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Repblica Federativa do Brasil

Presidente da Repblica
Luiz Incio Lula da Silva

Vice-Presidente
Jos Alencar Gomes da Silva

Ministro de Estado da Cincia e Tecnologia


Srgio Machado Rezende

Secretrio Executivo
Luiz Antonio Rodrigues Elias

Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa


Luiz Fernando Schettino

CETEM Centro de Tecnologia Mineral

Diretor
Ado Benvindo da Luz

Coordenador de Processos Minerais


Joo Alves Sampaio

Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais


Ronaldo Luiz Correa dos Santos

Coordenador de Apoio Tcnico s Micro e Pequenas Empresas


Antonio Rodrigues de Campos

Coordenador de Anlises Minerais


Arnaldo Alcover Neto

Coordenadora de Planejamento, Acompanhamento e Avaliao


Zuleica Carmem Castilhos

Coordenador de Administrao
Jos da Silva Pessanha
ROCHAS & MINERAIS INDUSTRIAIS

USOS E ESPECIFICAES

2a Edio

Ado Benvindo da Luz


Eng o de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em
Engenharia Mineral, USP.

Fernando Antonio Freitas Lins


Eng o Metalrgico/PUC-Rio, Mestre e
Doutor em Cincias em Engenharia
Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ.

CETEM-MCT
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL
MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA

Rio de Janeiro
2008
Copyright 2008 CETEM/MCT

Todos os direitos reservados.


A reproduo no autorizada desta publicao, no todo ou em parte,
constitui violao de copyright (Lei 5.988)

Valria Cristina de Souza


Diagramao e Editorao Eletrnica

Vera Lcia do Esprito Santo Souza


Projeto Grfico

Informaes:
CETEM Centro de Tecnologia Mineral
Av. Pedro Calmon, 900 Cidade Universitria
21941-908 Rio de Janeiro RJ
Homepage: www.cetem.gov.br

Rochas & Minerais Industriais/Ed. Ado Benvindo da Luz e Fernando


Antonio Freitas Lins. 2 .Ed. - Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2008.

990 p.: il.

1. Minerais industriais 2. Rochas 3. Geologia econmica. I. Centro de


Tecnologia Mineral. II. Luz, Ado B. (Ed.). III. Lins, Fernando A.F. (Ed.).

ISBN 978-85-61121-37-2 CDD 553-40972


III

APRESENTAO

Esta segunda edio do livro sobre Rochas e Minerais Industriais,


editado por Ado Benvindo da Luz e Fernando Freitas Lins e escrito por
pesquisadores do CETEM, professores de universidades e consultores de
empresas, mostra a capacitao tcnica e o esforo continuado desses
profissionais e constitui-se, sem dvida, em uma excelente contribuio
tcnica para o segmento dos minerais industriais.

A primeira edio deste livro, esgotada em pouco tempo, teve uma


grande aceitao entre os estudantes de graduao e ps-graduao dos
cursos de engenharia de minas, engenharia metalrgica, geologia e qumica,
bem como pelos profissionais e consultores do setor mineral.

As rochas e minerais industriais so imprescindveis para o conforto


material de nossa sociedade, sua infra-estrutura, habitao etc. Esta nova
edio, atualizada e expandida com novos captulos, vem em um momento
especial, em que a minerao brasileira se afirma como um destaque neste
perodo de crescimento da economia nacional, com aumento expressivo da
demanda por essas substncias minerais .

Parabenizamos mais uma vez o CETEM/MCT e os autores,


pesquisadores e engenheiros, que contriburam para elaborar essa obra
didtica e de elevado contedo tcnico, contribuindo para a difuso e
consolidao do Sistema Nacional de Cincia, Tecnologia e Inovao.

Braslia, dezembro de 2008

Luiz Fernando Schettino


Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa do MCT
V

PREFCIO

As razes que levaram elaborao da 1 Edio do livro, em 2005,


permanecem atuais, e podem ser relidas na seqncia, no prefcio daquela
edio.

Esta 2 edio decorreu de vrias motivaes. A primeira, bvia, o


esgotamento da 1. A segunda, a demanda induzida que a primeira edio
catalisou, com vrios interessados pelo setor mineral procurando por seus
exemplares, indicativo da boa aceitao do livro. A seguir, e fundamental, a
disposio de colaborar dos autores da 1 edio, na reviso e atualizao, e
dos autores dos novos captulos. E o ressurgimento da importncia econmica
da atividade mineral, no Brasil e no mundo. Em 2005, j havia sinais claros
de revitalizao do setor mineral, mas com uma certa desconfiana de ser
apenas um curto ciclo; hoje predomina a viso de se tratar de um ciclo mais
longo, com a valorizao dos bens minerais em face da grande demanda.
Neste contexto, a nova edio, acreditamos, vai ao encontro de antigos e
novos leitores interessados nos tpicos do livro.

Nesta edio, o livro foi ampliado de 33 para 42 captulos e est


organizado em trs Partes. Na Parte I, em dois captulos, apresentado um
panorama da produo e consumo de rochas e minerais industriais no Brasil e
sua importncia econmica, e o desempenho funcional dos minerais
industriais. Na Parte II so apresentados 38 captulos abordando 42
substncias minerais, desde a sua importncia econmica, mineralogia e
geologia, lavra e processamento, usos e especificaes, incluindo os minerais
e materiais alternativos. Ao final, na Parte III, so abordados dois temas,
focando os minerais verdes (de uso ambiental) e a questo da sade
ocupacional e ambiental.

Esta edio teve o apoio da SCUP/MCT para sua impresso, pelo que
registramos nossos agradecimentos ao Dr. Luiz Fernando Schettino.
Aos autores dos captulos, expressamos nosso reconhecimento pela
contribuio que do ao pas.

Os Editores
VII

SUMRIO

PARTE I: INTRODUO GERAL


01.PANORAMA DAS ROCHAS E M INERAIS I NDUSTRIAIS NO BRASIL 3
Fernando A. Freitas Lins

02. DESEMPENHO F UNCIONAL DOS M INERAIS I NDUSTRIAIS : 25


DESAFIOS TECNOLGICOS , F ERRAMENTA DE M ARKETING E E STRATGIA DE VALORIZAO
Renato R. Ciminelli

PARTE II: ROCHAS E M INERAIS INDUSTRIAIS: USOS E E SPECIFICAES


03. AGALMATOLITO 69
Ado Benvindo da Luz, Paulo Tomedi e Rodrigo Martins

04. AMIANTO 79
Normando Claudino Moreira de Queiroga, William Bretas Linares, Joselito Dasio da Silva
e Ado Benvindo da Luz

05. AREIA I NDUSTRIAL 103


Ado Benvindo da Luz e Fernando A. Freitas Lins

06. AGROMINERAIS - E NXOFRE 125


Gildo de Arajo S C. de Albuquerque (in memoriam), Ronaldo Simes L. Azambuja (in memoriam)
e Fernando A. Freitas Lins

07. AGROMINERAIS - F OSFATO 141


Francisco E. Lapido Loureiro, Marisa Bezerra de Mello Monte e Marisa Nascimento

08. AGROMINERAIS - POTSSIO 175


Marisa Nascimento, Marisa Bezerra de Mello Monte e Francisco E. Lapido Loureiro

09. AGROMINERAIS - ROCHAS S ILICTICAS COMO F ONTES M INERAIS 205


ALTERNATIVAS DE POTSSIO PARA A AGRICULTURA
der de Souza Martins, Claudinei Gouveia de Oliveira, lvaro Vilela de Resende e Marcello
Silvino Ferreira de Matos

10. ARGILA - ATAPULGITA E S EPIOLITA 223


Ado Benvindo da Luz e Salvador Luiz M. de Almeida

11. ARGILA - BENTONITA 239


Ado Benvindo da Luz e Cristiano Honrio de Oliveira
VIII

12. ARGILA - CAULIM 255


Ado Benvindo da Luz, Antnio Rodrigues de Campos, Eduardo Augusto de Carvalho,
Luis Carlos Bertolino e Rosa Bernstein Scorzelli

13. BARITA 295


Ado Benvindo da Luz e Carlos Adolpho Magalhes Baltar

14. BAUXITA 311


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e Achilles Junqueira Bourdot Dutra

15. BERILO 339


Marcelo Soares Bezerra e Jlio de Rezende Nesi

16. CALCRIO E DOLOMITO 363


Joo Alves Sampaio e Salvador Luiz Matos de Almeida

17. CIANITA REFRATRIA 389


Caroline Meira Lopes de Castro Joffily e Claudinei Gouveia de Oliveira

18. CROMITA 403


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e Paulo Renato Perdigo Paiva

19. DIAMANTE 427


Mario Jorge Costa e Ado Benvindo da Luz

20. DIATOMITA 451


Silvia Cristina Alves Frana, Ado Benvindo da Luz e Paulo Francisco Inforati

21. FELDSPATO 467


Ado Benvindo da Luz, Fernando A. Freitas Lins e Jos Mario Coelho

22. FLUORITA 487


Joo Alves Sampaio, Carlos Adolpho Magalhes Baltar e Mnica Calixto de Andrade

23. GIPSITA 505


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Flavia de Freitas Bastos e Ado Benvindo da Luz

24. GRAFITA 527


Joo Alves Sampaio, Paulo Fernando Almeida Braga e Achilles Junqueira Bourdot Dutra

25. HALITA 551


Paulo Roberto Cabral de Melo, Renato Senna de Carvalho e Dorival de Carvalho Pinto
IX

26. LTIO 585


Paulo Fernando Almeida Braga e Joo Alves Sampaio

27. MAGNESITA 605


Lus Rodrigues Arma Garcia, Paulo Roberto Gomes Brando e Rosa Malena Fernandes Lima

28. MANGANS 633


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade, Achilles Junqueira Bourdot Dutra e
Mrcio Torres Moreira Penna

29. MICA 649


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Joo Alves Sampaio e Patrcia Maria Tenrio Cavalcante

30. NEFELINA S IENITO 663


Joo Alves Sampaio, Silvia Cristina Alves Frana e Paulo Fernando Almeida Braga

31. QUARTZO 681


Pedro Luiz Guzzo

32. RMIS : ROCHAS E M INERAIS PARA CERMICA DE REVESTIMENTO 723


Mnica Calixto de Andrade, Joo Alves Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Alberto Buoso

33. RMIS : ARGILA PARA CERMICA VERMELHA 747


Marsis Cabral Junior, Jos Francisco Marciano Motta, Amilton dos Santos Almeida e Luiz Carlos Tanno

34. RMIS : ARGILA PLSTICA PARA CERMICA BRANCA 771


Jos Francisco Mariano Motta, Ado Benvindo da Luz, Carlos Adolpho Magalhes Baltar,
Marcelo Soares Bezerra, Marsis Cabral Jnior e Jos Mario Coelho

35. TALCO 793


Ivan Falco Pontes e Salvador Luiz Matos de Almeida

36. TERRAS -RARAS 817


Simon Rosental

37. TITNIO: M INERAIS DE TITNIO 841


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e
Dorival de Carvalho Pinto

38. VERMICULITA 865


Jos Fernandes de Oliveira Ugarte, Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana

39. ZEOLITAS NATURAIS 889


Nlio das Graas de Andrade da Mata Resende, Marisa Bezerra de Mello Monte e
Paulo Renato Perdigo Paiva

40. ZIRCONITA 917


Luiz Carlos Bertolino, Nely Palermo, Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana
X

PARTE III: OS MINERAIS E O MEIO AMBIENTE


41. M INERAIS APLICADOS TECNOLOGIA AMBIENTAL : M INERAIS VERDES 933
Silvia Cristina Alves Frana, Jos Fernandes de Oliveira Ugarte e Adriana de A. Soeiro da Silva

42. E XPOSIO OCUPACIONAL E AMBIENTAL A POEIRAS DE ROCHAS E M INERAIS 961


I NDUSTRIAIS
Zuleica Carmen Castilhos, Reiner Neumann e Olvia Bezerra

GLOSSRIO
PARTE I
Introduo geral
CAPTULO 1

Panorama das Rochas e Minerais Industriais


no Brasil
Fernando A. Freitas Lins1

1. INTRODUO
Qualquer atividade agrcola ou industrial, no campo da metalurgia, da
indstria qumica, da construo civil ou do cultivo da terra, utiliza os
minerais ou seus derivados. Os fertilizantes, os metais e suas ligas, o cimento,
a cermica, o vidro, so todos produzidos a partir de matrias-primas
minerais. cada vez maior a influncia dos minerais sobre a vida e o
desenvolvimento de um pas. Com o aumento das populaes, cada dia se
necessita de maior quantidade de minerais para atender s crescentes
necessidades. Como se mostrar mais adiante, h uma estreita relao entre o
padro de vida de um pas e seu consumo per capita de minerais.

Em nvel mundial, a produo de matrias-primas minerais foi


extraordinria nas ltimas dcadas. Nos ltimos 25 anos, o crescimento
econmico da China (8-10% ao ano), acelerou sua demanda por minerais,
supridos a partir de 2001, em fraes significativas, por importaes
crescentes (principalmente os metlicos). O efeito China na evoluo da
cotao internacional das commodities noticiado freqentemente. A ndia
tambm segue um percurso de alto crescimento. Juntos, os dois pases, com
respectivamente 1,3 e 1,1 bilho de habitantes, representam cerca de 40% da
populao mundial. A grande populao desses pases, um longo perodo de
alto crescimento econmico e um intenso processo em curso de urbanizao
(planejada) constitui a principal causa desse novo boom mineral verificado
nos ltimos anos.

O abastecimento de matrias-primas , sem dvida, um desafio que


preocupa os governos, particularmente os dos pases em desenvolvimento,
nos quais o crescimento demogrfico ser superior. Este abastecimento exige

1
Eng o Metalrgico/PUC-Rio; D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ; Pesquisador
Titular do CETEM/MCT; atualmente, Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME.
4 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

conhecimento dos prprios recursos minerais; estratgias para sua explorao


e explotao; e mecanismos para que o valor agregado de sua extrao no
seja apropriado pelos pases ricos, que geralmente so os que dispem de
capital e tecnologia; mas, ao contrrio, pelos pases produtores, aumentando
assim a qualidade de vida e os nveis de emprego de seus habitantes, e com o
desafio de faz-lo minimizando os impactos ambientais (Calvo, 2001).

O impacto fsico no planeta ocorre tanto pela ao da prpria natureza


como pelas atividades humanas. Wellmer e Becker-Plate (2001) quantificaram
a movimentao total de material slido, resultando em 72 bilhes de m3/ano,
segundo discriminado a seguir:

(i) Geognico (37 bilhes de m3/ano): (a) eroso do solo pela gua ~
20; (b) gerao de crosta ocenica ~10 e (c) formao de
montanhas ~ 7.
(ii) Antropognico (35 bilhes de m3/ano): (a) minerao ~ 17,8
incluindo os produtos minerais e os rejeitos de lavra e
processamento e (b) massa movimentada em obras de engenharia
estrutural e civil ~ 17,2.

Verifica-se que cerca da metade do material slido movimentado no


planeta de origem antropognica. Importa destacar que, desta parcela, a
minerao e a construo civil compartilham, quase igualmente, a
responsabilidade pelo impacto na Terra

O impacto ambiental da extrao dos minerais metlicos e energticos


tende a ser mais grave que o provocado pela produo de rochas e minerais
industriais (RMIs, como nos referiremos aqui com freqncia). Drenagem
cida e contaminao com metais pesados so mais regularmente verificadas
na extrao de minerais metlicos e carves, via de regra requerendo
tratamentos especiais preventivos ou corretivos.

As mineraes de RMIs normalmente no geram aqueles problemas,


mas, como s vezes se encontram em reas mais habitadas ou prximas a
cidades, enfrentam o desafio de evitar danos paisagsticos, de disposio
adequada dos estreis da lavra e dos rejeitos do processamento. E no raro
disputam espao fsico com a comunidade em seu entorno, em funo do
custo de oportunidade de utilizao das reas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 5

A produo mundial de minerais, incluindo os energticos (carvo,


petrleo etc.), segundo estimativa para o ano 2000, foi de 32 bilhes de
toneladas (Wellmer e Becker-Plate, 2002). Desse total, cerca de 60% foram
de minerais (dos quais 2/3 de agregados para a construo civil) e 40% de
energticos.

No Brasil nosso levantamento para a produo em 2006 resultou em


1,05 bilho de toneladas, das quais 9% de energticos (91 Mt de petrleo e 6
Mt de carvo) e 91% de minerais. Destas, os destaques foram os agregados
(areia e brita) para construo civil (358 Mt), minrio de ferro (318 Mt), argilas
para cermica vermelha (158 Mt), calcrio (88 Mt) e bauxita (22 Mt). Segue
um grupo entre 10 e 2 Mt (rochas ornamentais, sal, fosfato, mangans, caulim
e gipsita). Os demais bens minerais produzidos situam-se abaixo de 500 kt.

Os minerais metlicos fundamentaram o desenvolvimento industrial do


Sculo XIX, que se prolongou pelo sculo seguinte. Os recursos energticos
foram os grandes protagonistas do Sculo XX, e ainda o so neste novo
sculo. De acordo com Kuzvart, citado por Calvo (2001), as rochas e
minerais industriais (RMIs) sero as matrias-primas tpicas da segunda
revoluo industrial, as matrias-primas do terceiro milnio, por serem
imprescindveis na fabricao de produtos demandados pela sociedade ps-
industrial (plstico, fibra ptica, componentes eletrnicos etc.).

Sem embargo, prevalecer a importncia das RMIs nos usos


tradicionais, como construo civil, entre outros, que demandaro grandes
volumes de matrias-primas para atender a demanda reprimida de conforto
material e de infra-estrutura de populaes ainda crescentes. No Brasil, com a
predominncia de pequenas e mdias empresas e Arranjos Produtivos Locais-
APLs na produo de rochas e minerais industriais, a atividade mineral pode
ser uma opo importante para gerao de emprego e renda.

As RMIs, com reservas abundantes e/ou produo em diversos pases,


em geral no passam por grandes oscilaes de preos, em comparao com
os metlicos e energticos. (H perodos especiais, no entanto, como o
aumento dos preos, a partir de 2007, dos agrominerais, insumos para a
fabricao de fertilizantes.) Como os preos mais estveis constituem um fator
importante para a reduo de risco de um projeto, os riscos associados a um
investimento em minerao de RMIs tendem a ser menores que os de
metlicos.
6 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

Os fatores que mais influenciam na variao dos preos das RMIs so


(Calvo, 2001): (i) aumento do PIB do pas produtor*; (ii) as polticas
governamentais de construo e obras pblicas **; (iii) o descobrimento de
novas aplicaes; (iv) o aparecimento no mercado de substitutos ou similares;
e (v) o desenvolvimento de novas tecnologias e as variaes do preo de
energia.

Neste captulo sero apresentados, na seqncia, a classificao dos


minerais, com nfase nas rochas e minerais industriais; um panorama de
longo perodo (1975-2006) da produo e consumo de algumas RMIs em
nosso pas; a evoluo do consumo per capita de alguns materiais no perodo
1970-2007; e a relevncia econmica para o Brasil da minerao, e das RMIs,
e da transformao mineral (metlicos e no-metlicos) a que so submetidos
os bens minerais, com suas contribuies ao PIB nacional de 1970 a 2007,
finalizando com uma estimativa do mineral business brasileiro.

2. C LASSIFICAO DOS MINERAIS


A questo de classificao dos minerais algo controversa. Na indstria
mineral, os minrios ou minerais so normalmente classificados em trs
grandes classes: metlicos, no-metlicos e energticos (Luz e Lins, 2004).
Os minerais metlicos, de imediato entendimento, so aqueles dos quais os
metais so extrados para suas inmeras aplicaes. Os energticos tambm
no geram dubiedade por sua denominao, pois deles derivam as diversas
modalidades de energia.

A terminologia no-metlicos, todavia, antes uma negao, ou seja,


a denominao pelo que no . Uma tendncia mais recente subdividir a
classe dos minerais que no compe a classe dos metlicos nem a dos
energticos em outras classes, conferindo mais clareza quando se faz
referncia a seus membros constituintes. Com essa perspectiva, apresenta-se,
a seguir, a classificao que a nosso ver embasa o escopo deste livro, que
abordar as Rochas e Minerais Industriais (RMIs).

