;
Resonancia magnetica
Dispersion Nefelometra, Turbidimetra;
Espectroscopa Raman
Refraccion Refractometra, Interferometra
Rotacion optica Polarimetra, Dispersion optica rotatoria;
Dicrosmo circular
Difraccion Rayos X; electrones; neutrones
Radiactividad Tecnicas radioqumicas

Tecnicas de separacion
Adsorcion, reparto Cromatografas
Friccion, sedimentacion Centrifugacion; Electroforesis
Relacion masa/carga Espectrometra de masas

Tecnicas electroqumicas
Potencial electrico Potenciometra
Corriente electrica Amperometra, Polarografa
Resistencia electrica Conductimetra

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1
Dr.
Grado de Farmacia - Curso 2013-14 Apuntes de Tecnicas Instrumentales
1.1.3. El uso de Tecnicas Instrumentales en la medida de una magnitud fsica generalmente

proporciona importantes ventajas, al conseguirse una mayor objetividad, precision, reproduci-
bilidad, sensibilidad, selectividad; que en muchos casos no se altere la muestra; que el resultado
sea independiente del operador, etc.
1.1.4. En todas las Tecnicas Instrumentales, la medida que se pretende realizar se basa en
alguna propiedad fsica o fisicoqumica del sistema. Segun sea la propiedad utilizada, puede
hacerse una primera clasificacion de las Tecnicas Instrumentales, tal como la que se expone en
Tabla anterior (1.1.2), en la que se da una clasificacion generica de las Tecnicas Instrumentales
de medida mas importantes, junto con su fundamento fisicoqumico.
1.1.5. En lo que sigue, desarrollaremos de forma sucinta los fundamentos de algunas de estas
Tecnicas Instrumentales de medida, junto con sus mas importantes aplicaciones en el ambito de
la identificacion, dilucidacion estructural y determinacion cuantitativa de sustan-
cias, que es donde encuentran su mayor aportacion a las Ciencias Farmaceuticas.
1.1.6. Evaluaciones. La Gua del alumno establece dos fechas de examen para la convo-
catoria ordinaria, el martes, 22 de abril de 2014 y el viernes, 6 de junio de 2014. El alumno
debera obligatoriamente presentarse a los dos examenes para superar la asignatura en primera
convocatoria. La calificacion final tendra en cuenta las notas obtenidas en estos examenes, la
calificacion de las practicas de laboratorio, la participacion en las clases, etc. Para los alum-
nos que no superen la asignatura, o no se presenten, en la primera convocatoria, esta prevista
la convocatoria extraordinaria para el martes, 26 de junio de 2014. El examen extraordinario
comprendera toda la materia de la asignatura.
1.1.7. Practicas de Laboratorio. Las practicas de laboratorio de esta asignatura comen-

zaran el viernes 28 de marzo y se desarrollaran durante cuatro das consecutivos. Los alumnos
seran oportunamente convocados en grupos. Es obligatorio acudir a practicas segun lo establece
cada convocatoria, y asistir todos los das que duran las practicas. El alumno debera mostrar
interes y aprovechamiento y entregar, en el correspondiente cuaderno de laboratorio, los infor-
mes de las actividades realizadas, redactados de forma personal. La calificacion que se obtenga
en el laboratorio sera incluida de manera ponderada en la calificacion final de la asignatura.
Los alumnos repetidores que tengan superadas las practicas en cursos pasados no tienen que
realizarlas de nuevo, si as lo desean. Quienes no hayan realizado o superado las practicas de
laboratorio en anos anteriores, deberan realizarlas, para lo que tendran que haberlo comunicado
en el Departamento de Qumica fsica.
1.1.8. Seminarios. La aplicacion de los contenidos teoricos se aprende mediante la resolucion

de ejercicios numericos. Como en todo proceso de aprendizaje, el exito se basa en gran medida
en el trabajo personal. Las clases de seminario sirven de apoyo a esta tarea, al proponerse
orientaciones que ayuden en la resolucion de ejercicios previamente propuestos. Los seminarios,
que comenzaran cuando se hayan desarrollado algunas sesiones de teora, sirven tambien para
discutir cualquier otro aspecto que se suscite acerca de los contenidos estudiados.
2
Dr.
1.2. Magnitudes fsicas. Sistema internacional de unidades.