*
Ou seja, a maior renda per capita impulsiona a demanda interna. Havendo concomitantemente um
processo de distribuio de renda, a demanda ainda mais alargada na base da pirmide social, com
tendncia de elevao dos preos.
**
Cabe lembrar que est em curso no pas o PAC-Plano de Acelerao do Crescimento, para o perodo
2007-2010, focado em infra-estrutura e habitao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 7

Nesta classe, diferentemente das classes dos metlicos e dos


energticos, os minerais se aplicam diretamente, tais como se encontram ou
aps algum tratamento, ou se prestam como matria-prima para a fabricao
de uma grande variedade de produtos. Para as RMIs, a classificao se
relaciona com o uso final. Em sntese, a classificao contempla as classes:
metlicos, RMIs, energticos, gemas e guas. A lista complementada com
algumas categorias de aplicaes minerais sugeridas (Cabral et al., 2005).

Minerais Metlicos

(i) Ferrosos (tm uso intensivo na siderurgia e formam ligas importantes


com o ferro): alm do prprio ferro, mangans, cromo, nquel,
cobalto, molibdnio, nibio, vandio, wolfrmio;

(ii) No-ferrosos: bsicos (cobre, zinco, chumbo e estanho) e leves


(alumnio, magnsio, titnio e berlio);

(iii) Preciosos: ouro, prata, platina, smio, irdio, paldio, rutnio e


rdio;

(iv) Raros: escndio, ndio, germnio, glio etc.

Rochas e Minerais Industriais (RMIs)

(i) Estruturais ou para construo civil: agregados (brita e areia),


minerais para cimento (calcrio, areia, argila e gipsita), rochas e
pedras ornamentais (granito, gnaisse, quartzito, mrmore, ardsia
etc.), argilas para cermica vermelha, artefatos de uso na
construo civil (amianto, gipsita, vermiculita etc.);

(ii) Indstria qumica: enxofre, barita, bauxita, fluorita, cromita, pirita


etc.;

(iii) Cermicos: argilas, caulins, feldspatos, slica, talco, zirconita etc.;

(iv) Refratrios: magnesita, bauxita , cromita, grafita, cianita etc.;

(v) Isolantes: amianto, vermiculita, mica etc.;

(vi) Fundentes: fluorita, calcrio, criolita etc.;

(vii) Abrasivos: diamante, granada, quartzito, corndon etc.;

(viii) Minerais de carga: talco, gipsita, barita, caulim, calcita etc.;


8 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

(ix) Pigmentos: barita, ocre, minerais de titnio;

(x) Agrominerais (minerais e rochas para a agricultura): fosfato,


calcrio, sais de potssio, enxofre, feldspato, flogopita, gipsita,
zelita etc.;

(xi) Minerais ambientais (ou minerais verdes): bentonita,


atapulgita, zelitas, vermiculita etc., utilizados (na forma natural
ou modificados) no tratamento de efluentes, na adsoro de
metais pesados e espcies orgnicas, ou como dessulfurantes de
gases (calcrio).

Gemas

(i) Pedras preciosas: diamante, esmeralda, safira, turmalina, opala,


topzio, guas marinhas, ametista etc. (Segundo especialistas, a
terminologia semi-preciosas no deve ser mais usada.)

guas

(i) Minerais e Subterrneas.

Minerais Energticos

(i) Radioativos: urnio e trio;

(ii) Combustveis fsseis: petrleo, turfa, linhito, carvo e antracito, que


embora no sejam minerais no sentido estrito (no so cristalinos e
nem de composio inorgnica) so estudados pela geologia e
extrados por mtodos de minerao.

As RMIs podem adicionalmente ser agrupadas conforme sejam


estritamente ou rochas ou minerais (Calvo, 2001). Assim, podem ser
subdivididas em rochas industriais (agalmatolito, bauxita, calcrio, dolomito,
quatzito etc.) e minerais industriais (apatita, barita, magnesita, talco etc.)

Para o propsito de investigaes geocientficas, usa-se uma


classificao com base na gnese para o agrupamento das RMIs (Noetstaller,
1988): gneas, sedimentares, de alterao superficial, e as metamrficas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 9

Uma outra classificao divide os minerais industriais segundo a funo


que apresentam em suas aplicaes. O tema ser tratado em profundidade no
prximo captulo, apresentando-se a seguir apenas a sntese da classificao:

(i) minerais fsicos (mantm a identidade fsica original): estruturais,


cargas e extensores, auxiliares de processos, fundio etc.

(ii) minerais qumicos (perdem a identidade original): insumos para a


indstria qumica, para fertilizantes, para cermica, fluxo e
metalurgia etc.

Vale ressaltar a dificuldade de uma classificao rgida para os minerais,


pois muitos se enquadram perfeitamente em duas ou mais das subclasses,
quaisquer que sejam as classificaes adotadas. Exemplos: a bauxita e a
cromita servem, respectivamente, extrao dos metais Al e Cr, como
tambm so usadas para fabricao de compostos qumicos e de refratrios; o
diamante gema e o diamante industrial para uso abrasivo. A lista seria
interminvel.

3. P RODUO E CONSUMO DE RMIS NO BRASIL


Apresenta-se nesta seo a evoluo histrica da produo brasileira e
do consumo aparente de algumas RMIs selecionadas, para o perodo 1975-
2006. O objetivo foi oferecer ao leitor um panorama da evoluo, sem
analisar as razes que determinaram os nveis de produo ou de consumo.
Os captulos deste livro analisam 42 substncias minerais.

Houve alguma dificuldade para obter informaes sobre determinadas


RMIs. Por exemplo, a produo de argilas comuns para a produo de
cermica vermelha no totalmente capturada pelo Anurio Mineral
Brasileiro (DNPM), em face da ainda grande informalidade. Estima-se que a
produo tenha alcanado 158 Mt em 2006, com base na produo de telhas
e tijolos (MME, 2008a; MME 2008b), perdendo apenas, em quantidade, para
os agregados de uso na construo civil (areia e brita) e minrio de ferro.

Nas Tabelas 1 e 2 houve um agrupamento pelo critrio de associar a


rocha ou o mineral aplicao que responde pelo seu principal consumo em
quantidade. As matrias-primas para indstria de construo civil constituem
o grupo mineral que mais extrado em volume. de longe o setor industrial
que mais consome RMIs em quantidade, principalmente pelos agregados
10 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

(areia e brita) que apresentam os mesmos valores de produo e consumo, e


no foram repetidos na Tabela 2. E tambm em variedade, quando se
considera o artefato que se destinam ao complemento/acabamento das
construes. Por exemplo, o amianto, usado principalmente (90%) na
fabricao de fibrocimento (telhas e caixas dgua), de emprego final na
construo de moradias e galpes.

O fosfato e o potssio, matrias-primas para fertilizantes, esto


associados agricultura; assim como o enxofre, usado em sua maior parte
para fabricao de fertilizantes.

H tambm os minerais de consumo distribudo em duas ou trs


aplicaes, como o caulim, na manufatura de papel e cermica. Em outro
extremo, diversas RMIs so consumidas em tantas aplicaes que nenhuma
delas pode ser considerada representativa de sua utilizao.

Na Tabela 1 apresenta-se ainda, para o ano de 2006, a relao


produo/consumo aparente (P/C), que d uma idia do grau de suficincia
de cada substncia mineral. Verifica-se a produo insuficiente no Pas (alm
dos agrominerais) de diatomita, fluorita e zirconita. Os agrominerais
destacam-se pela alta dependncia externa, o que, do ponto de vista
estratgico, configura-se como uma vulnerabilidade aos planos do pas de se
consolidar como uma potncia agrcola e como um grande produtor e
exportador de biocombustveis.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 11

Tabela 1 Evoluo da produo de algumas RMIs no Brasil.


Uso Construo Civil un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 P/C *
Agregados Areia Mt n.d. n.d. n.d. 14,9 87,0 226 196 212 1,00
Agregados Brita Mt n.d. n.d. n.d. 85,6 105 156 135 146 1,00
Cimento Mt 9,4 22,1 20,6 25,8 28,3 39,2 38,7 41,9 1,03
Crisotila [beneficiada] kt 73,9 170 165 205 210 209 236 227 1,69
Gipsita [bruta] Mt 0,40 0,57 0,18 0,82 0,95 1,50 1,58 1,74 1,02
Rochas Ornamentais Mt n.d. n.d. n.d. 1,67 1,89 2,84 6,89 7,52 1,52
Vermiculita [benef.] kt 0,80 10,0 9,00 5,71 3,39 24,1 24,2 19,3 1,08
Agrominerais un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 P/C*
Enxofre [S contido] kt 25,0 131 229 276 265 323 399 436 0,12
Fosfato [concentrado] Mt 0,41 2,79 4,21 3,12 3,89 4,73 563 5,80 0,80
Potssio [K2O contido] kt 0,0 0,0 1,51 113 374 352 405 403 0,12
Outras RMIs un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 P/C*
Bentonita [beneficiada] kt 112 260 173 180 150 274 221 235 1,06
Caulim [beneficiado] Mt 0,17 0,41 0,52 0,66 1,07 1,64 2,41 2,46 42,8
Diamante kct 200 380 450 600 676 1000 300 200 n.d.
Diatomita [calcinada] kt 5,65 14,5 17,4 13,3 15,1 7,20 7,67 8,97 0,33
Feldspato [beneficiado] kt 76,4 123 92,9 105 173 118 117 71,8 1,13
Fluorita [concentrado] kt 57,4 55,4 73,0 70,5 89,4 42,9 66,5 63,6 0,66
Grafita [concentrado] kt 5,26 16,4 27,2 28,9 28,0 71,2 75,5 76,2 1,25
Magnesita [calcinada] kt 173 316 261 345 316 280 387 324 1,29
Mica [bruta] kt 0,39 4,8 2,8 5,0 5,2 4,0 4,0 4,0 1,11
Talco/Pirofilita [bruto] kt 155 365 558 470 626 474 413 389 1,01
Zirconita [concentrado] kt n.d. 4,00 21,0 16,9 16,3 29,8 25,7 25,1 0,61

Fontes: compilao e adaptao do autor a partir Sumrio Mineral (DNPM), Balano Mineral
Brasileiro (DNPM) e Anurio Mineral Brasileiro (DNPM).
(*) P/C relao produo/consumo aparente em 2006.

Na Tabela 2, para 2006, apresenta-se tambm o saldo de comrcio


internacional de cada substncia mineral. Destaca-se de longe o supervit das
rochas ornamentais (US$ 1 bilho), e depois o caulim e a magnesita. No saldo
negativo ( parte os agrominerais) esto a vermiculita, bentonita, diatomita,
fluorita e zirconita, totalizando US$ 41 milhes em 2006. Os agrominerais
contribuem muito para o dficit no saldo comercial de bens minerais.
Em 2007, com a elevao sbita dos preos desses trs agrominerais, as
importaes alcanaram US$ 1,8 bilho, muito superior as de 2006, de US$
1,1 bilho.
12 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

Tabela 2 Evoluo do consumo aparente de algumas RMIs no Brasil.


Uso Construo Civil Un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 SALDO

Cimento Mt 9,4 22,1 20,5 25,8 28,6 39,2 37,7 40,9 24


Crisotila kt 103 195 145 170 182 182 129 134 29
Gipsita (bruta) Mt 0,40 0,58 0,56 0,82 0,96 1,55 1,57 1,70 7,4*
Rochas Ornamentais MT n.d. n.d. n.d. 1,90 1,27 3,15 4,77 5,02 103
Vermiculita (benef.) kt n.d. 9,61 8,81 13,3 16,8 15,9 26,8 17,8 (3,0)*
Agrominerais Un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 SALDO
Enxofre (S contido) Mt 0,46 1,10 1,34 1,19 1,54 2,03 2,19 3,57 (104)
Fosfato (concentrado) Mt 0,40 1,22 4,25 3,32 4,42 5,71 6,85 7,21 (67)
Potssio (K 2O contido) Mt 0,55 1,29 1,07 1,20 1,76 2,97 3,41 3,64 (942)
Outras RMIs Un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 SALDO
Bentonita (beneficiada) kt 124 273 186 211 208 357 217 222 (10)
Caulim (beneficiado) kt 170 230 330 390 490 254 343 57,4 264
Diamante kct 1770 3660 n.d. 45 n.d. 1340 n.d. n.d. 5,4
Diatomita (calcinada) kt 24,5 39,6 32,5 15,3 26,1 26,5 26,6 27,4 (8,3)*
Feldspato (beneficiado) kt 76,4 119 92,9 98,1 160 116 116 63,3 1,7
Fluorita (concentr ado) kt 35,0 85,1 72,4 45,6 107 74,6 92,1 96,2 (3,8)
Grafita (concentrado) kt 5,18 8,74 18,6 18,9 18,3 51,0 61,8 60,9 12,5
Magnesita (calcinada) kt 134 227 176 163 175 208 331 251 79,9
Mica (bruta) kt n.d. n.d. 2,0 2,9 3,1 3,1 4,5 3,6 1,0*
Talco/Pirofilita (bruto) kt 155 365 554 469 628 477 411 384 1,23
Zirconita (concentrado) kt n.d. 16,8 33,1 21,1 25,0 45,8 45,3 43,7 (16)

Fontes: compilao e adaptao do autor a partir do Sumrio Mineral (DNPM), Balano


Mineral Brasileiro (DNPM) e Anurio Mineral Brasileiro (DNPM). Saldo comercial de 2006 em
US$ milhes.
(*) Inclui manufaturados.

4. C ONSUMO PER CAPITA DE MATERIAIS


O consumo per capita de minerais e materiais um indicador
normalmente usado para avaliar o grau de desenvolvimento material de um
pas. Os pases j industrializados consomem trs a seis vezes mais que
aqueles em desenvolvimento. Inversamente, no se encontra pas
industrialmente avanado com os nveis de consumo per capita similares, por
exemplo, aos do Brasil.

Para cada material, o consumo per capita cresce com o aumento da


renda per capita do pas, at atingir um determinado patamar de consumo,
um ponto de saturao. Mesmo com a continuao do crescimento da renda
per capita , o consumo tende a se estabilizar ou oscilar dentro da faixa de
consumo alcanada, no mais retornando ao nvel de consumo quando a
renda capita era baixa. Esse o padro clssico de evoluo do consumo de
materiais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 13

Menzie et al. (2003) analisaram para diversos pases, em diferentes


nveis de desenvolvimento, a relao entre PIB per capita e consumo per
capita de alguns metais e cimento, entre 1970 e 2000. Concluram por haver
evidncias de que o consumo per capita de cada material alcanava seu
patamar (diferente em cada pas desenvolvido) a um PIB per capita da ordem
de US$ 10 mil.

Cada pas, em funo de sua cultura, condicionantes climticos e


disponibilidade ou acesso a cada material, apresenta padres de consumo
diferenciados. Por exemplo, o Japo e a Coria do Sul consomem mais
cimento per capita que os EUA, explicado pela preferncia por estradas
pavimentadas com concreto, enquanto os EUA privilegiam as asfaltadas e
usam mais madeira na construo de moradias. Outro exemplo, quase uma
exceo, o Brasil consome, per capita, quatro vezes mais de cermica de
revestimento que os EUA e o Japo.

Alguns dos pases em desenvolvimento, como a China, tm acelerado o


consumo de materiais, a reboque de altos nveis de crescimento econmico
por muitos anos. Esse pas, com sete vezes a nossa populao e um PIB per
capita ainda inferior, j nos ultrapassou e superou em muito no consumo per
capita de ao, cimento, entre muitos outros minerais e materiais, e energia.

Apresenta-se na Tabela 3 o consumo aparente de alguns materiais no


Brasil, entre 1970 e 2006. Foram selecionados aqueles para os quais foram
encontrados mais facilmente dados internacionais publicados, para efeito de
comparao com o pas. O cimento, representando a construo civil
(habitao e infra-estrura). O ao, material pesado clssico, desde o sculo
XIX lastreando a infra-estrutura e a indstria pesada. O cobre, freqentemente
usado como uma medida do desenvolvimento industrial, utilizado em
construes, produtos eltricos e mquinas e equipamentos. O alumnio, o
metal leve cuja produo ascendeu ao longo do Sculo XX, empregado
como material estrutural em construo e transporte e tambm em
embalagem, e tem substitudo o ao em algumas aplicaes.

Os dados da Tabela 3, com respeito ao consumo per capita no Brasil,


mostram diferentes padres de evoluo entre 1970 e 2006. O cimento e o
ao tiveram seu consumo aumentado em quase duas vezes. O cobre, com
oscilaes mais bruscas, e o alumnio chegam ao fim do perodo com um
consumo quatro vezes superior ao de 1970.
14 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

Tabela 3 Evoluo de consumo per capita de alguns materiais no Brasil.


Material 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 2007
Cimento
Consumo (Mt) 9,40 17,4 22,4 20,5 26,0 28,5 39,2 37,7 40,9 45,0
kg/hab 101 162 184 153 177 179 231 210 224 245
Ao (bruto)
Consumo (Mt) 6,24 8,93 10,9 10,4 11,7 15,7 19,2 18,6 20,5 24,5
kg/hab 67 83 90 77 80 99 113 103 113 133
Cobre
Consumo (kt) 50,3 256 273 205 158 305 355 382 408 443
kg/hab 0,54 1,5 2,3 1,5 1,1 1,9 2,1 2,1 2,2 2,4
Alumnio
Consumo (kt) 104 256 357 356 317 504 666 802 838 919
kg/hab 1,1 2,4 3,0 2,7 2,2 3,2 3,9 4,5 4,6 5,0
Populao* -106 93,1 107,3 121,6 134,2 146,6 158,9 169,8 179,8 181,9 184,0
PIB per capita 3.064 4.295 5.368 5.183 5.175 5.742 6.190 6.685 6.850 7.145
(US$ 2007/hab)
Salrio Mnimo 344 382 403 368 173 254 271 344 390 408
(R$ de 06-2008)
IDH n.d. 0,647 0,684 0,690 0,720 0,749 0,785 0,800 n.d. n.d.
ndice de Gini n.d. 0,623 0,589 0,598 0,614 0,599 0,593 0,566 0,559 n.d.
Fontes: Anurio Estatstico do Setor Metalrgico-MME (2008), Anurio Estatstico do Setor de
Transformao de No-Metlicos-MME (2008), Sinopse-MME (2008), IPEAData..
Nota: Os EUA apresentaram o nvel de consumo per capita equivalente ao Brasil, de 2006, nos
seguintes anos: ao em 1900; cobre, 1900; cimento, 1930; e alumnio em 1940.
(*) J com as recentes correes do IBGE, para menos, para o perodo 2000-2007.

Uma anlise mais atenta, no entanto, revela que, j em 1980, o


consumo aparente per capita dos quatro materiais alcanava nveis bem
superiores queles de 1970, havendo uma involuo nos anos seguintes, e
uma recuperao a partir de 1995.

A evoluo lenta do consumo aparente dos materiais mostrados na


Tabela 3 parece se relacionar com o crescimento do PIB per capita;
percebendo-se sua estagnao na dcada de 80, a denominada de perdida.
As RMIs devem tambm apresentar evoluo de consumo em dependncia da
evoluo do PIB per capita.

O IDH (ndice de desenvolvimento humano) conjuga indicadores de


expectativa de vida, educao e renda da populao de um pas. O ndice de
Gini mede a desigualdade na distribuio da renda domicilar per capita;
quanto mais prximo de zero, menor a desigualdade. Os dados mostram uma
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 15

contnua melhoria desses dois ndices. A evoluo do ndice de Gini destaca


um recrudescimento da concentrao de renda em 1990, quando o salrio
mnimo apresenta seu menor valor, seguindo-se uma tendncia, a partir de
1995, de uma melhor distribuio. Certamente, uma melhor distribuio de
renda contribui para aumentar o poder aquisitivo da base da pirmide social
e, em decorrncia, a demanda por RMIs, especialmente quelas de uso na
construo de habitaes.

Quanto mais moderna uma economia, mais se espera que o setor de


produo de matrias-primas, per si, tenha menor participao no PIB, com a
agregao de valor via produtos mais elaborados. A involuo do indicador
intensidade de uso de uma determinada commodity, ou seja, o consumo
dividido pelo PIB (geralmente em kg/US$ 100) reflete esta mudana, mesmo
com o consumo per capita crescendo. Trata-se da inflexo para uma
economia onde o setor tercirio (Servios) prepondera sobre o setor
secundrio (Indstria).

A intensidade de uso de alguns materiais nos EUA foi analisada


(Materials, 1998). A do ao foi decrescente ao longo de todo o Sculo XX;
portanto, o ao foi menos crtico para o crescimento da economia, mesmo
com o consumo per capita crescendo. J a intensidade de uso do alumnio
aumentou quase 100 vezes at se estabilizar na dcada de 1970, enquanto o
consumo per capita segue crescendo. A intensidade de uso do plstico,
material moderno, sinttico, da metade do sculo passado, continua em
crescimento desde a dcada de 1940.

Seguindo-se padro similar, espera-se que no Brasil ocorra, em seu


processo de modernizao, um crescimento da intensidade de uso daqueles
materiais da Tabela 3, dentre vrios outros, inclusive as RMIs, por muitos
anos. Aps a inflexo e o decrscimo da intensidade de uso, por longo tempo
ainda dever crescer o consumo per capita, at alcanar o ponto de
saturao.

Nosso pas comeou tarde seu desenvolvimento industrial. Deveria


estar materializando sua economia mais rapidamente do que mostram os
dados da Tabela 3. A restrio intensificao do uso de materiais
(a chamada desmaterializao da economia), neste estgio de
desenvolvimento do Brasil, seria, obviamente, um absurdo, dados os nveis de
conforto material e de infra-estrutura ainda muito deficientes que persistem no
16 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

pas. (Seria como tentar eliminar a inanio de um povo sem o aumento do


consumo per capita de alimentos.)

A Tabela 4 exemplifica como a reconhecida desigualdade de


desenvolvimento entre as diversas regies brasileiras se reflete no consumo
per capita de alguns materiais selecionados. No surpreende que o Norte e
Nordeste apresentem menor consumo per capita.

Tabela 4 Consumo per capita de alguns materiais por regio em 2006.


Material Brasil N NE CO SE S
Cimento (kg/t) 224 177 137 278 269 219
Cer.vermelha (peas/hab) 352 220 281 347 348 579
2
Cer.revestimento (m /hab) 2,6 1,4 1,8 3,5 3,0 3,1
Produtos de ao (kg/hab) 99 17 26 39 163 126
Fonte: Anurio Estatstico do Setor de Transformao de No-Metlicos (MME).

Em decorrncia, por muitos anos ainda, em um processo de


materializao da economia e desenvolvimento, de se esperar o contnuo
crescimento do consumo per capita de matrias-primas minerais e seus
produtos, bem como de energia.

Em escala planetria, luz dos princpios do desenvolvimento


sustentvel, a questo mais complexa. O impacto ambiental decorrente da
explotao crescente de recursos minerais e sua transformao industrial
(com emisso de efluentes, CO2 e outros gases), para a elevao do nvel de
vida da maioria da populao mundial, deve ser considerado em conjunto
com as demais naes.

H um aparente paradoxo nos princpios do desenvolvimento


sustentvel: a um elevado nvel de desenvolvimento de um pas tm
correspondido historicamente altos nveis de consumo per capita de
materiais. Com a populao mundial estabilizando-se em torno 10-11 bilhes
de pessoas por volta de 2100*, haver que se chegar a um equilbrio, com os
pases hoje avanados industrialmente consumindo menos quantitativamente
dos recursos minerais (e melhor qualitativamente), deixando espao para o
avano, necessrio e desejvel, do crescimento quantitativo no consumo
pelos demais pases.

*
O Brasil, segundos previso recente do IBGE, deve atingir seu mximo populacional por volta de 2060,
com cerca de 260 milhes de habitantes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 17

Subjacentes a esta premissa:


(i) a aceitao da impossibilidade fsica do Planeta suportar o impacto
decorrente do padro atual de consumo material dos pases
industrialmente avanados estendido a toda populao mundial, ou
seja, a necessidade de uma ruptura com o padro vigente de
produo e consumo;
(ii) o aumento dramtico na eficincia de produo dos materiais e na
engenharia e design dos produtos em geral e
(iii) a intensificao da reciclagem e reduo drstica dos resduos
gerados.

Os pases pobres e emergentes devero adotar tecnologias mais


eficientes para aproveitamento dos recursos minerais. Essas tecnologias, como
de praxe, provavelmente sero desenvolvidas pelos pases industrialmente
avanados. Espera-se, todavia, que o Brasil seja o sujeito do aproveitamento
econmico de seus recursos minerais, de sua transformao industrial e
agregao de valor, com maiores e contnuos investimentos, privados e
pblicos, em P&D e inovao.

5. O MINERAL BUSINESS BRASILEIRO E AS RMIS


A importncia da minerao para a economia brasileira pode ser
subestimada se for considerada apenas sua participao no PIB nacional, em
torno de 1% (exclusive petrleo e gs natural).

Seu papel no cenrio econmico, no entanto, eleva-se substancialmente


com a agregao de fraes de outros subsetores que fornecem insumos para
a minerao (em sua atividade extrativa strictu sensu de produo na prpria
mina) e daqueles subsetores que dela dependem parcialmente, formando o
elo da cadeia produtiva. Explicitamente, uma frao de cada atividade
econmica formal discriminada pelo IBGE no entorno da rea de minerao:
de onde vm seus insumos (equipamentos, produtos qumicos, servios
diversos etc.); e das atividades seqenciais minerao, consumidoras dos
bens minerais primrios; e as que dela dependem parcialmente na prestao
de servios (transporte, comercializao etc.). Nas trs etapas, h que se
considerar ainda os servios financeiros e a tecnologia, entre outros.

Nessa linha de raciocnio, com a quantificao dessas fraes de outros


subsetores, na 1 Edio deste livro, em 2005, fizemos um exerccio de
18 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

conformao do mineral business brasileiro (ou com outra denominaes:


minebusiness, e diversas que foram surgindo, mnero-negcio, mnero-
indstria, negcio mineral ou mineral-negcio).

Alguns setores e subsetores da economia tm sido hbeis na exposio


de sua importncia, contabilizando parcelas de outras atividades econmicas
associadas, inclusive apropriando fraes da prpria minerao.
Exemplificando, o agribusiness, ou agronegcio, contabiliza a produo de
matrias-primas para a fabricao de fertilizantes. O construbusiness (ou
macrossetor da construo civil) considera a produo e a comercializao
dos materiais (areia, brita, cimento, ao e cermica etc.) usados na
construo, aumentando em 20% sua participao original no PIB, com mais
10% em bens de capital e mais 20% em servios diversos.

Machado (2004) calculou a contribuio do subsetor industrial petrleo


ao PIB, para o ano de 2001, contabilizando no negcio petrleo outras
atividades alm da extrao de combustveis propriamente dita, agregando
refino de petrleo, produo e distribuio de gs, comrcio a varejo e a
atacado de combustvel e comrcio a varejo de GLP (mas excluindo a
extrao de carvo mineral e a indstria petroqumica). O negcio do
petrleo atingiu 5,9% do PIB, com o preo internacional do barril ainda
inferior a US$ 30.

O MME (agora a EPE), em seu Balano Energtico Nacional, agrega os


diversos segmentos energticos (petrleo e gs, eltrico, nuclear etc.) em um
Setor Energtico, cuja participao no PIB brasileiro em 2007 atingiu 5,3%.
O Ministrio do Turismo, em convnio com o IBGE, estimou a participao
do Setor de Turismo no PIB, resultando em 2,8% para o ano de 2006.
O Ministrio da Cultura tambm busca, com o IBGE, estimar a importncia de
suas atividades no PIB nacional.

Apresentamos primeiramente os dados da minerao (exclusive


petrleo e gs) e da transformao mineral (M&TM), esta ltima definida
como a primeira transformao mineral de metlicos (siderurgia, no-ferrosos,
ferro-ligas e fundio) e de no-Metlicos (cimento e indstria cermica).
Na seqncia, um exerccio de clculo expedito, com o objetivo de se obter
uma estimativa do mineral business brasileiro.

A Tabela 5 mostra a evoluo do PIB (US$ de 2007) do sub-setores


minerao, metalurgia e no-metlicos em uma retrospectiva de 37 anos,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 19

bem como seu percentual em relao ao PIB. A fonte de informaes o


Balano Energtico Nacional-BEN (2008), base 2007, acessvel no stio do
MME.

Verifica-se na Tabela 5 que a participao do PIB da minerao, no


perodo analisado, varia entre 0,6 e 1,1% do PIB nacional e entre 2 e 3,6% do
PIB industrial. Sua participao ganha maior expresso quando se considera o
efeito da primeira transformao dos bens minerais, com a agregao dos
sub-setores industriais metalurgia e no-metlicos, estes ltimos providos
essencialmente pelas RMIs. A evoluo desses sub-setores com respeito ao
PIB nacional e industrial tambm apresentada na Tabela 5.

Percebe-se que a minerao e sua agregao com a primeira


transformao (metalurgia e no-metlicos) apresentam uma participao, no
perodo analisado, entre 3 e 6% no PIB nacional e entre 11 e 16% do PIB
industrial. Em 2007, resulta em aumento de participao no PIB nacional de
1,1% , apenas a minerao, para 4,5%; e com relao ao PIB industrial, de
3,6% para 15%.

Tabela 5 Evoluo do PIB setorial da minerao, metalurgia e no-


metlicos (bilhes de US$2007) e a participao (%) no PIB brasileiro e
industrial.
Sub-setor 1970 1980 1990 2000 2005 2006 2007 07/70 (%) 07/00 (%)
Minerao1 2,2 5,5 4,2 6,2 9,9 13,7 14,2 545 129
2
Metalurgia 9,9 23,6 21,2 20,0 33,1 33,7 36,0 264 80
No-Metlicos3 4,6 11,6 9,5 7,1 7,7 9,0 9,5 107 34
Min+Met+NM 16,7 40,7 35,2 33,3 50,7 56,4 59,7 258 79
PIB BRASIL 285,3 652,8 758,7 1.051 1.202 1.246 1.314 361 25
Minerao (%) 0,77 0,84 0,55 0,59 1,1 1,1 1,1 - -
Metalurgia (%) 3,5 3,6 2,8 1,9 2,8 2,7 2,7 - -
No-Metlicos (%) 1,6 1,8 1,3 0,68 0,74 0,72 0,72 - -
Min+Met+NM (%) 5,9 6,2 4,6 3,2 4,7 4,5 4,5 - -
PIB INDSTRIA 109,2 262,1 279,2 291,3 351,8 377,6 398,4 265 37
Minerao (%) 2,0 2,1 1,5 2,1 2,8 3,6 3,6 - -
Metalurgia (%) 9,0 9,0 7,6 6,9 9,4 8,9 9,0 - -
No-Metlicos (%) 4,2 4,4 3,4 2,5 2,2 2,4 2,4 - -
Min+Met+NM (%) 15,2 15,5 12,5 11,4 14,4 14,9 15,0 - -

Fonte: Balano Energtico Nacional-BEN/EPE/MME, de 2008.


1.Extrativa Mineral: exclusive petrleo&gs e carvo mineral.
2.Ferro-gusa e ao + No Ferrosos + Ferro-ligas.
3.Cimento + Cermicas (revestimento, vermelha, vidro etc.).
20 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

A essa agregao pode ser acrescida a primeira transformao de


produtos minerais (essencialmente RMIs) que se d na indstria qumica, na
fabricao de produtos inorgnicos em geral, intermedirios para fertilizantes
e fertilizantes N, P e K; uma parcela que compe um grupo com outras
atividades econmicas (fabricao de resinas, tintas e vernizes etc.) agrupadas
em Qumica, e responsvel por 3,2% do PIB em 2007 (ABIQUIM, 2008).
O autor estima que pelo menos 15% podem ser creditados s RMIs, ou seja ,
algo como 0,5% do total do PIB.

A partir dos 5,0% (4,5+0,5) j alcanados, como produto de primeira


transformao, o mineral business pode ser expandido por uma estimativa
sobre o impacto dos produtos minerais em outros sub-setores do Setor
Indstria (alm da Qumica). Por exemplo, construo civil (~ 6% do PIB em
2007), papel (1%) e outros, que empregam como matrias-primas minerais,
principalmente as RMIs. Agregando ao setor mineral pelo menos 10% da
participao mencionada, tem-se mais 0,7% do PIB. Atinge-se portanto a
participao de 5,7% do PIB nacional.

Considerando tambm o que se destina prpria minerao,


proveniente da fabricao de veculos, de mquinas e equipamentos e bens
eltricos e eletrnicos, que somam cerca de 4% do PIB, e estimando-se em
10% desse valor a participao da minerao, o negcio mineral ganha mais
0,4% do PIB, alcanando 6,1%.

Com as premissas acima, mais um pequeno acrscimo da contribuio


da extrao de carvo, o mineral business brasileiro ter atingido 6,2% do
PIB nacional em 2007, com as RMIs contribuindo com aproximadamente
20%. Na 1 Edio deste livro a estimativa foi de 6,5%, para o ano de 2004.
As RMIs ento participaram com 40%. A elevao da produo e dos preos
dos metais nos ltimos trs anos explica essa perda relativa de participao
das RMIs. Com efeito, a participao dos no-metlicos no valor da produo
mineral brasileira caiu de 43% em 2004 para 22% em 2007, segundo dados
preliminares do DNPM (2008a).

Ressalta-se que no se levou em conta neste exerccio ligeiro o grande


setor Servios (comrcio, transportes, financeiro, governo etc.), que respondeu
por cerca de 64% do PIB em 2007, ou seja, a frao de cada sub-setor que
depende exclusivamente da atividade mineral. No se fez nenhuma
estimativa neste sentido, mas mereceria um estudo criterioso. O estudo do
agribusiness contabiliza suas participao nos vrios subsetores de Servios, o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 21

que explica em grande parte o salto de 5-6% do PIB da agropecuria para o


valor na casa dos 25%, freqentemente veiculado na mdia.

A seguir, a ttulo de ilustrao, apresentam-se alguns exemplos de


percentuais tpicos de participao no PIB, segundo as contas nacionais do
IBGE, e o resultado de agregao de partes de outros subsetores, formando
seu respectivo negcio:

(i) agropecurio ~ 6% PIB >>> agribusiness ~ 25% PIB;


(ii) construo civil ~ 6% PIB >>> construbusiness ~ 9% PIB;
(iii) extrao de P&GNP ~ 2-3% PIB >>> petrobusiness ~ 6% PIB;
(iv) extrao de minerais ~ 1,1% PIB >>> mineralbusiness ~ 6,2%
PIB.

O autor reconhece a necessidade de estudo aprofundado, contando


inclusive com a colaborao de especialistas do IBGE, de modo a se
estabelecer uma metodologia criteriosa que possa ser aplicada
sistematicamente no clculo do mineral business brasileiro. Acredita-se que
tal informao ajude a melhorar a percepo e consolidar a relevncia do
Setor Mineral.

Finalizando, apresenta-se uma breve anlise da evoluo dos sub-


setores. A minerao teve um crescimento real de seu produto (PIB), no
perodo 1970-2007, de 545% enquanto a metalurgia logrou crescer 264%.
O subsetor no-metlico cresceu apenas 117% neste perodo. Vendo como
um todo os subsetores minerao, metalurgia e no-metlicos, ou a
minerao e a primeira transformao mineral (M&TM), o crescimento de
258% esteve abaixo dos 361% da economia nacional, no perodo em anlise.

Cabe assinalar o desempenho excelente da minerao no perodo mais


recente, 2000-2007, no qual cresceu 129%, e da metalurgia, com 80%
(certamente por causa da alta nos ltimos anos na cotao internacional de
minrios e metais, especialmente aps 2002, concorrendo para o destaque
nas exportaes), bem superiores ao da economia nacional, de apenas 25%.
O subsetor no-metlico, muito mais dependente do mercado interno,
cresceu 34%, mais prximo ao crescimento econmico do Pas.
22 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 23

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Editor, vol.1, Eolss Publishers Co. Ltd, Oxford, UK, p. 183-207.

WELLMER, F. W. e BECKER-PLATEN, J. D. (2002). Sustainable development


and the exploitation of mineral and energy resources: a review.
International Journal of Earth Science, vol. 91, p. 723-745.
CAPTULO 2

Desempenho Funcional dos Minerais Industriais:


Desafios tecnolgicos, ferramenta de marketing e
estratgia de valorizao
Renato R. Ciminelli1

RESUMO
O novo paradigma para os negcios com Minerais Industriais no Brasil o
marketing da performance industrial. O desempenho funcional dos minerais
industriais como tema o eixo de conduo deste captulo, no qual so
abordados os fundamentos, oportunidades, requisitos, estratgias e entraves que
envolvem o aprimoramento de desempenhos funcionais dos minerais para
segmentos e aplicaes industriais diversas.

O autor destaca as vrias habilidades, caractersticas e atributos tcnico-


industriais, mercadolgicos e gerenciais, j consagrados nos pases mais
avanados, e que agora devem ser desenvolvidos pelas empresas brasileiras,
como condio para o sucesso dos empreendimentos com minerais industriais.

O autor tambm analisa os fundamentos da funcionalidade e do


desempenho funcional explorando a discusso de casos especficos: caulim de
revestimento para papel, metacaulim pozolnico como reforo de cimentos
Portland, cargas, extensores, aditivos, reforos minerais funcionais em tintas e
em plsticos.

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abrem espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e explorao de nichos, direcionadas valorizao e ao

1
Eng o Qumico/UFMG; M.Sc. em Engenharia. Cermica /Penn. State University - EUA; MBA Gesto
Estratgica, USP; Doutorando do Programa de Geologia e Recursos Naturais da UNICAMP; Coordenador do
Programa Mineral da Secretaria de Estado de Cincia, Tecnologia e Ensino Superior de Minas Gerais;
Presidente do Conselho Diretor do Instituto Kairs; Especialista em Tecnologia e Gesto de Minerais
Industriais e APLs de Base Mineral; Consultor de Marketing Industrial; Gestor de Projetos Empresariais e Inter-
Institucionais.
26 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais


industriais.

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e


explorao de nichos est condicionada intimidade da empresa mineral com o
mercado e sua capacitao tecnolgica, inclusive como pr-requisito para a
negociao do valor do desempenho de cada produto a ser embutido no preo
final.

O cenrio de oportunidades do mercado brasileiro para os minerais


industriais analisado com nfase para os espaos e nichos onde o desempenho
funcional fator determinante.

1. INTRODUO
O desempenho funcional dos minerais industriais como tema o eixo de
conduo deste captulo. Ao longo de todo o texto so abordados os
fundamentos, requisitos, estratgias, entraves e contextos que envolvem o
aprimoramento de desempenhos funcionais de produtos minerais a serem
destinados a segmentos e aplicaes industriais diversos.

As vrias sesses neste captulo foram elaboradas com o propsito de se


contextualizar as questes que cercam a fundamentao, modelagem e o
desenvolvimento do desempenho funcional dos minerais industriais s
peculiaridades deste segmento da minerao.

O autor neste texto consagra a abordagem que adota na concepo,


conduo e no desenvolvimento de seus estudos e projetos com minerais
industriais - sempre individualizar cada mineral industrial como um sistema
binrio espcie mineral/produto mineral aplicao/segmento industrial.
Os vrios outros captulos deste livro devem ser explorados de acordo com esta
abordagem e orientao como forma de se otimizar e maximizar resultados,
integrando e polarizando o estudo e anlise das fases de produo, controle e
logstica s estratgias de comercializao, marketing e s aplicaes especficas
de cada sistema mineral.