1.2.1. Magnitudes basicas y derivadas. En general, en el proceso de medida de una mag-
nitud fsica, el instrumento recibe informacion de un sistema fsico en forma de senal, es decir, en
forma de energa mecanica o electromagnetica; esta es comparada con otra cantidad previamente
establecida, denominada unidad, para dar como resultado el valor numerico de la medida de la
magnitud fsica. El resultado de la medida no es solo un numero, sino un numero y una unidad,
pudiendose expresar el resultado como:
magnitud = valor unidad (1.1)
1.2.2. A las magnitudes fsicas, los valores numericos y las unidades se les puede aplicar las
reglas habituales del calculo algebraico. As por ejemplo, la velocidad electroforetica de cierta
protena puede ser:
vE = 500 106 m s1 = 500 m s1 (1.2)
donde m es la unidad de longitud (metro), s es la unidad de tiempo (segundo), m es el smbolo
del micrometro, y las unidades m y m estan relacionadas por: m = 106 m. La equivalencia de
las expresiones en (1.2) se pone de manifiesto cuando las unidades se tratan de acuerdo con las
reglas del algebra, pudiendose escribir indistintamente:
vE vE
1
= 500 106 o bien: = 500 (1.3)
ms m s1
1.2.3. El uso del cociente entre una magnitud fsica y sus unidades, como valor numerico, es
particularmente conveniente cuando se tratan de expresar, en forma de Tabla o de Grafica,
diferentes valores de una misma magnitud, medidos en condiciones diversas.
1.2.4. La unidad asociada a una magnitud fsica depende de las dimensiones de dicha magnitud.
Exiten siete magnitudes fsicas que pueden ser consideradas como dimensionalmente indepen-
dientes, de modo que todas las demas magnitudes fsicas pueden expresarse en terminos de estas
siete magnitudes basicas:
Magnitud fsica Nombre de Smbolo de
la Unidad la Unidad(SI)
longitud metro m
masa kilogramo kg
tiempo segundo s
intensidad de corriente electrica amperio A
temperatura kelvin K
cantidad de sustancia mol mol
intensidad luminosa candela cd
Los smbolos de estas magnitudes son resultado de un acuerdo internacional y no deben
modificarse en los distintos idiomas y alfabetos.
1.2.5. El Sistema Internacional de Unidades (SI) fue adoptado internacionalmente por la Con-
ferencia General de Pesos y Medidas en 1960 para su utilizacion generalizada en ciencia y
tecnologa1. La actual definicion de cada una de las Unidades Basicas es:
metro: El metro es la longitud del camino recorrido por la luz en el vaco durante un
intervalo de tiempo de 1/299792458 de segundo.
1Un tratamiento mas amplio de estos contenidos puede consultarse en el Libro Verde de la IUPAC, accesible en internet en
el siguiente enlace: Magnitudes, Unidades y Smbolos en Qumica fsica
3
Dr.
kilogramo: El kilogramo es la unidad de masa y su valor viene dado por la masa del
prototipo internacional de kilogramo.
segundo: El segundo es la duracion de 9192163770 perodos de la radiacion correspon-
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diente a la transicion entre los dos niveles hiperfinos del atomo Cs.
amperio: El amperio es la intensidad de una corriente electrica constante tal que, si
circulase por dos conductores rectilneos paralelos de longitud infinita y seccion transver-
sal despreciable, colocados en el vaco separados por la distancia de 1 metro, producira
entre dichos conductores una fuerza igual a 2 107 newton por metro de longitud.
kelvin: El kelvin, unidad de temperatura termodinamica, es la fraccion 1/273,15 de la
temperatura termodinamica del punto triple del agua.
mol: El mol es la cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas entidades
12
elementales como atomos hay en 0,012 kilogramos de C. Cuando se emplee el mol
deberan especificarse dichas entidades: atomos, moleculas iones, electrones, etc.
candela: La candela es la unidad de intensidad luminosa, en una determinada direccion,
de una fuente que emite radiacion monocromatica de 540 1012 hertzios de frecuencia y
que tiene una intensidad radiante en dicha direccion de 1/683 vatios por estereorradian.
1.2.6. Las magnitudes derivadas son aquellas que pueden expresarse como productos, cocientes
o potencias de las magnitudes basicas, segun las relaciones algebraicas ordinarias. Muchas de las
unidades formadas de este modo reciben nombres y smbolos especficos, que a su vez se utilizan
en la definicion de otras magnitudes derivadas. Algunas se exponen a continuacion:
Magnitud fsica Nombre de Smbolo de Expresion en