Estes conceitos e fundamentos de marketing explorados pelo autor para os


minerais industriais so analisados em algumas de suas publicaes mais
recentes Ciminelli (2002a, 2001, 1997, 1996).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 27

Este texto se prope a desenvolver um entendimento mais apurado sobre


as peculiaridades que diferenciam os Minerais Industriais dos demais segmentos
minerais metlicos, energticos, gemas e minerais raros e preciosos. O autor
refora sua convico de que gerir os negcios com Minerais Industriais, j a
partir da pesquisa geolgica, com uma viso integrada polarizada para o
mercado, seja um pr-requisito para o sucesso dos empreendimentos.

Na abordagem proposta pelo autor ao se trabalhar com minerais


industriais o foco deve ser sempre o sistema mineral industrial-mercado,
consagrando sistemas como caulim refratrio, talco cosmtico, agalmatolito
extensor em tintas, argila tixotrpica, alumina grau eletrnico, magnesita feed
grade, cromita metalrgica, gesso agrcola, entre inmeros outros dentro de um
universo muito amplo e diverso de sistemas. Como casos, as Figuras 1 e 2
exemplificam a dimenso e natureza de dois macro-sistemas: tintas-minerais e
caulim-aplicaes. Os sistemas que compem cada macro-sistema se
relacionam quanto a propriedades, funes, processos, desempenhos, ambientes
e prticas comerciais. Torna-se altamente recomendvel, portanto, pela
experincia do autor, que ao se trabalhar tcnica e mercadologicamente um
determinado sistema se expanda o entendimento para outros sistemas
explorando similaridades e correlaes.

A funcionalidade mltipla que o mineral industrial pode desenvolver o


principal diferencial do segmento dos no-metlicos. Alm de suas inmeras
funes industriais, os produtos minerais podem atuar diferentemente de
consumidor para consumidor, de pas para pas, de regio para regio, com
perfis diferenciados de demanda e fornecimento, possibilidades de substituio,
caractersticas variadas da gnese dos depsitos em cada produtor. Explorar esta
diversidade o caminho para a rentabilidade e o crescimento da participao
no mercado.

O grande mrito da expresso Minerais Industriais a cobrana da


polarizao da cultura e do gerenciamento da empresa mineral para o mercado.
O sucesso dos negcios com os Minerais Industriais vai depender em grande
parte do grau de intimidade dos produtores com o mercado, com os elos da
cadeia produtiva e com as aplicaes finais.

As empresas brasileiras de Minerais Industriais no esto adequadamente


organizadas para seu principal desafio - a Polarizao da Capacitao
Tecnolgica e Organizacional para o Mercado, pr-requisitos para o
desenvolvimento de vantagens competitivas neste segmento mineral. Esta
28 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

inadequao evidenciada, analisando-se o perfil dos principais elementos


organizacionais nas empresas de minerao brasileiras - suas caractersticas
estruturais e culturais do ambiente do trabalho, a qualificao da fora de
trabalho e a presena de procedimentos e estratgias adequados para a absoro
da base de conhecimentos acumulada.

Conhecer as peculiaridades dos Minerais Industriais, diferenciando-os dos


metlicos que caracterizam a cultura mineral predominante no pas, e
contemplar as escalas mais adequadas e tpicas para cada mineral no-metlico,
so pr-requisitos para a viabilizao e valorizao tima dos empreendimentos
neste setor mineral. O foco no mercado deve ser assegurado em todas as fases
da produo dos Minerais Industriais, j no incio dos trabalhos geolgicos em
um novo depsito mineral.

Quartzo Talco Dolomtico


Slicas Especiais
Carbonato
de Clcio
Vermiculita
Precipitado

Pigmentos
Dixido de Titnio

Sistemas Agalmatolito
Cargas Minerais Minerais - Tintas
Especiais
Caulim Calcinado
Extensores
Minerais
Especiais Calcita Natural
Barita
Talco
Caulim Dolomita

Figura 1 Dimenses e natureza do macro-sistema tintasminerais.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 29

Caulim Usos
Caulim Grau Especiais
Porcelana Caulim Cermico

Caulim Reforo
Poliolefnico
Caulim Refratrio

Caulim Aditivo
Genrico
Sistema Caulim Caulim Calcinado

Caulim Grau para


Borrachas
Metacaulim
Pozolnico
Caulim Grau para
Tintas

Caulim Couch
Caulim Caulim Carga
Farmacutico para Papel

Figura 2 Dimenses e natureza do macro sistema caulim aplicaes


industriais.

2. FUNCIONALIDADE E DESEMPENHO FUNCIONAL


A funcionalidade mineral deriva das propriedades primrias fsicas,
qumicas, fsico-qumicas, morfolgicas e superficiais dos cristais e partculas
minerais puras. O desempenho funcional, por sua vez, pode ser compreendido
como a quantificao da funcionalidade.

Outros captulos deste livro analisam a funcionalidade especfica de vrios


minerais. Os minerais industriais enchem uma grande cesta de funes,
aplicaes e segmentos industriais. Um nico mineral pode desempenhar
inmeras funes em segmentos industriais diversos.

Os perfis e fundamentos do espectro de funcionalidade de cada mineral e


os parmetros que caracterizam as relaes entre os minerais industriais e suas
aplicaes industriais so amplamente referenciados em uma bibliografia
consolidada dedicada especificamente a este segmento mineral. Neste contexto,
dignas de meno so as publicaes de Harben (1999), Harben and Kuzvart
(1996), Ciullo (1996) e Carr (1994).
30 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

A funcionalidade ancora a insero dos minerais nas cadeias produtivas, e


se articula com a logstica como forma de segmentar e contextualizar os
Minerais Industriais dentro da grande diversidade e amplitude de negcios que
caracterizam e dimensionam este setor da minerao.

O desempenho funcional em uma determinada aplicao industrial deriva


da funcionalidade intrnseca do mineral/cristal puro de suas propriedades
primrias, e das caractersticas secundrias do produto mineral: pureza e textura
das partculas, e das tecnologias e condies de processamento.

As propriedades intrnsecas dos minerais, e aquelas derivadas ou


modificadas pelos processamentos fsicos e qumicos finais, muitas vezes
sofisticados, de alto contedo tecnolgico, determinam as funes industriais
viveis, os desempenhos especficos e a competitividade de cada espcie e
produto mineral nas aplicaes industriais diversas frente a produtos e processos
substitutos.

Atributos e parmetros especficos de funcionalidade, como capacidade


de adsoro, propriedades reolgicas, resistncia ao impacto, entre inmeros
outros, iro ser trabalhados na seqncia de processamentos at o desempenho
final do produto mineral comercial em determinada aplicao. Uma avaliao
segura do desempenho industrial do mineral s possvel a partir de testes
laboratoriais que avaliem o comportamento do produto mineral no processo de
aplicao e determinem seu impacto sobre as propriedades do material e
parmetros de processo onde incorporado. Uma estimativa preliminar deste
desempenho, porm, pode ser sempre estimada correlacionando-se
caractersticas de produtos minerais semelhantes e desempenhos quantitativos
conhecidos.

As caractersticas dos produtos minerais que mais impactam seu


desempenho final, alm da funcionalidade intrnseca, so a pureza
mineralgica, o teor e a natureza de contaminantes, na estrutura cristalina ou
adsorvidas na superfcie das partculas, a morfologia e a distribuio dos
tamanhos das partculas desenvolvidos aps processamento fsico final. Produtos
minerais de desempenho mais avanado podem ter suas propriedades
superficiais modificadas por aditivos orgnicos e inorgnicos; ou podem ser o
resultado de combinaes hbridas de vrios minerais. Calcinao, sinterizao
e ativao trmica so processamentos tambm usuais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 31

Classificao pela Funcionalidade

Uma sistemtica de classificao dos minerais industriais, muito utilizada,


baseada em funcionalidade, separa os no-metlicos em dois grupos: Minerais
Fsicos e Minerais Qumicos. As Tabelas 1 e 2 agrupam os principais minerais
participantes destes dois grandes grupos de minerais industriais. Ciminelli
(2002b) estudou o mercado para a produo brasileira de minerais cermicos e
minerais funcionais que compem estes dois grandes grupos.

Tabela 1 Grupo dos minerais fsicos.


Minerais Cargas e Auxiliares de
Mineral Fundio
Estruturais Extensores Processos
Amianto
Atapulgita
Baritas
Bentonita
Carbonato de Clcio
Cimento
Diatomita
Dolomita
Gipsita
Caulim
Agregados de baixo

peso
Mica
Nefelina Sienito
Perlita
Pedra Pomes
Areia e Cascalho
Slica
Pedra Britada
Pedra
Talco
Vermiculita
Wollastonita
32 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 2 Grupo dos minerais qumicos.


Insumos Auxiliares Insumos Fluxos
Insumos
Minerais Indstria Processos Indstria Metalurgi
Fertilizantes
Qumica Qumicos Cermica a
Argilas

Baritas

Bauxita

Boro

Bromina
Cromita

Dolomita

Feldspato

Fireclay

Fluorita
Gipsita
Ilmenita, Rutilo
Caulim
Cal
Calcrio
Sais de Ltio
Magnesita

Turfa
Fosfatos
Potssio
Sal
Carbonato de

Sdio
Sulfato de Sdio
Enxofre
Talco

Wollastonita
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 33

O grupo dos minerais fsicos mantm sua identidade fsica original ou no


mximo interage quimicamente por adsoro ou absoro apenas na superfcie
das partculas e/ou dos cristais. Os minerais fsicos funcionais, como o sub-
segmento mais sofisticado das cargas minerais e auxiliares de processo, so as
especialidades deste grupo dos minerais fsicos. Os minerais funcionais
representam a categoria com maiores demandas de um perfil empresarial mais
apurado em tecnologias de produto e marketing.

Um mineral do grupo dos minerais qumicos, por sua vez, tem em comum
a perda de sua identidade fsica original ao ser incorporado nos processos e
materiais, atuando como precursor de novos compostos nas fases lquidas ou
gasosas, ou de novas fases cristalinas e vtreas em solues slidas aps
tratamento trmico, como no caso das cermicas, ou ainda como dopante.

A Tabela 3 relaciona, como exemplo, as funes industriais e as espcies


minerais funcionais conforme propriedades e atributos de funcionalidade.

Tabela 3 Propriedades minerais funcionais.


Propriedade Morfologia das Propriedades fsicas Atividade qumica
s funcionais partculas e cristais especiais superficial
Propriedades eltricas
Cargas em tintas Agente espessante
Poder de cobertura
Funes Reforo em polmeros Adsorvente
Transparncia
Industriais Opacidade e brancura Modificador de
Riscabilidade em
em papel reologia
plsticos

Caulim calcinado
Lamelares: talco, caulim Bentonita
Minerais Feldspato
e agalmatolito Talco
Wollastonita

3. DESEMPENHO FUNCIONAL UMA ESTRATGIA CONSAGRADA ENTRE


PRODUTORES DE PASES MAIS DESENVOLVIDOS

O novo paradigma para os negcios com minerais industriais o


marketing da performance industrial do produto mineral. O produtor mineral
deve desenvolver uma capacitao tecnolgica para negociar o valor e o preo
do desempenho de seu produto em cada aplicao, fortalecendo, portanto, o
comrcio de servios ou conhecimentos, frente ao comrcio de commodities
minerais.
34 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Uma navegao investigativa em sites de busca, procura de


fornecedores de minerais industriais especficos, revela, pela anlise do
contedo de websites e de literaturas tcnicas de empresas americanas,
principalmente, que a divulgao junto ao mercado de informaes amplas
sobre o desempenho funcional especfico de cada produto mineral industrial ou
de linhas de produtos uma prtica que j est plenamente consolidada como
estratgia de marketing.

Um artigo clssico publicado por Eckert (1985), consultor de uma grande


empresa americana de consultoria especializada no marketing de minerais
industriais e de especialidades e insumos qumicos, analisou e classificou, para
segmentos minerais diferentes, a importncia de vrios parmetros sobre o
sucesso dos negcios: 1) as caractersticas de sucesso dos negcios com
minerais industriais; 2) as caractersticas de marketing de sucesso para minerais
industriais; e 3) as habilidades de sucesso para empresas de minerais industriais.
As Tabelas 4 a 6 consolidam o resultado desta anlise.

Tabela 4 Caractersticas de sucesso dos negcios com minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos

Ind. Fertilizantes Extensores Auxlio


Caractersticas Qumica Cermica e Cargas Estrutura Processo

Ciclicidade ?

Tamanho Empresa ?

No. Consumidores ? ?

Produo ?

Suporte Tcnico ?

Intensidade de capital ? ?

P&D ?

Intensidade Marketing ? ?

Alto / Grande ? Moderado Baixo / Pequeno


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 35

Tabela 5 Habilidades de sucesso para as empresas de minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos

Ind. Fertilizantes Extensores Auxlio


Habilidade Qumica Cermica e Cargas Estrutura Processo

Eng. de Minas

Eng. de Processos

Know-How uso Final

Inovao do Produto

Suporte Tcnico

Vendas/Marketing

Transporte

Estocagem

Maior habilidade Menor habilidade

Tabela 6 Caractersticas de marketing de sucesso para minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos

Ind. Fertilizantes Extensores Auxlio


Caractersticas Qumica Cermica e Cargas Estrutura Processo

Nmero de Tipos ?

Grau de Diferenciao

Importncia do Preo

Vendas Internacionais ? ? ?

Vendas Varejo ? ?
(distribuio)
Vendas Diretas ? ?
(contrato)
Sofisticao do ?
Consumidor
Alto / Muito ? Moderado Baixo / Pequeno
36 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Uma anlise atenta das Tabelas 4 a 6 mostra que, medida em que se


evolui para segmentos minerais, com destaque para fertilizantes e
cargas/extensores, e para as especialidades em cada segmento, onde se
constatam as perspectivas mais favorveis de valorizao dos produtos minerais
alm das taxas convencionais de rentabilidade, pela agregao de atributos
complementares queles tpicos das commodities, amplia-se a nfase em
parmetros mais ligados a marketing e tecnologia de produtos, interface com o
mercado, e aos valores do cliente e a demandas de servios de atendimento.
Estes novos parmetros e atributos inovam a maneira de se gerir e desenvolver
os negcios com minerais industriais, comparativamente a commodities, onde
prevalece o domnio e a importncia das tecnologias clssicas de lavra,
processamento, concentrao e logstica, e o marketing de grandes contratos.

No Brasil as possibilidades de valorizao dos minerais industriais so


barradas pelo domnio de uma escola de formao dos profissionais da
minerao ainda muito clssica, voltada para a grande minerao dos metlicos
e as grandes commodities energticas e no-metlicas.

O autor prope que a gesto de negcios com minerais industriais seja


desenvolvida com uma abordagem tecnolgica e de marketing mais pautada
nos parmetros aplicveis a fertilizantes e cargas minerais, seguindo as
recomendaes das Tabelas 4 a 6 como forma de se maximizar os resultados.
Nos demais segmentos as especialidades de maior valorizao seguiro sempre
os parmetros destes dois casos. Introduz-se neste contexto o conceito de taylor
made onde as caractersticas dos produtos so desenvolvidas para mxima
satisfao funcional e de servios do cliente.

Tecnologias e Marketing de Produto e Aplicao como complemento s


Tecnologias Clssicas da Minerao

A capacidade de valorizao dos produtos pela funcionalidade e pelo


desempenho, exigncia tpica para os minerais industriais, passa pelo domnio
das tecnologias de produto, e pela aplicao de estratgias de diferenciao e
segmentao desenvolvidas no marketing mineral. A capacitao tecnolgica
das empresas torna-se um atributo determinante da capacidade de agregao de
valor e diferenciao de produtos em algumas categorias, inclusive, como nas
cargas minerais, a competitividade das empresas depende de certos perfis
empresariais e caractersticas/habilidades de negcios especficos, introduzidos
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 37

nas Tabelas 4 a 6, onde padres de capacitao tecnolgica de classe mundial


tornam-se requisitos.

O domnio das tecnologias de produto e aplicao, e de estratgias de


marketing mineral direcionadas para a maior valorizao dos minerais
industriai, passa por um grande desafio transformar a cultura do profissional da
minerao no Brasil ainda muito voltada para commodities. O Brasil, como
produtor mundial de destaque de algumas das mais importantes commodities
minerais metlicas e no-metlicas, como minrio de ferro, calcrio, caulim,
entre outras, incontestavelmente domina as tecnologias clssicas de lavra,
concentrao, processamento mineral, e logstica. Tambm a cultura dos
profissionais brasileiros da minerao sempre esteve moldada para o domnio
destas etapas.

A Figura 3 introduz os conceitos de agregado tecnolgico ampliado, como


a soma das tecnologias minerais clssicas, j dominadas, com as tecnologias de
produto e aplicao; e do marketing estendido, que evolui do marketing clssico
tpico das commodities para o marketing dos sistemas mineral/aplicao.

O autor entende que o Brasil j domina as tecnologias de concentrao e


processamento mineral de amplo uso pelas commodities metlicas e no-
metlicas, e que as oportunidades para a conquista de novos espaos de
mercado estaro voltadas para a capacidade dos investidores brasileiros de
otimizar o desempenho funcional de seus minerais industriais em segmentos
industriais diversos e de satisfazer diferenciadamente a demanda. Os minerais
fsicos funcionais, por exemplo, a categoria que melhor ilustra este novo
espao competitivo. Neste texto o autor estar focando sua discusso naquelas
inovaes e conhecimentos de base tecnolgica que priorizam a otimizao da
funcionalidade do mineral em variadas aplicaes industriais pelo
processamento avanado do mineral, e pelo domnio e controle da interface
com outros materiais onde incorporado.
38 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

TECNOLOGIA DE PRODUTOS E APLICAES EXPANDE AS


OPORTUNIDADE DE MERCADO DOS MINERAIS INDUSTRIAIS

O AGREGADO TECNOLGICO MARKETING ESTENDIDO


AMPLIADO VALORIZA MINERAL

MARKETING MINERAL
(commodity)

TECNOLOGIA DE PRODUO /
LOGSTICA (COMMODITIES )

+ MARKETING
SISTEMA
PRODUTO / APLICAO
(funcionalidade,
TECNOLOGIAS DE PRODUTO, desempenho e servios
APLICAO E MERCADO so valorizados)

Figura 3 Agregado tecnolgico ampliado e marketing estendido.

O grande entendimento que se apresenta aqui que, maximizados os


parmetros convencionais de competitividade atrelados liderana de custos
(consagrados na gesto de processos, de operaes, de logstica e controle
ambiental para as commodities, sejam elas metlicas ou no-metlicas), no caso
dos Minerais Industrias, pode-se ampliar a competitividade e o valor dos
produtos pela segmentao e pela diferenciao de parmetros tcnicos, de
desempenho e servios.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 39

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abrem espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e de explorao de nichos, direcionadas para a valorizao e o
fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais
industriais, fundamentadas por Porter (1990).

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e


explorao de nichos est condicionada intimidade com o mercado e a
capacitao tecnolgica dos produtores minerais, inclusive como pr-requisito
para a negociao do valor e preo do desempenho de cada produto.

A maturidade para o sucesso dos negcios com Minerais Industriais requer


o entendimento de que a diferenciao vai demandar o domnio de tecnologias
de produto e aplicao, em contraposio nfase nas tecnologias de produo
e logstica, que prevalece nos negcios com commodities minerais.
A segmentao, por sua vez, vai demandar maior nfase no marketing do
sistema produto mineral/aplicao contra o marketing restrito espcie mineral,
que persiste nas commodities.

A segmentao mercadolgica uma estratgia de marketing muito


recomendvel aos Minerais Industriais como forma de explorar a diversidade
que caracteriza este segmento mineral, tirando vantagem das particularidades
dos sistemas mineral/produto/aplicao/cliente. Em tese, um mesmo produto
mineral pode apresentar preos bastante diferentes em sistemas diferentes.

A segmentao mercadolgica requer da indstria mineral uma estrutura


tcnica, administrativa e comercial polarizada para os segmentos alvos e
compatvel com o perfil da demanda. A segmentao mercadolgica uma
estratgia muito nova e de difcil assimilao e execuo para a maioria das
mineradoras do Pas, cuja cultura ainda muito extrativista e est mais dirigida
para a comercializao de commodities. A segmentao mercadolgica como
estratgia de marketing no pode ser confundida com aes especulativas que
tirem vantagem de condies atpicas e temporrias do mercado.
A identificao do perfil da demanda e a elaborao e implementao desta
estratgia de marketing demandam sensibilidade e competncias tcnica e
mercadolgica. O pequeno minerador, principalmente, dever para isto
reconhecer a importncia de profissionais especializados em sua equipe.
40 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

4. ESTUDOS DE CASOS: CAULIM PARA REVESTIMENTO DE PAPEL E


METACAULIM POZOLNICO
Uma pesquisa atenta da literatura tcnico-cientifica e empresarial
internacional levanta inmeros exemplos que ilustram como o entendimento
dos fundamentos da funcionalidade e da modificao, otimizao e controle do
desempenho funcional dos minerais industriais pode impactar novas aplicaes,
o maior valor dos produtos, a fidelidade do mercado, crescimento nas
dimenses da demanda, e ampliao do potencial de substituio. Na Europa e
nos Estados Unidos, na dcada de 70, j era uma prtica consolidada
investimentos de P&D no estudo de funcionalidade e desenvolvimentos de
novos perfis de desempenho para os produtos de minerais industriais. O Brasil,
at hoje, no conseguiu criar uma dinmica importante de investimentos em
tecnologias de produtos e aplicao para o segmento de minerais industriais.
A constituio de redes de pesquisa seria a estratgia mais rpida para se
alcanar os rtmos desejados de inovao.

Alguns exemplos de inovao em tecnologias de produto so dignos de


meno especial por terem induzidos verdadeiras mudanas de paradigmas no
perfil de aplicao de minerais industriais. Alguns destes casos so listados
abaixo.
(i) substituio de caulim por carbonato de clcio precipitado de
plantas satlites no carregamento de papel;
(ii) substituio de caulim por calcita natural micronizada no
revestimento de papel;
(iii) aplicao de wollastonita para desenvolvimento de propriedades
anti- risco em polipropileno para a indstria automobilstica;
(iv) caulim calcinado como extensor de TiO2.
Casos de destaque para o Brasil so o desenvolvimento da aplicao do
agalmatolito como carga universal para tintas como alternativo ao talco e o
fornecimento de polpas multi-minerais para a indstria de tintas.

O autor considera, porm, que o caulim merece destaque nesta seo.


Duas aplicaes especficas so tratadas aqui, como alvos de ateno
importante na Europa e Estados Unidos ao longo dos ltimos 5-10 anos: o
caulim de revestimento (ou coating clay ) para papel; e o metacaulim (caulim
calcinado) uma pozolana para reforo mecnico e qumico de cimentos e
concretos portland.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 41

Caulim para Revestimento de Papel

A aplicao de caulim de alta finura, correspondente aos produtos obtidos


na regio amaznica, predominantemente para exportao, pelas trs empresas
da regio, Imerys e as duas do Grupo CVRD, como pigmento para a tinta de
revestimento de papel, j consolidada mundialmente. Nosso destaque refere-
se criao do engineering clay pelas concorrentes internacionais,
principalmente nos EUA e Europa, como forma de impedir ou atrasar a
penetrao do caulim brasileiro fino e naturalmente delaminado e de elevada
alvura, de alta competitividade frente aos fornecedores tradicionais. Um grande
esforo de pesquisa tem sido despendido por esses pases no desenvolvimento e
na caracterizao do desempenho destes caulins alternativos. A literatura est
repleta de referncias.

Murray e Kogel (2005) explicam os fundamentos para a modificao de


textura e finura dos caulins tradicionais como forma de desenvolver um
desempenho similar aos caulins brasileiros. Na Figura 4 proposta a mudana
na textura dos sistemas particulados visando uma menor viscosidade nas tintas
de revestimento para papel formulada com caulim. Nas Tabelas 7 e 8 os
mesmos autores ilustram como as propriedades dos recobrimentos podem variar
conforme o tipo de caulim.

Alta Viscosidade Baixa Viscosidade

Figura 4 Modificao de textura para engineered clay.


42 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 7 Propriedades pticas de caulins tradicionais e modificados.

Propriedade N 1 N 2 Laminado
Alvura 81,8 80,5 82,3
Opacidade 81,8 81,4 82,2
Brilho 48,0 43,0 47,0
Brilho impresso 62,0 59,0 64,0

Tabela 8 Relao entre o volume de poro do recobrimento, opacidade e


reologia do recobrimento.
Volume total Viscosidade
Caulim Opacidade %
de poro % (APS)
N 2 23 84,3 31
Laminado 25 85,4 43
Quimicamente estruturado 35 86,2 61
85% laminado e 15 %
15 86,2 71
calcinado
Remetro Hi-Shear Hercules, 4400 rpm e E bob, 50% slidos de recobrimento.

O grande entendimento que se apresenta aqui que, maximizados os


parmetros convencionais de competitividade atrelados liderana de custos
(consagrados na gesto de processos, de operaes, de logstica e controle
ambiental para as commodities, sejam elas metlicas ou no-metlicas), no caso
dos minerais industrias pode-se ampliar a competitividade e o valor dos
produtos pela segmentao e pela diferenciao de parmetros tcnicos, de
desempenho e servios.

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abrem espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e de explorao de nichos, direcionadas para a valorizao e o
fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais
industriais, fundamentadas por Porter (1990).

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e


explorao de nichos est condicionada intimidade com o mercado e a
capacitao tecnolgica dos produtores minerais, inclusive como pr-requisito
para a negociao do valor e preo do desempenho de cada produto.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 43

A maturidade para o sucesso dos negcios com minerais industriais requer


o entendimento de que a diferenciao vai demandar o domnio de tecnologias
de produto e aplicao, contra a nfase nas tecnologias de produo e logstica,
que prevalece nos negcios com commodities minerais. A segmentao por sua
vez vai demandar maior nfase no marketing do sistema produto
mineral/aplicao contra o marketing restrito espcie mineral, que persiste nas
commodities.

A segmentao mercadolgica uma estratgia de marketing muito


recomendvel aos Minerais Industriais como forma de explorar a diversidade
que caracteriza este segmento mineral, tirando vantagem das particularidades
dos sistemas mineral/produto/aplicao/cliente. Em tese, um mesmo produto
mineral pode ter preos bastante diferentes em sistemas diferentes.

A segmentao mercadolgica requer da indstria mineral uma estrutura


tcnica, administrativa e comercial polarizada para os segmentos alvos e
compatvel com o perfil da demanda. A segmentao mercadolgica uma
estratgia muito nova e de difcil assimilao e execuo para a maioria das
mineradoras do Pas, cuja cultura ainda muito extrativista e est mais dirigida
para a comercializao de commodities. A segmentao mercadolgica, como
estratgia de marketing, no pode ser confundida com aes especulativas que
tirem vantagem de condies atpicas e temporrias do mercado.
A identificao do perfil da demanda e a elaborao e implementao desta
estratgia de marketing demandam sensibilidade, competncia tcnica e
mercadolgica. O pequeno minerador, principalmente, dever para isto
reconhecer a importncia de profissionais especializados em sua equipe.

Metacaulim Pozolnico

O metacaulim uma das commodities no-metlicas que estar


apresentando ao longo das prximas duas dcadas um rtmo muito intenso de
crescimento no volume da produo mundial. O metacaulim, uma pozolana de
alta reatividade e eficincia, pode ser aplicada como um aditivo modificador de
desempenho mecnico e qumico de concretos e outros produtos cimentcios,
ou como substituto em propores significativas do cimento Portland, numa
viso de mais longo prazo. As dimenses no consumo mundial de metacaulim
podem atingir, nas prximas dcadas, centenas de milhes de toneladas anuais.
No Brasil o potencial de demanda para metacaulim supera um milho de
toneladas. O Brasil um candidato a dominar uma parcela significativa do
mercado mundial por suas reservas de caulim na regio amaznica.
44 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O metacaulim no um resduo industrial, como acontece com


praticamente todas as demais pozolanas reativas comerciais, e por esta razo
um produto com maior controle de reatividade, cor e impurezas, e, portanto,
desempenho mais apurado. A alta finura de caulins secundrios muito
valorizada no contexto de melhor desempenho.O metacaulim pode ser descrito
como uma super-pozolana de alto desempenho com as seguintes propriedades e
funes :

(i) aditivo pozolnico multi-uso;


(ii) inibio da reao lcali-slica;
(iii) eliminao dos efeitos deletrios da cal residual e reativa do
cimento;
(iv) aumento da durabilidade ao ataque qumico e de intempries;
(v) reduo da permeabilidade e porosidade, e densificao do concreto
e produtos de cimento;
(vi) aumento da resistncia mecnica no curto e longo prazo.Na
atualidade, o volume de aplicao de metacaulim no Brasil ainda reduzido e
segue o perfil predominante de aplicao abaixo:
(i) Inibio da reao lcali-agregado nos concretos para barragens
tipos de pozolanas homologadas : micro-slica, a cinza Micromix e
cimentos pozolnicos tipo CPIV. Metacaulim ainda no foi
aprovado.
(ii) Cimentos Pozolnicos, principalmente aqueles base de cinzas no
sul metacaulim comea a ser utilizado emergentemente por
cimenteiras.
A expectativa para o grande crescimento na demanda de metacaulim
esperado para os prximos anos justificada pelo grande volume de pesquisa
cientfica e tecnolgica, desenvolvida nos pases mais desenvolvidos e grandes
produtores de caulim, envolvendo as propriedades, funes e aplicaes do
metacaulim na construo civil.

Na Figura 5 (A-E) MacPolin et al. (2005) estudam a resistncia ao ataque e


ao ingresso de cloretos em concretos modificados com diferentes pozolanas:
cimento Portland no-modificado (OPC), cinza pulverizada (PFA), escria
siderrgica moda (GGBS), metacaulim (MK) e micro-slica (MS). Nos grficos o
teor de cloreto no cimento analisado em vrias profundidades do concreto,
com curvas para diferentes semanas de exposio de 12 a 48 semanas.
O desempenho superior do metacaulim pode ser promovido com minrios de
textura mais fina e pelo controle de reatividade.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 45

Figura 5 Perfil de penetrao de cloretos em concretos modificados com


pozolanas variadas, em diferentes tempos (semanas) de exposio.
46 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

5. OPORTUNIDADES E TENDNCIAS
O grande mrito da expresso minerais industriais estratgico-
mecadolgico, na medida em que posiciona as empresas e gestores de negcios
com minerais industriais polarizadas para os segmentos industriais de aplicao
dos produtos minerais. A denominao produto mineral, inclusive, neste novo
contexto, se fortalece frente cultura tradicional da minerao de referncia
restrita espcie mineral. Vrios nichos de mercado pouco conhecidos ou
ausentes da literatura podem existir para cada um dos sistemas
minerais/segmentos citados. O sucesso dos negcios com os minerais industriais
vai depender em grande parte do grau de intimidade dos produtores com o
mercado.

Conhecer as peculiaridades desta categoria, diferenciando-as dos


metlicos que caracterizam a cultura mineral predominante no Pas, e
contemplar as escalas mais adequadas e tpicas para cada mineral no-metlico,
so pr-requisitos para a viabilizao dos empreendimentos neste setor mineral.
O foco no mercado deve ser assegurado em todas as fases da produo dos
minerais industriais, j no incio dos trabalhos geolgicos em um novo depsito
mineral. O fornecedor de minerais industriais conta com um recurso incomum
para a valorizao de seus negcios pela maior agregao de valor e a
ampliao de sua competitividade pela diferenciao. Preos podem variar
1000% ou mais entre dois produtos derivados de um mesmo concentrado ou
precursor mineral.

Maximizados os parmetros convencionais de competitividade, no caso


dos minerais industriais pode-se ampliar ainda mais a competitividade pela
diferenciao dos produtos pela agregao de parmetros tcnicos, de
desempenho e servios. Na medida em que o marketing mineral transita do
conceito primrio de insumos ou matrias-primas para materiais, aditivos,
auxiliares de processo, absorventes, nutrientes, servios de aplicao ou
desempenhos garantidos, ampliam-se as conquistas de valor e os ganhos de
competitividade pela diferenciao.

Os minerais cermicos e os minerais fsicos funcionais so as duas


categorias com maior potencial de crescimento do Pas, nesta primeira dcada
dos anos 2000. Estes dois grupos de minerais industriais foram foco de um
estudo de mercado para minerais industriais desenvolvido por Ciminelli
(2002b). As principais concluses e recomendaes tticas e estratgicas de
fomento tecnolgico para estas duas categorias so apresentadas na Tabela 9.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 47

Tabela 9 Oportunidades e desafios de base tecnolgica para os dois grupos


de minerais estudados cermicos e funcionais.

Minerais Cermicos Minerais Fsicos Funcionais


AMEAAS E OPORTUNIDADES E SPECFICAS
OPORTUNIDADES ANCORADAS NO AUMENTO DE
COMPETITIVIDADE DA CERMICA BRASILEIRA Talco: grande potencial em tintas decorativas,
celulose e coating para papel
I. Aperfeioamentos e inovaes nos processos, Caulim: grande potencial em tintas decorativas
operaes e sistemas de controle na preparao em substituio ao agalmatolito
das matrias-primas minerais cermicas Caulim Calcinado: tudo a desenvolver -
O projeto Plataforma foi contratado pelo MCT, mercado novo
no final dos anos 90, para um diagnstico dos Barita: mercado muito vulnervel importao
problemas e atrasos de base tecnolgica do setor de barita chinesa
cermico de revestimento. Foi ali identificada uma Agalmatolito: falta de literatura de referncia,
deficincia tecnolgica generalizada permeando muito vulnervel a novos minerais em tintas
todos os agentes desta cadeia produtiva. Os decorativas, e grande oportunidade em
resultados do projeto deram destaque ao grande plsticos, cosmticos, produtos farmacuticos e
atraso tecnolgico no fornecimento de matrias- alimentcios
primas o grande avano da indstria cermica Bentonita: muito vulnervel importao de
dos anos 90 no foi observado na preparao da bentonita argentina e exausto de reservas
massa cermica. Os avanos s ocorreram a partir Vermiculita: amplo mercado no Brasil para
da prensa novas aplicaes, oportunidades de exportao,
grandes reservas em Catalo GO
II. Construo de uma nova matriz mineral
cermica para o Brasil F ATORES QUE COMPROMETEM AVANOS E
Alguns tcnicos entendem que para se alcanar INOVAES
um aumento expressivo da competitividade do
setor cermico, que tambm alavanque um novo 1. Produtores carentes de tecnologias e
patamar de competitividade e liderana capacitao para desenvolvimento de novas
internacional, deve-se, alm da otimizao de aplicaes
processos e controles integrados, implementar uma 2. Cultura de commodities contrria a
reformulao drstica da composio das massas, desenvolvimentos de mercado
evoluir para uma nova matriz mineral que otimize 3. Formao profissional deficitria
a relao custo/desempenho cermico. Com um 4. Tecnologias e laboratrios de
conceito similar, outras empresas cermicas e desenvolvimento no disponveis para:
fornecedoras de matrias-primas propem a micronizao, classificao ultrafina e
procura de novos minerais, materiais alternativos e tratamento superficial
resduos que mudem o panorama do setor. 5. Laboratrios de caracterizao funcional
pouco accessveis
6. Mercado sem acesso literatura
Foram concebidos 4 programas a serem
liderados por instituies de P&D que
contemplem agregados de negcios, segmentos
de grande volume e/ou arranjos e sistemas
produtivos importantes, de modo a alavancar a
PROPOSTAS DE PROGRAMAS produtividade. Os programas propostos esto
voltados, prioritariamente, para a capacitao e
modernizao de produtores de 2 e 3 escalo,
e devem contemplar as atividades fortes de
extenso e a regionalizao das atividades de
P&D
48 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 9 Oportunidades e desafios de base tecnolgica para os dois grupos


de minerais estudados cermicos e funcionais (continuao).

Minerais Cermicos Minerais Fsicos Funcionais


Proposta II - Minerais Fsicos Funcionais: Novas
Aplicaes, Novos Produtos e Informao

Vetor A: Desenvolver tecnologia e


Proposta I - Plataforma Minerais Cermicos
conhecimentos para novas
aplicaes funcionais em diversos segmentos
Vetor A: Aperfeioamentos e Inovaes nos
industriais: papel, celulose, tintas, plsticos,
processos, operaes e sistemas de controle na
borracha, cosmticos, fundio, isolantes,
preparao das matrias primas minerais
adsorventes, entre outros
cermicas
Vetor B: Aprimorar o desempenho dos minerais
Vetor B: Construo de uma nova matriz
funcionais em aplicaes diversas com a
mineral cermica
formatao de novos produtos (finuras, minrios
Dimenso: 10 milhes de toneladas de
selecionados, composio qumica,
matrias-primas minerais
especificaes com tolerncias mais estreitas)
Ao Alavancadora: Ativar Instituies-ncora
Vetor C: Divulgao de tecnologias e
Fundo Verde Amarelo: Incluir matrias-primas
conhecimento para produtores, consumidores e
cermicas
tcnicos

Ao Alavancadora: Montar ncoras / Rede de


Laboratrios; articular Consrcios para projetos

Proposta III - Aes integradas para o


desenvolvimento de Distritos Mineiros, Proposta IV - Tecnologias de Lavra,
Clusters de pequenas empresas de minerao e Beneficiamento e Gesto para Pequenas
Clusters de demanda regional Mineraes

Temas de P&D e Extenso: Projetos-pilotos, Dimenso: As escalas de produo


desenvolvimento de metodologias, diagnosticadas neste estudo como tpicas para o
transferncia e implantao de tecnologias de segmento dos Minerais Industriais ilustram o
gesto, ncleos avanados, Projetos Integrados, perfil deste setor - prevalecem pequenas
Alianas Tecnolgicas, Projetos de Extenso operaes que carecem de projetos condizentes
Mineral, projetos de caracterizao com seu porte. O autor prope uma nova escola
tecnolgica, projetos de P&D que disponibilize tambm para as pequenas
operaes uma engenharia avanada e modelos
Dimenso: Alm de demandas especficas de gesto e controle de alta competitividade,
(bentonita, minerais de pegmatitos), inmeros desenvolvidos e formatados para este porte que
outros plos de produo mineral (rochas de caracteriza a minerao brasileira de no-
revestimento e minerais diversos, rejeitos) e metlicos
Centros de Demanda (materiais de construo,
infra-estrutura de pequenos municpios, regies Ao Alavancadora: Selecionar, estruturar e
agrcolas) apoiar ncleos ncora de P&D, ensino e
extenso que se proponham a desenvolver este
Ao Alvancadora: Ativar instituies ncora novo conceito focado nas pequenas empresas
multidisciplinares
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 49

Ciminelli (2002c) analisa de forma sistemtica os perfis de oportunidades


e desafios para os minerais industriais no Brasil. As oportunidades de
crescimento dos negcios com minerais industriais, analisadas nessa
publicao, esto consolidadas nas Figuras 6 e 7 e no Quadro 1. Os contornos
propostos na Figura 6 so discutidos nos pargrafos que se seguem.

Os minerais industriais constituem o novo nicho de oportunidades da


minerao brasileira. O Brasil poder reviver as altas taxas de crescimento,
acima de 20% ao ano, que os pases desenvolvidos experimentaram com
minerais industriais nos anos 70 e 80. Vrias iniciativas empresariais e
governamentais j prenunciam uma arrancada no crescimento dos negcios
com minerais industriais. Vrias empresas, de porte pequeno a grande, esto se
adequando competitivamente para novas fases de expanso de participao no
mercado. Investidores esto descobrindo a diversidade de opes de
investimento e a atratividade dos negcios com minerais industriais.