la Unidad la Unidad(SI) Unidades basicas
frecuencia hertzio, hertz Hz s1
fuerza newton N m kg s2
presion pascal Pa N m2
energa julio J Nm
potencia vatio W J s1
carga electrica culombio C A s1
potencial electrico voltio V J C1
resistencia electrica ohmio V A1
induccion magnetica tesla T V s m2
temperatura Celsius grado Celsius oC K
flujo luminoso lumen lm cd sr
iluminancia lux lx cd sr m2
actividad (radiactiva) becquerel Bq s1
dosis absorbida (de radiacion) gray Gy J kg1
dosis equivalente sievert Sv J kg1
angulo plano radian rad m m1 1
angulo solido estereorradian sr m2 m2 1
1.2.7. Multiplos y submultiplos. Para designar multiplos y submultiplos de las unidades

SI normalmente se usan los prefijos siguientes:
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Dr.
Submultiplo Prefijo Smbolo Multiplo Prefijo Smbolo

101 deci d 10 deca da
102 centi c 102 hecto h
103 mili m 103 kilo k
106 micro 106 mega M
109 nano n 109 giga G
1012 pico p 1012 tera T
1015 femto f 1015 peta P
1018 atto a 1018 exa E
1021 zepto z 1021 zetta Z
1024 yocto y 1024 yotta Y
1.2.8. Cabe resaltar que el kilogramo, kg, es la unica unidad SI que utiliza uno de estos prefijos
como multiplo del gramo, g. Por este motivo, a efectos de expresar multiplos o submultiplos de
la unidad SI de masa se utilizara este ultimo, de modo que no se pondra, por ejemplo, kg sino
mg, ni tampoco kkg sino M g, etc. Por razones historicas es el kilogramo la unidad basica de
masa, aunque el uso del gramo como unidad se encuentra, naturalmente, muy extendido. Existen
tambien otras unidades que no forman parte del SI pero que se utilizan de modo corriente en
determinados contextos. Algunas son:
Magnitud Nombre de Smbolo de Valor en
fsica la Unidad la Unidad Unidades SI
longitud angstrom A 1010 m
volumen litro l, L dm3 = 103 m3
presion bar bar 105 Pa = 105 N m2
energa electronvoltio eV = (e V) 1,60218 1019 J
1.2.9. Constantes Fundamentales. Constantes Fundamentales, o Universales, son aquellas

magnitudes cuyo valor solo puede cambiar por convencion o bien por aumento en la precision
de su determinacion. Algunas de ellas se exponen a continuacion:
Magnitud Smbolo Valor
velocidad de la luz c 299792458 m s1 (defin.)
permeabilidad(vaco) 0 4 107 N A1 (defin.)
permitividad(vaco) 0 = (0 c2 )1 8,8541878 1012 C V1 m1
constante de Planck h 6,626075 1034 J s
~ = h/2 1,054572 1034 J s
carga elemental e 1,602177 1019 C
masa del electron me 9,1093897 1031 kg
masa del proton mp 1,6726231 1027 kg
masa del neutron mn 1,6749286 1027 kg
no de Avogadro NA 6,02213 1023 mol1
cte. de los gases R 8,3145 J K1 mol1
cte. de Faraday F = eNA 9,64853 104 C mol1
cte. de Boltzmann k = R/NA 1,3806 1023 J K1
5
Dr.
1.3. Tratamiento de las medidas experimentales.