Aumento da Competitividade dos Plos Regionais

Vrios movimentos estruturais tm apontado para a consolidao desta


nova conjuntura de oportunidades. Os rgos de fomento e apoio
governamental passam a priorizar os minerais industriais, contemplando os
pequenos empreendimentos, uma inovao frente viso clssica pela grande
minerao. O desenvolvimento dos clusters ou Arranjos/Aglomerados
Produtivos Locais (APLs) de pequenas empresas e o aumento da
competitividade dos distritos mineiros com grande potencial de mercado sero
os dois grandes focos de fomento. Antecipa-se que o fomento conseguir
identificar mecanismos para ampliar o conhecimento geolgico nas reas de
lavra um dos grandes limitadores para que a pequena empresa deslanche, e
que estes distritos mineiros sejam mais valorizados pelos investidores.
Adicionalmente crescente a regionalizao no fornecimento mineral.
As matrias-primas tendem a viajar menos. Um dos casos mais notveis a
indstria cermica que tem revisto sua matriz cermica de modo a trabalhar
com fontes mais prximas de matria-prima. O Plo Cermico de Santa
Gertrudes o caso mais extremo, sentado sobre os depsitos da massa
monomineral o argilito de Corumbata. A nova logstica brasileira, com o
aumento da competitividade dos sistemas ferrovirios e porturios, consolida a
atratividade de plos regionais de alta competitividade.
50 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Aumento da Competitividade de Plos Regionais

Crescente Apoio Aumento de


regionalizao no governamental competitividade da
fornecimento dos clusters de logstica brasileira
mineral base mineral

At R$ 10 milhes de Foco nos Pequenos Negcios


faturamento

GRANDEZA DAS PROJETO MULTIMINERAIS: A SADA


OPORTUNIDADES PARA PARA INVESTIMENTOS DE GRANDES
MINERAIS INDUSTRIAIS GRUPOS

Minerao Extendida

NEGCIOS DE BASE MINERAL

Inovao em
Verticalizao produtos
Inovao em
servios
Logstica

MINERAO
Conceito Clssico

Figura 6 Os novos contornos de Minerais Industriais no Brasil.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 51

Tonelagem

Minerais para
construo civil

Minerais Insumos para Fertilizantes e


Cermicos Indstria Qumica alimentao
animal

Insumos
siderrgicos
e metalrgicos Cargas e
Extensores

Valor
Figura 7 Os grandes espaos de mercado para os Minerais Industriais.

O foco na Pequena Minerao

Empresrios da minerao e novos investidores descobrem que os


negcios de pequeno e mdio porte so a semente e a chave para o Quarto
Ciclo da Minerao no Pas. Desenvolve-se uma nova engenharia para a
pequena minerao, e um novo modelo de gesto da capacitao empresarial
que adequa os desafios do mercado sua escala e capacidade financeira,
formando talentos multifuncionais tcnico-gerenciais.

A Minerao Clssica Expandida para Negcios de Base Mineral

Este novo conceito, ainda na vanguarda da estratgia empresarial, amplia


os contornos da minerao em sua forma clssica, que tradicionalmente prioriza
o operacional e os contratos de commodities, agregando novos produtos e
servios que a integra com mais aderncia ao restante da cadeia produtiva.
Explorar sua insero nos cadeias produtivas agrega maior valor ao negcio
mineral.
52 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Quadro 1 Consolidao de oportunidades,desafios e tendncias do


mercado brasileiro.
Grandes alvos
Oportunidades Desafios Tendncias
estratgicos
Ampliao do market-
Transformaes no
Garantia de desempenho dos share de fornecedores
perfil da demanda de
produtos minerais. mais qualificados e
minerais industriais Aporte de tecnologia
Fornecimento satlite. com maior intimidade
pelos grandes plos
Assistncia tcnica avanada. com o mercado
industriais
consumidor.
Reviso na logstica de
Crescente fornecimento de argilas e
Recursos para Entrada de grandes
regionalizao no feldspato cermico. Reviso da
investimento grupos de investidores.
fornecimento mineral matriz mineral cermica em
novos plos.
Plos de materiais de
construo. Novos plos
Plos regionais e
cermicos de pequeno e Recursos para Projetos liderados por
logsticos de base
grande porte. Valorizao de investimento incentivos oficiais.
mineral
clusters.
Plos exportadores.
Consolidao de pequenas
empresas em empreendimentos Investimentos para
multiminerais. Valorizao de ampliao das reservas Entrada de grupos
Aquisies depsitos subaproveitados. visando viabilizao internacionais de
Aporte de tecnologia de e valorizao de mdio porte.
produto e marketing em joint negociaes
ventures.
Massa cermica.
Fertilizantes, raes e novos Oportunidades
Projetos de
materiais industriais. Alianas de mercado exploradas por novos
verticalizao
Compostos e formulaes investidores.
pr-dispersos.
Produtos com diferencial de
desempenho.
Processamento de partculas Crescimento da
Inovaes de produtos Carncia de tecnologia
finas. presena de grupos
e servios de produto
Sistemas logsticos avanados. internacionais.
Slurry e plantas satlites.

duplicao do volume
Maiores potenciais: caulim, de exportao nos
Minerais para pedras ornamentais, gipsita, Competitividade prximos 5 anos.
exportao diatomita, vermiculita, grafita, empresarial e logstica Aquisio de depsitos
mica. de classe mundial por
grupos internacionais.
Minerais com maior potencial
de substituio por produtos
Substituio de nacionais: bentonita, rocha Conhecimento 50% de substituio
importaes fosftica, feldspato, gipsita, geolgico e tecnologia nos prximos 5 anos.
diatomita, talco, argilas
cermicas, caulim calcinado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 53

6. FUNCIONALIDADE MINERAL NA INDSTRIA DE TINTAS


Inmeros minerais ou pigmentos inorgnicos sintticos so classificados
como cargas minerais ou minerais funcionais para a indstria de tintas: talco,
carbonato de clcio, slicas, mica, caulim, feldspato, alumina hidratada, entre
outros. O conceito histrico de cargas minerais ou fillers, mais relacionado com
a funo de enchimento apenas, evoluiu nos pases mais desenvolvidos para um
conceito de funcionalidade ou performance mineral especfica, na medida em
que cada mineral interfere diferentemente na correo de defeitos e em diversas
propriedades do filme: porosidade, resistncia qumica e mecnica, lavabilidade
e polimento, flexibilidade, brilho e lustre, reologia, poder de cobertura e cor.

Esta funcionalidade dos minerais explicada por suas propriedades


primrias e secundrias. As propriedades primrias so a textura dos cristais e
partculas, a estrutura cristalina do ncleo, e da superfcie das partculas ou
cristais, e a pureza. A morfologia das partculas ou agregados pode diferir
enormemente da dos cristais conforme a gnese do depsito mineral e as
condies de sntese e cominuio. As propriedades secundrias mais
importantes so a distribuio do tamanho das partculas, cor e brancura,
composio, reatividade e abrasividade das impurezas minerais. A pureza
tambm funo da gnese do depsito mineral, e pode ser alterada por uma
lavra seletiva e por processos de sntese e tratamento dos minrios originais.
O empirismo comum d lugar ao desenvolvimento de fundamentos e princpios
que correlacionem e associem as variveis e propriedades das cargas minerais
com as propriedades do filme.

Ciminelli (1989) aborda o tema minerais em tintas com detalhes.

Consultas literatura tcnica internacional e a fabricantes de tintas no


Brasil e exterior revelam que existe uma grande variedade de minerais, naturais
ou sintticos, que podem ser utilizados como cargas ou minerais funcionais.
Uma lista dos principais minerais aplicveis em tintas, com suas respectivas
frmulas qumicas, mostrada na Tabela 9. Na Europa e nos Estados Unidos,
onde o grau de inovao e diferenciao de produtos bastante intenso, cada
um destes minerais d origem a dezenas ou centenas de produtos diferenciados
quanto marca, gnese do depsito mineral, caractersticas do processo de
sntese, e quanto s propriedades primrias e secundrias. Tintas o segmento
industrial que absorve a maior variedade de pigmentos inertes. A tendncia
mundial uma crescente sofisticao na produo e aplicao das cargas
minerais, acompanhando o ritmo do desenvolvimento tecnolgico e da
54 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

diversificao de produtos na indstria de tintas. Algumas empresas chegam a


ter mais de 150 tipos de cargas minerais em sua relao de compras. Se no
Brasil alguns fabricantes e equipes tcnicas e de suprimentos insistem em tratar
estes pigmentos minerais unicamente como ingredientes redutores de custo, tal
como era observado em passado remoto nos pases mais desenvolvidos,
fortalece-se continuamente a valorizao de suas propriedades funcionais.

Tabela 10 Relao das principais cargas minerais em tintas.

Mineral Frmula Qumica

Carbonato de Clcio Natural e Precipitado CaCO3


Talco (substituto no Brasil: Agalmatolito) Mg 3(Si 4O10)(OH2)
Alumina Hidratada (Gibbisita) Al(OH)3
Amianto (Crisolita) Mg 6(Si 4O10)(OH)8
Diatomita SiO2
Feldspato e Nefelina-Sienito Na 1-xCa xAl(Si 3-xAl)O8
Dolomita (Ca,Mg)(CO3)
Mica Moscovita Kal3(AlSi 3O10)(OH)2
Silicato de Alumnio - Caulim
AL 4(Si 4O10)(OH)8
Caulim Calcinado
Slicas Amorfas, gel, cristalinas, Naturais e sintticas SiO2
Silicatos Sintticos
Sulfato de Brio Barita Natural e Sinttica BaSO4
Wollastonita CaSiO3
Bentonita Argilas Especiais

A atualidade dos minerais para tintas no Brasil o fornecimento em


polpas multiminerais.

Mineral funcional um conceito j consagrado no exterior para os


minerais talco, argilas especiais, diatomita e alumina hidratada, entre outros.
O talco, por exemplo, desenvolve e aperfeioa uma srie de propriedades
importantes na fabricao e aplicao das tintas, conforme listado abaixo,
explicadas por suas mais importantes propriedades funcionais: lamelaridade,
hidrofobicidade e inrcia qumica. A performance da aplicao do talco em
tintas logicamente ir depender do sucesso na escolha do pigmento apropriado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 55

(i) Resistncia gua e umidade; (iv) Ao Fosqueante;


(ii) Tixotropia e Pseudo-Plasticidade; (v) Sanding;
(iii) Ao Anti-Sedimentante; (vi) "Efeito Talco".

O efeito talco se refere a um conceito j consagrado entre tcnicos


americanos e franceses de que sempre recomendvel a aplicao do talco em
todas as formulaes, mesmo em dosagens mnimas (2%).

Dentro de uma viso mais ampla, todas as cargas minerais interferem,


embora diferentemente, com as vrias propriedades das tintas. Algumas das
propriedades das tintas mais sensveis ao carregamento so listadas a seguir:

(i) Resistncia mecnica do filme;


(ii) Resistncia qumica e s intempries;
(iii) Porosidade;
(iv) Permeabilidade;
(v) Lavabilidade;
(vi) Poder de cobertura;
(vii) Brilho;
(viii) Lustre;
(ix) Reteno, uniformidade e desenvolvimento de cor;
(x) Dry-hiding;
(xi) Enamel holdout;
(xii) Disperso;
(xiii) Sedimentao;
(xiv) Reologia na produo, estocagem e aplicao.

Um nico produto mineral no normalmente capaz de conferir todas as


propriedades requeridas por um determinado sistema de tintas. Uma mistura de
cargas deve ser desenvolvida para se atingir um compromisso timo de
propriedades. De modo geral, a formulao final definida por um processo de
"tentativa e erro". O processo de escolha dos tipos de cargas minerais e
especificaes a serem testadas vai depender da cultura, know-how e
experincia acumulada da empresa e de sua equipe tcnica e de suprimentos.
Empresas mais conservadoras tendem a resistir muito a quaisquer modificaes
56 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

de suas formulaes padres, mesmo diante de grandes inovaes nas


caractersticas das cargas convencionais que seguramente trariam importantes
benefcios de performance e consistncia de qualidade. O fator custo do insumo
pode ser valorizado exageradamente, e o empirismo predomina no processo de
seleo e dosagem.

O empirismo uma ferramenta utilizada por todos ns no dia-a-dia, mas


que eventualmente falha nos momentos crticos de demanda de grandes
inovaes tecnolgicas, diferenciaes de produto e otimizaes da relao
custo/benefcio da carga mineral. Uma reviso da literatura revela o quanto se
avanou no conhecimento dos mecanismos fsico-qumicos e mecnicos, pelos
quais os minerais afetam as caractersticas e performance das tintas. Hoje, j se
pode antecipar, muito satisfatoriamente, o efeito especfico de vrias
propriedades primrias e secundrias dos minerais.

7. FUNCIONALIDADE MINERAL NA INDSTRIA DE PLSTICOS


Na indstria de plsticos, as possibilidades de substituio j so muito
mais restritas. O talco, por exemplo, apresenta nichos muito prprios em
termoplsticos como carga reforante. Outros minerais desenvolveram seus
espaos prprios de aplicao com propriedades funcionais muito especficas e
com possibilidades muito restritas de substituio. Ciminelli (1990) aborda o
tema minerais em plsticos, com detalhes.

Os principais minerais empregados no carregamento e reforo de


termoplsticos os silicatos, carbonatos e xidos so apresentados a seguir.
Os critrios para a seleo de minerais para os testes de performance so
classificados em tcnicos, comerciais ou estratgicos. Os critrios tcnicos se
referem principalmente s propriedades desejadas no compsito, ao tipo de
polmero, estrutura cristalina, textura das partculas, reatividade, pureza, cor e
tratamento superficial do pigmento mineral. Outros parmetros tecnolgicos
mais especficos podem ser includos. A relevncia destas propriedades
exemplificada para alguns minerais. Os critrios comerciais e estratgicos so
introduzidos a seguir para discusso.

Os minerais ocupam hoje uma posio de destaque na formulao de


compostos termoplsticos. As suas funes bsicas evoluram da simples
substituio econmica e estratgica das resinas, intensificada com a crise do
petrleo no comeo dos anos 70, para funes mais especficas
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 57

mineral/polmero de aprimoramento de propriedades no compsito final. A


dcada de 70 muda, nos pases mais desenvolvidos, o conceito de carga mineral
para reforo mineral ou mineral funcional.

O uso de cargas e reforos no apenas atinge valores elevados superior


a 12 milhes de toneladas como estimativa mundial para o ano 2002 mas
transforma o perfil da indstria. Na medida em que o setor amadureceu, e o
custo de desenvolvimento e marketing de novos polmeros torna-se proibitivo,
consolida-se o recurso de utilizar plsticos existentes e carreg-los ou refor-los
de modo a alcanar demandas tcnico-econmicas no atendidas,
principalmente na rea de resistncia temperatura, resistncia mecnica, e
resistncia qumica e a ambientes agressivos. A utilizao de minerais
consolida-se a partir do maior conhecimento fundamental das variveis que
interferem nas propriedades de sistemas especficos mineral-polmero, com o
desenvolvimento de critrios para a escolha tima dos minerais, a adoo de
especificaes adequadas, o rgido controle de parmetros minerais que
assegurem a consistncia de qualidade dos compsitos comerciais, e o
aperfeioamento dos processos de mistura.

Naqueles pases mantm-se um grande volume de pesquisa bsica e


tecnolgica que visa a aplicao de novos minerais e o aperfeioamento dos
compostos convencionais atravs de novas tcnicas de moagem para o controle
da textura das partculas e novas finuras sub-micron, atravs da modificao da
qumica da superfcie mineral, via calcinao e pr-tratamento qumico
superficial dos minerais, e aditivao da interface mineral-polmero.

A seguir, apresenta-se uma estimativa da participao atual (ano 2000)


dos principais minerais, no consumo mundial de minerais em plsticos:
Carbonato de Clcio 64% Wollastonita 4%
Talco 7% Mica 2%
Caulim 6% Outros 17%

Os termoplsticos mais importantes consumidores de minerais so PVC


(com destaque para carbonato de clcio), polipropileno, polietileno e poliamida,
com aplicaes principalmente na indstria automobilstica, eletrodomsticos,
materiais para construo e eltricos.

A seguir, apresenta-se uma lista de inovaes e avanos de destaque mais


recentes (2005), praticados pelos produtores e consumidores americanos e
58 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

europeus de minerais funcionais, envolvendo as caractersticas e aplicaes de


minerais em plsticos:
(i) Wollastonita Microacicular da Nyco
(ii) Talco Ultralamelar da Luzenac
(iii) Talco Sub-micron da IMI Itlia
(iv) Nano-Talco da Nanova USA
(v) Carbonatos Sub-micron da Omya
(vi) Micro Caulim
(vii) Processabilidade aprimorada dos minerais superfinos
(viii) Avanos na silanizao dos minerais caulim, mica e wollastonita
(ix) Crescem os investimentos em pesquisas para os chamados nano-
minerais aplicveis em plsticos.

A tecnologia brasileira de formulao de termoplsticos com minerais


ainda segue um modelo de cpia e/ou adaptao de formulaes europias e
americanas, sem uma maior preocupao quanto adoo de critrios de
escolha e controle da qualidade das matrias-primas minerais nacionais.
O autor introduz, na seqncia, alguns conceitos relevantes para o
aprimoramento da tecnologia nacional de termoplsticos carregados e
reforados.

Os principais minerais naturais ou sintticos empregados no carregamento


e reforo de termoplsticos esto listados na Tabela 10. O fator implementador
da utilizao de minerais em termoplsticos foi a reduo de custos advinda da
substituio parcial das resinas pelas cargas minerais, intensificada pelas crises
nos preos do petrleo e derivados, durante a dcada de 70. A incorporao de
todos os ps minerais tambm tem em comum, apesar de em intensidades
variadas, dependentes da natureza e caractersticas do produto mineral,
aumentos da rigidez, resistncia ao creep, resistncia chama, condutividade
trmica e reduo do coeficiente de conduo trmica. Alguns minerais j
conferem, com exclusividade, aumentos da resistncia tenso e ao impacto,
resistncia temperatura, resistncia qumica e a ambientes agressivos, ou o
aprimoramento de outras propriedades mais especiais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 59

Tabela 11 Aplicaes de minerais selecionados em termoplsticos.

Mineral Resina Principal Funo


Alumina Hidratada Polister Anti-Chama
Calcita Natural PVC Carga
Caco3 Precipitado PVC Resistncia Impacto
Caulim (Air Floated) Polister Tixotropia
Caulim Calcinado PVC Resistncia Eltrica
Caulim (Surface Treated) Nylon Estabilidade Dimensional
Mica Polipropileno Resistncia Flexo
Quartzo Modo Epoxy Estabilidade Dimensional
Talco Polipropileno Rigidez
Wollastonita Nylon Reforo Mecnico

A aplicao de cargas minerais se desenvolveu, inicialmente, em bases


mais empricas. As indstrias norte-americana e europia, no entanto, logo
descobriram que a partir de conhecimentos mais fundamentais e tericos de
mineralogia, dos mecanismos de ao fsica e mecnica das partculas minerais
nos compsitos plsticos, e da natureza das interfaces qumicas
mineral/polmeros/aditivos, poderia se ampliar as aplicaes dos minerais, uma
vez otimizadas suas caractersticas, e criar novos espaos de mercado para
aquelas resinas j existentes. As indstrias norte-americana e europia de
termoplsticos carregados com minerais consolidam-se na dcada de 70.
Critrios tcnicos de formulao de minerais so introduzidos nas indstrias,
laboratrios de caracterizao mineral so montados, especificaes e normas
de controle de qualidade so estabelecidas. A consistncia de qualidade dos
compsitos comerciais a grande conquista.

A Tabela 10, como exemplo, lista os principais polmeros e funes para


alguns minerais selecionados. Logicamente, o nmero de polmeros e funes
primrias ou secundrias para cada mineral pode ser muito mais amplo. O leitor
interessado em sistemas especficos deve consultar a vasta literatura tcnica e
cientfica disponvel a este respeito.

O talco, por exemplo, apesar da maior aplicao em polipropileno, tem


evoludo rapidamente em polietileno de alta e baixa densidade, PVC,
poliestireno e poliamidas. Alm da rigidez, o talco particularmente eficiente
no aumento da temperatura de distoro pelo calor ou resistncia ao creep.
60 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O reforo planar ou lamelar das partculas de talco alinhadas no compsito


evita que a resistncia tenso seja sacrificada, como acontece com as demais
cargas minerais no fibrosas. Outros reflexos importantes da presena do talco
so o aumento da resistncia corroso, umidade e calor, permeabilidade,
dureza, estabilidade dimensional, isolamento eltrico, condutividade trmica e
retardamento de chama. A transparncia pode ser mantida e as propriedades
eltricas so promovidas. A aderncia a superfcies metlicas e tintas de
impresso aprimorada. O talco reduz o coeficiente de expanso trmica e a
contrao do molde, evita o empenamento durante a moldagem, e permite o
uso associado de plstico e metal. O ciclo total de moldagem pode ser reduzido
em at 30%, sem aumento no desgaste dos equipamentos.

A funcionalidade do mineral puro em termoplsticos determinada


fundamentalmente pelas propriedades primrias dos sistemas particulados dadas
a seguir:

(i) textura (tamanho e morfologia) das partculas;

(ii) estrutura cristalina do mineral.

A anlise do efeito funcional da estrutura e composio cristalina deve


distinguir a regio ncleo (ou centro) da superfcie do cristal.

A estrutura do ncleo ou matriz do mineral caracteriza a distribuio e


fora das ligaes atmicas que determinaro fundamentalmente a dureza e
condies de clivagem ou fratura do cristal, e outras propriedades fsicas e
qumicas, condutividade trmica e eltrica, calor especfico, coeficiente de
expanso trmica, ndice de refrao, cor, constante dieltrica e propriedades
mecnicas.

A estrutura ou qumica da superfcie exposta durante clivagem ou fratura


do cristal difere do ncleo ou matriz. As superfcies frescas podem ter cargas
no balanceadas, estruturas cristalinas deformadas e amorfas, com alta energia
livre e reatividade. A qumica da superfcie dos cristais determina a
compatibilidade qumica com os polmeros, aditivos de processamento,
estabilizantes, plastificantes, agentes de acoplagem. Modificaes da qumica da
superfcie mineral podem ser praticadas por uma srie de razes que incluem
uma melhor disperso do mineral no meio orgnico, modificao da reologia da
disperso mineral, melhoramento das propriedades mecnicas do compsito
plstico-mineral e reduo da degradao cataltica de polmeros e aditivos. Um
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 61

conhecimento profundo da interface do mineral com a matriz polimrica antes,


durante e aps processamento , portanto, muito recomendvel. A seguir so
analisados alguns exemplos esclarecedores a este respeito.

O comportamento qumico da superfcie das lamelas de talco


anisotrpico. As faces externas das folhas de slica, que compem a quase
totalidade da rea exposta do mineral quando modo, so apolares e oleoflicas,
hidrofbicas e aeroflicas, altamente inertes e no reativas. Nas extremidades
das lamelas esto os stios hidroflicos polares criados pela ruptura das fortes
ligaes covalentes, transversais ao plano basal, durante moagem. A obteno
de uma disperso tima das partculas de talco durante sua mistura matriz
polimrica fundida vai depender de certas premissas bsicas.

A primeira premissa pede que a superfcie do talco seja molhada em toda


a sua extenso pelo polmero. Isto se consegue escolhendo polmeros de baixa
tenso superficial, ex. poliolefinas, tipicamente apolares como talco, ou
utilizando aditivos de processamento, ou tenso-ativos que reduzem a tenso nas
interfaces slido-lquido e lquido-gs. A segunda premissa assegurar
condies mecnicas de agitao suficientes para a remoo do ar incluso e
adsorvido para posterior molhamento.

Caulim, slicas e titnia tm superfcies altamente polares e hidroflicas


que no so facilmente molhadas por polmeros de polaridade baixa a
moderada. A oleoficidade na superfcie destes minerais pode ser adquirida pela
adsoro qumica de molculas orgnicas, de preferncia com estruturas
similares ao meio orgnicos. A polaridade e a hidroficidade originais nestes
minerais advm predominantemente de grupos cidos SiOH e Al-OH criados
pela adsoro qumica de gua (dessorvida apenas a altas temperaturas) nas
superfcies fraturadas.

Os grupos cidos representam stios cidos de Brnsted de alta atividade


cataltica. O caulim ainda tem uma grande tendncia de formar fortes
aglomerados originados da anisotropia de cargas opostas nos planos basais e
extremidades. As superfcies de caulim podem ser facilmente modificadas por
organo-silanos (conforme equao abaixo), vrios sais metlicos, polmeros
polares e lubrificantes, para promoo das disperses de caulim.

-OH + XSiR3 -O-SiR3 + HX


62 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O pH naturalmente cido do caulim causa reaes indesejveis com


epoxy e vinil, a no ser que os stios cidos sejam neutralizados com tratamento
superficial. Um polmero bsico como poliester pode ser adsorvido em uma
carga superficialmente cida; assim como um polmero cido pode ser
adsorvido em uma carga bsica, evitando a necessidade de um polmero ou
aditivo especial para a interface visando a disperso e coeso.

O carbonato de clcio j tem uma superfcie bsica, polar, hidroflica e


oleofbica. O CO2 dessorvido de superfcies cristalinas recm-clivadas
temperatura ambiente. Uma proporo considervel de ons CO3-2 superficiais
de calcita so removidos com a adsoro qumica da gua atmosfrica, segundo
a equao

Ca+2CO3-2 + H2O Ca+2(OH)2 + CO2

A fraca basicidade das superfcies da calcita no normalmente negativa


para seu uso como carga em plsticos, embora seja normalmente pr-tratada
para obteno de uma superfcie hidrofbica. A calcita, ao contrrio dos
silicatos, susceptvel ao ataque cido. A sua basicidade e hidroficidade, no
entanto, facilitam sua aplicao em PVC e a preparao de tipos oleoflicos pela
fcil modificao da superfcie pela adsoro qumica de cidos graxos, cadeia
longa do tipo cido esterico, cidos alquil-sulfnicos e organo-titanatos.

O pr-tratamento superficial dos minerais hoje um recurso consagrado,


na Europa e nos Estados Unidos, para a ampliao das possibilidades de
aplicao de minerais. No Brasil ainda uma prtica pouco explorada. O tipo
de agente qumico para o tratamento superficial vai depender da natureza da
qumica da superfcie mineral e das caractersticas da interface polmero-mineral
em considerao.

O pigmento ou carga mineral moda constitudo de partculas cuja


morfologia uma das caractersticas primrias do mineral que, ao lado do grau
de finura, determina a capacidade de empacotamento, a reologia e reforo
mecnico do composto. A carga mineral tpica tem baixo custo, boa cor, baixa
dureza, e alta capacidade de empacotamento e boa reologia, os dois ltimos
sendo tpicos de partculas com baixo valor de aspect ratio. O melhor exemplo
aqui a calcita natural com seus cristais rombodricos. Minerais para reforo
mecnico devem ter, ao contrrio, alto valor de aspect ratio, caractersticos nos
cristais lamelares de talco, ou nos cristais fibrosos de amianto ou wollastonita.
As partculas individuais do mineral modo podem ser constitudas de cristais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 63

isolados e/ou de agregados de cristais. A morfologia das partculas pode ser


totalmente diferente da morfologia dos cristais pr-selecionada para a
formulao de um determinado composto termoplstico. O usurio de minerais
deve estar atento para a relevncia do fato de que a morfologia das partculas
pode variar entre depsitos minerais de diferentes localidades ou em frentes e
zonas diferentes de um mesmo depsito mineral. O mesmo pode ocorrer para
os produtos sintticos conforme as condies de processo.

A slica se apresenta comercialmente em diversas estruturas mineralgicas


naturais: quartzo macro e microcristalino, slica amorfa, novaculita, terra
diatomcea, slica fundida; e sinttica como slica gel, slica pirognica e slico-
aluminato de sdio, cuja morfologia, tamanho de cristal, reatividade e qumica
devem ser diferenciados. Os feldspatos e a nefelina-sienito (silicatos de
alumnio) fazem parte do mesmo grupo da slica, os tectossilicatos com
tetraedros SiO4 interligados tridimensionalmente, onde o alumnio substitui
parcialmente ao slicio, e o resultante desbalanceamento de carga no cristal
contrabalanado por ons potssio, sdio ou clcio.

O carbonato de clcio ou calcita natural obtido comercialmente a partir


de rochas ou minrios de naturezas diferentes: calcrio, mrmore calccito ou
chalk (whiting), uma rocha sedimentar de origem calctico-orgnica. A calcita
microcristalina tipo chalk com partculas lisas de forma tubular a arredondada,
predominante na Europa, contrasta com as partculas irregulares e pontiagudas,
cuja morfologia tende ao rombodrico, mais abrasivas, provenientes de calcrio
e mrmore que predominam nos Estados Unidos. A morfologia das partculas
tambm depende do processo de moagem. Assim, a moagem da calcita pelo
processo a mido pode produzir partculas mais finas, lisas, uniformes e menos
abrasivas do que no processo de moagem a seco. A moagem da mica deve ser
conduzida, em condies especiais, para a preservao do alto valor de aspect
ratio desejado para as partculas. As partculas de caulim se diferenciam quanto
sua origem primria ou secundria, se calcinadas ou no, e quanto aos
processos de moagem, classificao e delaminao. Distines similares
podero sempre ser feitas para os outros minerais no considerados neste ltimo
pargrafo.

A textura das partculas minerais descrita tanto pela sua morfologia,


quanto pela distribuio do tamanho das partculas ou finura do pigmento.
A rugosidade da superfcie das partculas tambm pode ser aceita como outro
parmetro da textura. O tamanho das partculas dos pigmentos comerciais varia
na faixa de 30 m at um sub-micron. As partculas de pigmentos sintticos ou
64 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

precipitados podem ser mais finas e uniformes, na medida em que sua textura
pode ser mais facilmente controlada durante o processo de sntese. O grau de
finura dos minerais naturais fica condicionado dureza do mineral, textura da
rocha original e ao mecanismo mecnico dos equipamentos de moagem,
micronizao e classificao. A descrio completa da finura de um pigmento
baseia-se na distribuio percentual de tamanhos em toda a faixa de finura.

Resduo em peneira, rea superficial, densidade aparente, finura Hegman,


so parmetros que podem ser adotados em especificaes e no controle de
qualidade e de processo de produtos conhecidos, mas no so vlidos
isoladamente para a descrio completa da finura. A distribuio granulomtrica
das partculas vai ter um efeito direto na facilidade de disperso, na reologia das
disperses minerais, na abrasividade, na resistncia tenso e ao impacto, e na
capacidade de adsoro e degradao de polmeros, estabilizantes e
plastificantes.

At agora, nesta sesso sobre minerais em termoplsticos, o autor tem se


referido apenas ao mineral puro. A realidade que os minerais sempre vo
ocorrer na natureza em produes comerciais associados em propores
variadas a outros minerais. Sempre vo ocorrer impurezas, que mesmo em
teores muito baixos, podem alterar significativamente as propriedades do
mineral puro, e comprometer suas aplicaes industriais. O teor e natureza das
impurezas, tal como a textura das rochas, podem variar entre depsitos ou no
mesmo depsito. As impurezas podem ocorrer ou na rede cristalina do prprio
mineral em soluo slida, ou em outros componentes minerais. A presena de
elementos estranhos na rede cristalina do mineral pode alterar a fora e
distribuio de suas ligaes atmicas, alterando a dureza e fratura ou clivagem,
e a natureza qumica da superfcie mineral. Minerais muito reativos de ferro,
mangans, cobre, nquel e vandio, entre outros, podem comprometer a
estabilidade dos polmeros, estabilizantes e demais aditivos de processamento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 65

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PARTE II
Rochas e minerais
industriais: usos e
especificaes
CAPTULO 3

Agalmatolito
Ado Benvindo da Luz1
Paulo Tomedi2
Rodrigo Martins3

1. INTRODUO
Agalmatolito uma rocha metamrfica resultante da alterao hidrotermal
da rocha-me (protlito) riolito. Pode ser oriundo tambm da alterao de
rochas sedimentares ricas em alumina em sistemas de dobramentos regionais.
O agalmatolito constitudo principalmente por dois minerais, a pirofilita e a
moscovita em propores variadas, bem como outros minerais acessrios (Luz
et al., 2001).

O agalmatolito ocorre na natureza de forma rara, sendo a China e Brasil


dois de seus mais importantes produtores mundiais (Harben e Kuzvart, 1996).
Apresenta pureza mineralgica elevada e, aps beneficiamento apropriado,
constitui-se em produto com vasta aplicao industrial.

O agalmatolito utilizado principalmente como carga, sendo a indstria


de tinta o principal mercado. Outros usos do agalmatolito so: cermica,
refratrios, plstico, papel, celulose, borracha, sabo etc. O agalmatolito
usado tambm em obras de arte plstica e na decorao de paredes de edifcios,
principalmente em mosaicos. O mosaico que reveste a esttua do Cristo
Redentor, na cidade do Rio de Janeiro, constitudo, em parte, pelo
agalmatolito de Par de Minas-MG e, em parte, pela esteatita de Herculano
Pena (Jacques de Moraes et al., 1938).

O agalmatolito, em suas aplicaes, tem uso parecido com o talco e o


caulim e por isso, algumas vezes, tem sido distribudo no mercado nacional
com denominaes errneas, como talco esteattico e talco caulintico.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Gelogo, Diretor Kymera Minerals.
3
Gelogo, Minerao Serra Grande Crixs Gois.
70 Agalmatolito

O talco e a pirofilita (mineral constituinte da rocha agalmatolito) tm


propriedades e usos similares. A textura lamelar e o aspecto sedoso ao tato
confundem esses minerais. H uma tendncia mundial a no separar os seus
dados estatsticos. A produo de pirofilita, no Brasil, provm toda do Estado de
Minas Gerais, em particular do municpio de Par de Minas. As atividades de
minerao de agalmatolito iniciaram-se, nessa regio, em 1958. Em 2004 a
produo de agalmatolito foi de 120 mil t, contra 143 mil t em 2005 (Anurio
Mineral Brasileiro DNPM 2005 e 2006), mostrando uma evoluo de 19%.
Em 2006, estima-se que a produo manteve-se ao redor de 140 mil t.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O agalmatolito constitudo principalmente por dois filossilicatos de
alumnio pirofilita (Al2O3.4SiO2.H2O) e moscovita (K2O.3Al2O3.6SiO2.2 H2O),
em associao com minerais como: sericita (uma variedade de moscovita,
finamente cristalizada), quartzo, cianita, andaluzita e disporo (Luz et al., 2001)
Como minerais acessrios comum a presena de rutilo, zirco, crindon e
turmalina. Dependendo de sua mineralogia, o agalmatolito pode apresentar cor
branca, creme, cinza, esverdeada e roxa. O agalmatolito inerte, apresenta
densidade 2,7 a 3,0 e dureza entre 2,5 e 3,0 (Harben e Kuzart, 1996).

Nos municpios de Par de Minas, Mateus Leme e Pitangui, todos no


Estado de Minas Gerais, encontram-se as principais minas de agalmatolito do
pas. Nas Tabelas 1 e 2 encontram-se as anlises qumicas de alguns minrios de
agalmatolito dessas regies.

Tabela 1 Anlises qumicas tpicas (%) de agalmatolito da regio de Par de


Minas e Mateus Leme - MG.
xidos Al2O3 CaO FeO K2O MgO MnO Na2O P 2 O5 SiO2 TiO2
Mximo 46,28 0,06 0,26 1,44 0,12 0,01 0,15 0,03 48,18 1,03
Mnimo 22,63 0,06 0,04 0,47 0,03 <0,01 0,07 0,07 73,19 0,52
Alto 36,74 0,07 0,79 9,06 0,16 <0,01 0,63 0,05 47,33 0,29
lcalis

Fonte: Kymera Minerals.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 71

Tabela 2 Anlises qumicas (%) de agalmatolito da regio de Pitangui - MG.


xidos Al2O3 CaO FeO K2O MgO MnO Na2O P2O5 SiO2 TiO2

Mximo 39,47 1,87 2,45 1,17 0,07 0,01 0,13 0,01 47,65 4,17
Mnimo 12,13 0,05 0,07 3,09 0,06 <0,01 0,28 0,02 82,67 0,17

Fonte: Kymera Minerals.

Nas jazidas, dependendo das impurezas, o agalmatolito pode ser


classificado em diferentes tipos (Luz et al., 2001):

(i) agalmatolito de cor branca, constitudo de pirofilita com traos de


turmalina e xido de mangans dentrtico;
(ii) agalmatolito esverdeado e algumas vezes de cor amarela, com
moscovita microcristalizada no orientada e menor proporo de
pirofilita, disporo, turmalina, rutilo, caulinita e quartzo;
(iii) agalmatolito cinza escuro com alto teor de turmalina;
(iv) agalmatolito de cor branca a cinza lamelar constitudo
essencialmente por moscovita.

O agalmatolito pode atingir nveis de alvura de at 95% (tendo o MgO


como referncia), o que representa uma propriedade fsica importante, quando o
seu uso se destina indstria de tintas, celulose e papel e plsticos, como carga.
Algumas substncias minerais so prejudiciais alvura do agalmatolito, tais
como turmalina, rutilo/anatsio, xidos de mangans e de ferro; e neste caso
desejvel fazer o controle desses minerais, na frente de lavra (Luz et al., 2001).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

O mtodo de lavra mais comum a cu aberto, podendo tambm ser


subterrnea (Figura 1 A), desde que a qualidade do produto a ser obtido suporte
os custos da lavra. Em ambos mtodos de lavra so necessrios bons
conhecimentos geolgicos da jazida, principalmente devido variabilidade do
agalmatolito.

Conhecendo-se a mineralogia da jazida e em funo dos produtos que se


deseja obter, os diferentes tipos de agalmatolito so lavrados e estocados em um
ptio da usina. A partir deste, feita a blendagem dos diferentes tipos de
72 Agalmatolito

agalmatolito, em funo do produto visado. Por exemplo, se o agalmatolito se


destina loua branca, desejvel usar um agalmatolito serictico, para
melhorar a resistncia ao choque trmico, devido sua baixa expanso trmica
(Ciullo e Thompson, 1994).

Figura 1 Entrada da mina subterrnea (A) e catao manual (B) da


Minerao LAMIL em Par de Minas MG.

Processamento

O beneficiamento do agalmatolito consiste principalmente de britagem,


moagem e classificao. Como o agalmatolito uma mistura de minerais
macios e duros (como, por exemplo, respectivamente, a pirofilita e o quartzo,
durante o processo de moagem e classificao), a pirofilita, por ser mais mole,
tende a se concentrar nas fraes mais finas, a seguir separadas em classificador
pneumtico (Ciullo e Thompson, 1994).

A concentrao a mido mais rara, embora a literatura registre a


separao da pirofilita e andaluzita por meio denso, na Carolina do Norte.
A pirofilita apresenta flotabilidade natural prxima do talco, e flota usando
apenas um espumante. No caso da pirofilita ocorrer associada a uma grande
quantidade de quartzo, tem se usado a flotao como processo de separao
(Harben e Kuzvart, 1996). No Brasil, o processo empregado para
beneficiamento de agalmatolito consiste de (Luz et al., 2001):

(i) lavagem; (iii) secagem;


(ii) classificao; (iv) britagem, moagem e/ou micronizao
(v) remoo de contaminantes coloridos (turmalina, xidos de Fe, Mn,
Ti) e abrasivos (quartzo) por catao manual (Figura 1 B).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 73

4. U SOS E FUNES

O agalmatolito, dependendo de suas caractersticas qumicas e fsicas,


pode ser usado como carga nas indstrias de: tintas, plstico, cermica de
revestimento e de refratrio, borracha, papel, adesivos, sabo e detergente em
p, cosmticos, cimento branco, etc. O consumo de agalmatolito como carga
mineral no pas estimado em 143 mil t/ano (dados de 2005), sendo mais de
70% desta quantidade direcionada para o segmento de tintas. Alguns produtos
mais elaborados podem ser utilizados como extensores do dixido de titnio
(pigmento branco) ou em substituies parciais ou totais dos carbonatos de
clcio precipitados e caulins calcinados.