1.3.1. Tipos de errores. En muchas ocasiones para determinar el valor de una propiedad
fisicoqumica en un sistema es necesario realizar medidas de diversas magnitudes independientes,
resultando que el valor de la propiedad de interes es una combinacion matematica de estas
medidas. Ninguno de los valores numericos obtenidos en una medida es un valor exacto, por lo
que el resultado de combinar matematicamente valores inexactos sera tambien incierto. Nuestro
interes entonces estara en relacionar los errores de las magnitudes medidas de modo directo con
el error propagado a la magnitud determinada mediante la manipulacion matematica de tales
valores numericos.
Los errores que pueden presentarse en un proceso de medida suelen ser de tres tipos: sis-
tematicos, aleatorios y erraticos.
1.3.2. Los errores sistematicos son aquellos que se presentan de modo regular y predecible,
como por ejemplo, cuando se usan instrumentos mal calibrados, valores incorrectos de alguna
constante fsica, aproximaciones mas o menos drasticas en la deduccion de las ecuaciones que
relacionan determinadas magnitudes, etc. Este tipo de errores son facilmente eliminables, pero ha
de conocerse previamente su grado de incidencia en un proceso de medida, lo cual no es siempre
factible. Un buen procedimiento para detectarlos y cuantificarlos estriba en el uso de patrones
(sistemas cuya medida proporciona un resultado previamente conocido) y en el contraste de las
medidas con diferentes aparatos.
1.3.3. Los errores aleatorios son los que varan de modo irregular en cada medida que se rea-
liza de una magnitud. Dependen de una gran cantidad de factores: personales, instrumentales
ambientales, etc, lo cual permite abordar su analisis con metodos estadsticos.
1.3.4. Los errores erraticos son los que proporcionan medidas inconsistentes con las obtenidas
normalmente. Suelen estar originados en equivocaciones personales o errores instrumentales
pasajeros. La exclusion de estas medidas, no obstante, debe estar guiada por criterios estadsticos
de decision.
1.3.5. En este contexto es tambien necesario distinguir entre dos conceptos importantes: pre-
cision y exactitud de un conjunto de medidas. La precision se relaciona con una buena agrupacion
de los valores obtenidos al realizar una medida; la exactitud, por otro lado, indica el grado de
aproximacion al valor verdadero. Un conjunto de medidas puede ser de gran precision (errores
aleatorios pequenos) pero poca exactitud (errores sistematicos importantes). La exactitud se re-
fiere a la aproximacion del valor medido al valor verdadero, de modo que un valor mas o menos
exacto es el que viene acompanado de un mayor o menor error sistematico.
1.3.6. Consideremos que al realizar repetidamente la medida de una magnitud obtenemos dis-
tintos valores, xi , mas o menos agrupados alrededor del valor verdadero, x, el cual nos es des-
conocido. Se puede decir que en cada caso, el error absoluto de cada medida viene dado por la
diferencia: i = x xi , que, expresado de esta forma, puede tomar tanto valores positivos como
negativos. El valor verdadero de la magnitud, x, puede estimarse tratando de determinar el valor
mas probable acorde con estos resultados, valor que designaremos como x. Puede demostrarse
que, en una serie suficientemente amplia de n medidas, los errores, i , tienden a cancelarse, es
decir, la suma:
Xn Xn
i = (x xi ) = 0 (1.4)
6
Dr.
mientras que la suma de sus cuadrados tiende a un valor mnimo:

n
X n
X
2i = (x xi )2 = mnimo (1.5)
1.3.7. La condicion de mnimo en la ecuacion (1.5) esta condicionada por la anulacion de la

primera derivada respecto del parametro que queremos estimar, x:
n n
Pn 2 !
i X X
=2 x xi = 0 (1.6)
(x)
n Pn
X xi
de modo que: nx xi = 0 o bien: x= (1.7)
n
con lo que se concluye que la estimacion que, con mayor probabilidad, puede hacerse del valor
verdadero de una magnitud a partir de una serie de medidas individuales, es el valor medio de
estas, x. La precision de este valor puede estimarse a partir de las desviaciones i . Se puede
llegar a definir un tipo de valor medio de los cuadrados de tales desviaciones, lo que se denomina
desviacion cuadratica media de la muestra, 2 :
sP
Pn 2 n 2
2 i i
= , de forma que se puede adoptar el valor de: =
n1 n1
como la mejor estimacion de la precision de una medida experimental, cuyo resultado final suele
expresarse de la siguiente manera:
M edida de la magnitud x = x
1.3.8. Estimacion de errores. Ocurre muchas veces que la magnitud fsica que se desea
determinar no puede medirse directamente, sino que es una funcion matematica de una o mas
magnitudes diferentes, cuyas medidas se realizan de modo independiente. Se trata entonces de
la medida indirecta de una magnitud. En tales casos interesara conocer como la precision de
las medidas directas individuales afecta a la precision de la medida indirecta. Sea, por ejemplo,
z una de tales magnitudes cuyo valor ha de calcularse a partir de las medidas de otras dos
magnitudes, x e y, cuya medida puede llevarse a cabo de modo directo e independiente. Segun
el Caculo Infinitesimal, se pueden relacionar entre s las respectivas fluctuaciones que puedan
observarse en sus medidas, de la forma siguiente:

z z
dz = dx + dy (1.8)
x y
1.3.9. Esta expresion proporciona el cambio infinitesimal que sufre la magnitud compuesta, z,
en relacion con los cambios infinitesimales que puedan producirse en las magnitudes de medida
directa x e y. Desde un punto de vista practico, los cambios infinitesimales pueden reemplazarse
por pequenos incrementos finitos, z, x y y, con lo que la ecuacion (1.8) queda, en primera
aproximacion:

z z
z = x + y (1.9)
x y
1.3.10. Esta aproximacion es suficientemente aceptable en la mayor parte de los casos, en tanto
que las medidas de las magnitudes x e y mantengan una precision con valores de x y y
suficientemente pequenos. Ademas, para que esta expresion conserve su significado dentro del
contexto general del analisis de errores, se ha de suponer que todos los errores que intervienen
en el calculo se suman, sin posibilidad de cancelaciones, de modo que lo que en realidad se
7
Dr.
determina es el valor maximo del error propagado en el calculo de z. Teniendo en cuenta esto
ultimo, la ecuacion (1.9) se escribe con mayor propiedad:

z z
|z| = |x| + |y| (1.10)
x y
donde las barras verticales indican cantidades tomadas en valor absoluto. La ecuacion (1.10)
puede generalizarse para el caso de que, en el calculo de la magnitud z, esten implicadas mas
de dos magnitudes. Algunos ejemplos simples son:
z =ax |z| = a |x| (a: parametro)
z =x+y |z| = |x| + |y|
z = ln x |z| = |x/x|
z =xy |z/z| = |x/x| + |y/y| (ln z = ln x + ln y)
z = x/y |z/z| = |x/x| + |y/y| (ln z = ln x ln y)

1.3.11. En la anterior relacion es importante resaltar la aparicion de dos formas de expresar

el error: el llamado propiamente error absoluto, por ejemplo |z|, que representa la desviacion
maxima que cabe esperar entre el valor medido y el valor real estimado, y el denominado error
relativo, como cociente entre el error absoluto y el valor de la medida, |z/z|. El error relativo
es un mejor indicativo del grado de precision de la medida; suele expresarse en fracciones de la
unidad o en porcentaje.
1.3.12. Los numeros aproximados, que practicamente entran en todos los calculos, suelen venir
afectados con errores absolutos y relativos bastante diferentes. El error del resultado final obte-
nido del calculo, como se ha visto, se determina segun los errores de las magnitudes intermedias,
principalmente de aquellas cuyos errores son grandes. No tiene sentido tomar unas magnitudes
con gran precision si se van a combinar con otras de poca precision. Por lo tanto, las magnitudes
de mas precision se redondean, pero de tal manera que el error relativo del numero obtenido del
redondeo sea, en cualquier caso, no superior al del numero de menor precision. Al multiplicar o
dividir numeros aproximados la cantidad de cifras decimales aumenta. Sin embargo, el numero
de cifras exactas en el resultado sera limitado. En este caso tambien hay que suprimir las cifras
sobrantes del numero obtenido, es decir, hay que redondearlo. En otras ocasiones suele ocu-
rrir que, para ciertos fines, es suficiente obtener un resultado final con precision relativamente
pequena, en cuyo caso conviene redondear las magnitudes iniciales, lo que facilitara el calculo
rapido, pero sin superar el error admisible. Existen reglas aproximadas de redondeo con las que
puede garantizarse que se cumplen los requisitos anteriores. En general, las primeras n cifras de
un numero se llaman cifras significativas si el error absoluto del numero no es mayor que 0,5 de
la unidad del orden de la ultima cifra conservada. Segun esto los numeros se redondean segun el
siguiente criterio: 1) si la (n + 1) cifra suprimida es menor que 5, la n sima cifra conservada no
vara; 2) si la (n + 1) cifra suprimida es mayor que 5, la n sima cifra conservada se incrementa
en 1
1.3.13. Correlacion. Supongase que los valores de dos magnitudes, x e y, se determinan

en una serie de experimentos sucesivos que proporcionan valores emparejados. Si la funcion
que relaciona x con y es del tipo lineal: y = ax + b, el metodo de los mnimos cuadrados es
el procedimiento mas apropiado para encontrar los valores de a y b mas consistentes con las
medidas experimentales. El procedimiento se basa en los siguientes argumentos.
1.3.14. Si introducimos la variable i como medida de la desviacion entre los valores experi-
mental y calculado de la magnitud y, de modo que: i = yi,exp yi,calc = yi (axi + b), entonces,
8
Dr.
para las n parejas de datos, es posible escribir la expresion de la suma de los cuadrados de las
desviaciones:
n
X n
X n
X n
X n
X n
X
i2 = yi2 +a 2
x2i + nb 2a xi yi 2b yi + 2ab xi (1.11)
1.3.15. De la misma manera que ya se hizo en la deduccion del valor mas probable de una serie
de medidas (ecuacion 1.5), los valores de los parametros a y b que mejor ajusten los resultados
experimentales a la ecuacion lineal se obtienen minimizando la ecuacion (1.11) respecto de a y
de b. La condicion de mnimo se logra con la anulacion simultanea de las respectivas derivadas
de la anterior ecuacion respecto de cada parametro:
Pn n n n
i2

X X X
= 2a x2i 2 xi yi + 2b xi = 0
a (1.12)
Pn 2 n n
i X X
= 2nb 2 yi + 2a xi = 0
b
La solucion de este sistema de ecuaciones proporciona los valores de a y b buscados:
Pn Pn
xi n n xi yi
Pn
xi yi n xi n yi n yi2
P P P P
yi
a= b= (1.13)
( n xi )2 n n x2i ( n xi )2 n n x2i
P P P P
1.3.16. Analogamente, si se considera la misma relacion, pero expresada de forma inversa,

x = a0 y + b0 , puede plantearse, de modo equivalente, la cuestion de minimizar las desviaciones
de los valores experimentales de xi,exp , respecto de los calculados, xi,calc = a0 yi,exp + b0 , en cuyo
caso, siguiendo un procedimiento similar, se obtendra para el parametro a0 :
Pn
yi n xi n n xi yi
P P
0
a = (1.14)
( n yi )2 n n yi2
P P
1.3.17. Es evidente que, en el caso ideal de que el ajuste de los datos experimentales se acomo-
dara con exactitud matematica a una recta, los parametros a y a0 tendran valores recprocos,
de modo que: a a0 = 1. En la practica, la mayor o menor aproximacion de este producto al
valor 1, puede servir como criterio para medir la calidad del ajuste. En este sentido, se define el
coeficiente de correlacion del ajuste, r, del modo siguiente:
v
( n yi n x i n n x i yi ) 2
u P P P
0
a a = th P
u
r= Pn 2 i h Pn 2 Pn 2 i (1.15)
( n yi )2 n yi ( xi ) n xi
que tomara un valor comprendido entre 1 y 0, segun disminuya el rigor del ajuste de los datos
experimentales a la ecuacion matematica considerada.
1.3.18. Si bien hoy en da se pueden facilmente realizar ajustes de este tipo, de forma mecanica,
mediante el uso de aplicaciones informaticas apropiadas es, no obstante, muy conveniente conocer
la teora que sustenta el procedimiento utilizado.
9
Dr.
Cuestiones
1. Concepto de Tecnicas Instrumentales. Objetivos y fundamento basico. Tipos de Tecnicas

Instrumentales.
2. Que se entiende por magnitud fsica. Que se entiende por medida.
3. Magnitudes fsicas basicas y derivadas.
4. Poner ejemplos de valores de algunas magnitudes fsicas, utilizando apropiadamente los
prefijos para expresar multiplos y submultiplos de las mismas.
5. Que es una constante Universal. Algunos ejemplos.
6. Diferencia entre exactitud y precision. Ejemplo ilustrativo.
7. Valor medio de una serie de medidas. Error asociado.
8. Propagacion del error en los calculos con magnitudes.
9. Correlacion lineal.
Ejercicios
1. Se tiene una disolucion de lidocana (anti-arrtmico, M = 234,3 g/mol) de concentracion 0.1 %

w/v (peso/volumen). Expresar esta concentracion en g/L, mg/mL, mmol/L. Determinar la
cantidad de lidocana presente en 30 mL de disolucion.
2. Se desea analizar el contenido de una ampolla inyectable de prometazina (en forma de

clorhidrato: C17 H20 N2 S HCl; M = 320,9 g/mol). Para ello, todo el volumen de 2,00 mL de
la ampolla (disolucion I) se diluyo, con disolucion 0,1 M de HCl, hasta 1000,0 mL (disolucion
II) y, posteriormente, un volumen de 10,0 mL de esta disolucion II se diluyo nuevamente
hasta 100,0 mL con el mismo disolvente (di-solucion III). De esta ultima disolucion se obtuvo
una concentracion de 16 mol/L. Determinar la cantidad de prometazina en la ampolla,
expresada en mg.
3. Determinar la densidad del etanol si 63,3 g ocupan 80,0 mL. Cual es el margen de error, si
las magnitudes anteriores se conocen con un margen del 1 %.
4. En una disolucion salina, de 0,90 0,10 % w/v (peso/volumen) en NaCl (M: 58,5 g/mol).
+
Determinar la cantidad de Na en 250,0 mL, expresada en mmol.
5. Un farmaco con propiedades acido-base tiene un pKa = 5,0 0,1 . Determinar el valor de
[especie ionizada]
la relacion [especie no ionizada] , a pH = 7,0
6. Determinar
el numero de moleculas que hay en 10 g de glucosa (C6 H12 O6 , M: 180,10 g mol1 ).
la masa de una sola molecula de glucosa.
10
Dr.

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Licesio J.

Grado de Farmacia - Primer Curso

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