O uso em formulaes de tintas arquitetnicas a grande aplicao do


agalmatolito no Brasil. Na indstria de tinta, algumas propriedades so
extremamente importantes: cor branca, alvura elevada, absoro de leo e
opacidade (poder de cobertura), j que os componentes da tinta devem ser
interativos com os componentes de formulao. Outro fator essencial a
morfologia da partcula do agalmatolito, um filossilicato, que contribui com
aspectos relacionados a tixotropia da tinta, sua estabilidade e facilidade de
disperso. Em estudo recente, Ciminelli (2001) relata a tendncia do mercado de
tintas, os grandes produtores de So Paulo, para o recebimento das cargas
minerais de seus fornecedores em suspenso (slurry), transportadas em
caminho-tanque. Tal j aconteceu com o carbonato de clcio precipitado.
Com o carbonato natural e o agalmatolito, essa tendncia tambm deve ocorrer.

Na indstria de refratrios, as caractersticas mais importantes do


agalmatolito so: baixo coeficiente de expanso trmica, condutividade trmica
elevada, boa resistncia corroso pelos metais fundidos e escrias bsicas
(Ciullo e Thompson, 1994). O fato de possuir baixos teores em lcalis e uma
relao apropriada entre SiO2 e Al2O3 tambm importante. O agalmatolito de
baixo lcalis direcionado para a indstria de refratrios tem mostrado uma
tendncia de queda vertiginosa de consumo, substitudo por outras matrias
primas (Ciminelli, 2001). As reservas dessa variedade so grandes, bem
superiores quelas da variedade carga mineral, e seu aproveitamento
verticalizado pelas empresas de refratrios detentoras de jazidas (Ciminelli,
2001).
74 Agalmatolito

Na indstria de cermica de revestimento, utilizado principalmente


como fonte de alumina e lcalis para a formulao de engobes e fritas. O baixo
teor de xidos cromforos (responsveis pela cor) confere uma excelente cor de
queima ao agalmatolito.

Na indstria de celulose, o agalmatolito tem a funo de adsorver o pitch


coloidal (resina resultante do processo de fabricao da celulose), evitando,
desta forma, a gerao de incrustaes prejudiciais ao processo e evitando que
esse contaminante prejudique as propriedades do papel, principalmente a
alvura. Nessa aplicao, o agalmatolito enfrenta a concorrncia do talco
nacional e importado.

Na indstria de borrachas, pode ser utilizado em conjunto ao negro de


fumo ou slicas precipitadas como agente de carga ou semi-reforante,
dependendo da granulometria. Possui uma boa incorporao massa,
provocando um menor consumo de energia e desgaste de equipamentos.
Sua morfologia auxilia no fluxo do material e seu pH adequado colabora na
vulcanizao dos compostos.

Na indstria de plsticos, principalmente fios e cabos de PVC, auxilia nas


propriedades de resistividade eltrica e mecnica. Colabora com sua alvura na
formulao de plsticos brancos e coloridos. Pode ser utilizado como extensor
do dixido de titnio em propores variveis, atingindo at 35%.

Outros usos, como veculo em produtos agroveterinrios, frmacos e


cosmticos, podem ser apontados como alternativos.

5. ESPECIFICAES
Esto apresentadas, a seguir, especificaes genricas para alguns dos
diferentes usos industriais de agalmatolito (Tabelas 3, 4, 5 e 6).

Vale ressaltar que a versatilidade de aplicaes consiste na ocorrncia,


numa mesma jazida, de diversos tipos de agalmatolito que podem ser, de
forma nica ou combinado, utilizados para gerar os produtos necessrios s
vrias aplicaes.

Para alguns setores consumidores, a alvura essencial; para outros, a


anlise qumica ou, mesmo, uma combinao desses fatores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 75

Tabela 3 Especificaes de agalmatolito para a indstria de tintas.

Propriedades fsicas tpicas Anlise


Aspecto p fino
Cor branca
3
Peso especfico aparente (g/cm ) solta 0,45 0,05
Densidade absoluta (g/cm3) 2,80 0,20
o
Perda ao fogo a 900 C por 2 h (% mxima) 7,0
Absoro em leo (g de leo/100 g) 35 5
Insolveis em HCl, 23,8% (% mnima) 93
Superfcie especfica BET(m2/g) 5,3
Dimetro mdio (D50) (m) 10
pH (suspenso 5%) 8,0 1,0
Umidade (% mxima) 1,0

Anlise qumica tpica


xidos (%) xidos (%)
SiO2 47,6 MgO < 0,10
Al2O3 36,7 MnO < 0,01
Fe 2O3 0,46 Na 2O 0,44
TiO2 0,63 K2O 6.0
CaO < 0,05 carbonatos isento
Fonte: Luz et al. (2001).
76 Agalmatolito

Tabela 4 Especificaes de agalmatolito usado na indstria cermica e


colorifcios.
Propriedades fsicas tpicas Anlise
Aspecto P fino
Peso especfico aparente (g/cm3) 2,80 0,20
Cor aps queima Branca
Umidade (% mxima) 1,0
Granulometria (top-cut) (m) 75
Dimetro mdio (D50) (m) 26
Reteno em 74 m (% max.) 10,0
Dilatao trmica (25325oC(oC-1)) 6,35x10-6
Perda ao fogo (% mxima). 7,0
n/a No analisado.

Anlise Qumica Tpica


xidos (%) xidos (%)
SiO2 49,7 CaO 0,28
Al2O3 38,3 MgO 0,43
Fe 2O3 0,38 Na 2O 0,28
TiO2 0,54 K2O (2 faixas) 71 e 102
Fonte: Luz et al. ( 2001).

Tabela 5 Especificaes de agalmatolito usado em formulaes de primer


massas rpidas e sintticas para repintura automotiva.

Propriedades Fsicas Anlise


Aspecto p fino
Cor branca
Dimetro mdio (D50) (m) 7
3
Densidade absoluta (g/cm ) 2,80 0,20
Umidade (% mxima) 1,0
Absoro em leo (g de leo/100 g) 40 3
Sais solveis em HCl 10% p/p (% max.) 2,0
Fonte: Luz et al. (2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 77

Tabela 6 Especificaes de agalmatolito usado para adsoro de materiais


resinosos (pitch) provenientes de polpao de celulose e/ou pasta mecnica.

Caractersticas Anlise Tpica


Alvura ISO (mnimo) 86
Absoro de leo ( g/100 g ) 38
3
Superfcie especfica BET ( m /g ) 6,9
Abraso Einlehner ( mg ) 26
3
Peso especfico ( g/cm ) 2,80 0,20
pH (suspenso 5%) 7,5 1,5
Solveis em cido (como CaO) (%) 0,0
Umidade (% mxima) 1,0
Fonte: Luz et al. (2001).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Como materiais alternativos ou substitutos do agalmatolito, dependendo


da finalidade de uso, podem ser citados:

(i) carga mineral em tintas: talco, carbonato de clcio (precipitado ou


natural), caulins e dixido de titnio em formulaes diversas de
tintas;
(ii) cermicas de revestimento: argilas, feldspatos;
(iii) refratrios: talco, argilas aluminosas;
(iv) celulose e papel: talco para o controle de pitch;
(v) borracha: caulim, talco, filito, argilas.

AGRADECIMENTOS

O CETEM agradece aos gelogos Paulo Tomedi e Rodrigo Martins e a


empresa KYMERA MINERALS pelo apoio na elaborao deste captulo sobre
agalmatolito.
78 Agalmatolito

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CAMPOS, L. E. G. (2004). Sumrio Mineral, DNPM.

CIMINELLI, R. (2001). Estudo de Mercado de Minerais Industriais. Publicao


CGEE/MCT (www.cgee.org.br).

CIULLO, P. A. e THOMPSON, C. S. (1994). Pyrophyllite. In: Industrial Minerals


and Rocks, p. 815-826, 6th Edition, Donald D. Car, Senior Editor. SMME.

De MORAES, JACQUES, L., LEIZ, V. e OROSCO, E. (1938). Estudo do


Agalmatolito, Avulso no 32, 33p., Servio de Fomento da Produo Mineral,
DNPM.

HARBEN, P. e KUZVART, M. (1996). Pyrofillite. In: Industrial Mineral A global


Geology, p. 324-329, Industrial Minerals Information Ltd, Metal Buletin PLC,
London.

LUZ, A. B., ANDRADE, M. C. GASPAR, O. M., TOMEDI, P. e LARES, C. A. R.


(2001) Agalmatolito-LAMIL. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do
Brasil, p. 202-210, Editores: Joo A. Sampaio, Ado Benvindo da Luz,
Fernando F. Lins, Rio de Janeiro, CETEM/MCT, 398p.

REIS, E. et al. (2001). Levantamento da Situao e das Carncias Tecnolgicas


dos Minerais Industriais Brasileiros. Publicao CGEE/MCT
(www.cgee.org.br).
CAPTULO 4

Amianto
Normando Claudino M. de Queiroga 1
William Brets Linares2
Joselito Dasio da Silva3
Ado Benvindo da Luz4

1. INTRODUO
A SAMA Mineraes de Associadas S.A., fundada em 1939, iniciou suas
atividades de lavra de amianto crisotila em 1941, na Mina de So Flix, Poes
(BA). A partir de 1962, com a exausto da Mina de So Flix e a descoberta da
ocorrncia de Crisotila em Minau(GO), a empresa concentrou seus
investimentos nesta rea. A atual Mina de Cana Brava est localizada no
municpio de Minau, extremo Norte de Gois, entre as coordenadas
geogrficas de 48 13 12 de longitude Oeste e 13 31 59 de latitude Sul, tem
como acesso principal a estrada pavimentada GO 241, de 130 km, partindo da
rodovia Belm-Braslia na cidade de Santa Tereza de Gois, e distando 500 km
de Goinia.

A Mina de Cana Brava est encravada numa Concesso Estadual de 4.500


ha, dos quais 87% so mantidos como reserva ecolgica e apenas 13% so
utilizados para as atividades industriais e residenciais. A rea industrial
compreendida de duas cavas a cu aberto, duas bancas de deposio de estril
e rejeito, usina de beneficiamento, laboratrios industrial e de controle da
qualidade do ar (ocupacional e ambiental), lavanderia industrial, enfermaria,
centro administrativo, oficinas mecnica e eltrica, almoxarifado e centro de
formao pessoal. Na vila residencial h: hospedagens, escola, hospital, clnica
odontolgica, capela, clubes, centro comercial, estaes de tratamento de gua
e esgoto.

1
Gelogo, Gerente de Desenvolvimento Tecnolgico, SAMA AS Mineraes Associadas.
2
Eng o de Minas, Chefe do Departamento Planejamento de Lavra e Desenvolvimento de Processo, SAMA AS
Mineraes Associadas.
3
Eng o de Minas, Gerente Industrial, SAMA AS Mineraes Associadas.
4
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
80 Amianto

Com o objetivo de inovao, qualificao de seu produto e processo de


melhoria a SAMA iniciou a busca por excelncia em maio de 1996, com a
certificao do SGQ Sistema de Gesto da Qualidade, com base na NBR ISO
9002:1994 (recertificada na NBR ISO 9001:2000), pela DNV, tornando-se a
primeira minerao de amianto do mundo a obter essa certificao
(recertificao em 1999, 2002 e 2005), visando o atendimento aos clientes nos
diversos segmentos do mercado. Nas questes ambientais, o SGA Sistema de
Gesto Ambiental, foi certificado em dezembro de 1998, tambm pela DNV,
com base na NBR ISO 14001:1996 (atualmente NBR ISO 14001:2004, com
recertificao em 2001 e 2004).

A produo na mina de Cana Brava iniciou em julho de 1967, numa


pequena usina piloto ampliada, que aps sucessivos projetos de expanso e de
otimizao do processo industrial destaca-se hoje entre as maiores e melhores
produtoras de amianto crisotila do mundo em qualidade e tecnologia, com
capacidade instalada de 270 mil toneladas de crisotila por ano; com
investimentos recentes, passa a produzir a partir de julho/2008, 350 mil
toneladas por ano. a terceira mina maior produtora de amianto crisotila do
mundo, ficando somente atrs a duas minas da Rssia.

Na escala de produo e conhecimento dos corpos de minrios atuais, a


vida til da mina de Cana Brava est estimada para produzir at 2057.

As propriedades fsico-qumicas do crisotila da mina de Cana Brava -


resistncia mecnica, comprimento, flexibilidade e filtrabilidade - atendem as
necessidades tcnicas do mercado industrial, especialmente do fibrocimento.

Em 2006, as vendas alcanaram um total de 221,6 mil toneladas de fibra,


sendo 59 % exportadas e 41 % comercializadas no mercado interno. Neste
mesmo perodo, a produo foi de 227,3 mil t.

Todo o beneficiamento do minrio realizado a seco em plantas cujos


equipamentos so totalmente enclausurados, com um eficiente sistema de
aspirao e filtragem do ar. Modernos filtros de mangas, com capacidade de
filtragem superior a 2,3 milhes de m/h asseguram a qualidade do ar no
ambiente de trabalho e no entorno do empreendimento. Os monitoramentos
peridicos comprovam a eficincia deste sistema, em 2006 100% dos postos de
trabalho as concentraes de fibras foram iguais ou inferiores a 0,1 fibras/cm.
A legislao nacional define o limite como sendo 2,0 fibras/cm. No entorno do
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 81

empreendimento a concentrao de poeiras de fibras de crisotila so inferiores a


0,0005 fibras/cm.

A SAMA possui elevado nvel de automao do processo de


beneficiamento que segue rigorosamente os padres de qualidade internacional
que culminou com as certificaes ISO. Paralelamente, a poltica de produo
visa uma perfeita harmonia com o ao meio ambiente e cuidados rigorosos com
a sade e segurana de seus colaboradores.

2. MINERALOGIA
Definio - Amianto e asbesto so palavras de origem latina (amianthus) e grega
que significa incorruptvel (amianto) e incombustvel (asbesto), revelando duas
notveis propriedades fsicas dessas fibras naturais. Amianto e asbesto so
nomes genricos dados a uma grande variedade de minerais fibrosos
encontrados em toda a crosta terrestre. Em funo da sua estrutura cristalina e
composio qumica se apresentam em diferentes tipos, cores e texturas. So
divididos em dois grandes grupos de minerais: a serpentina e o anfiblio.
O grupo da serpentina tem o crisotila como a nica variedade fibrosa (amianto
branco), e o grupo do anfiblio apresenta cinco variedades: crocidolita (amianto
azul), amosita (amianto marrom), tremolita, antofilita e actinolita. As fibras do
crisotila so curvas, flexveis e macias, enquanto as do anfiblio so retas, duras,
pontiagudas (crocidolita) e quebradias (antofilita e tremolita). O crisotila um
silicato hidratado de magnsio, com frmula qumica bsica: Mg3Si2O5(OH)4. As
fibras do anfiblio so ricas em ferro e clcio: Na2OFe2O3FeOSiO2 (crocidolita),
FeOMgOSiO2 (amosita) e CaOMgO SiO2 (tremolita).

O crisotila o nico tipo de fibra encontrada na mina de Cana Brava. Na


Tabela 1 h um resumo das caractersticas geolgicas, mineralgicas, fsicas e
qumicas da fibra de crisotila.

Composio mineralgica dos serpentinitos da mina de Cana Brava - Os


serpentinitos de cor marrom so caracterizados pela presena freqente de
minerais remanescentes do protlito ultramfico (olivina e piroxnio),
circundados por minerais do grupo da serpentina (antigorita e/ou lizardita,
secundados por crisotila) e, ainda, pelos opacos hematita e magnetita.
O serpentinito de cor verde caracterizado pela ausncia dos minerais da
rocha-me, sendo constitudo predominantemente por serpentinas, das quais o
crisotila o mais abundante. Os minerais opacos principais so a magnetita e a
82 Amianto

hematita. Alm desses dois tipos de serpentinitos so encontradas rochas com


caractersticas intermedirias. A Tabela 2 resume a composio qumica dos
serpentinitos da Mina de Cana Brava.

Estrutura da fibra de crisotila - A estrutura cristalina do crisotila tubular


devido ao enrolamento das camadas octadricas [Mg(OH)2] e as tetradricas
[(Si2O4)] que tm diferentes dimenses cristalogrficas na composio da cela
unitria estrutural: a=5,4 e b=9,3 (brucita) e a=5,0 e b=8,7 (slica). Isso
produz um desemparelhamento entre as camadas de magnsio e slica. Essa
tenso provoca um enrolamento das camadas, num fenmeno conhecido como
serpentinizao, dando origem a uma fibrila de geometria tubular. Portanto, as
superfcies internas e externas da crisotila so compostas de camadas de
[Mg(OH)2] e [(Si2O4)], respectivamente. Da justaposio de 8 a 12 camadas,
obtm-se uma fibrila, com dimetro externo de 15 a 50 nm e 7 nm interno
aproximadamente. A estrutura tubular geralmente oca podendo estar
preenchida por material no cristalino (ZUCCHETTI, 1994).

Tipo, estrutura e textura - A mineralizao de crisotila preenche as fraturas do


serpentinito originado de dunitos ou peridotitos, associados a metabasitos e
metaultrabasitos do Macio de Cana Brava, em forma de veios compactos de
fibras. A distribuio espacial destes veios na rocha predominantemente
irregular, sem orientao preferencial (stockwork structure), seguida pela
estrutura de cizalhamento (shear structure) associada a esforos tectnicos e,
menos freqentemente, a paralela (ribbon structure) associada zona de contato
basal. As fibras compactas de crisotila apresentam os mais variados ngulos em
relao s paredes dos veios, de perpendicular a inclinada (cross fiber) e, menos
freqentemente, paralela (slip fiber). Fibras muito finas distribudas na massa da
rocha (mass fiber) podem ser observadas ao microscpio. As fibras cross
mostram-se de forma continua e/ou descontnua nos veios, ou seja, partidas em
duas ou mais vezes, com ou sem preenchimento de magnetita (macia ou
granular) nas suas extremidades. A textura da fibra cross de macia a sedosa,
flexvel e resistente trao, enquanto a slip, associada estrutura de falha, de
sedosa a talcosa e quebradia. O comprimento real das fibras varia de
milmetros a poucos centmetros, com mdia de 6 mm. O teor mdio de fibra
de 6,7% e sua distribuio granulomtrica corresponde ao tipo comercial CB-
4Z, caracterstico para fabricao de produtos de fibrocimento.

Propriedades fsicas e qumicas - Duas das mais importantes propriedades do


crisotila so a alta resistncia mecnica (comparvel do ao) e
incombustibilidade, seguidas pela superfcie especfica (desfibramento) e pelo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 83

comportamento da camada superficial da fibra (qumica e eletrocintico), dentre


muitas outras caractersticas importantes, tais como: alta flexibilidade e
fiabilidade; baixa resistncia a cidos; baixa condutividade trmica, boa
capacidade de isolamento eltrico e acstico; baixa permeabilidade magntica;
propriedades superficiais que permitem absoro e adsoro um grande nmero
de produtos e molculas; alta resistncia dieltrica; boa resistncia aos ataques
bacteriolgicos; boa resistncia ao calor e quebradia a altas temperaturas
(acima de 800C o crisotila se decompe no mineral forsterita, no fibroso).
Possui carga eltrica positiva e grande afinidade ao cimento, resinas e ligantes
plsticos, formando uma trama estrutural.

A fibra de crisotila de Cana Brava, alm de apresentar todas as


propriedades inerentes s demais fibras, se destaca pela elevada capacidade de
filtrao, caracterstica importante na indstria de fibrocimento.

Com essas propriedades, o amianto permite a fabricao de mais de trs


mil produtos, dentre os quais os de fibrocimento (que corresponde hoje mais de
96% do consumo final das fibras produzidas na mina de Cana Brava), frico,
txtil, papel e papelo, filtros, revestimentos de pisos e isolantes trmicos.

Figura 1 Bloco de serpentinito com veios de crislita.


84 Amianto

3. P LANEJAMENTO E MTODO DE LAVRA


Planejamento da Lavra

Todas as operaes de lavra na mina de Cana Brava so apoiadas em


cuidadoso planejamento periodicamente revisadas, visando antecipar quaisquer
mudanas, quer seja no tocante geologia, na escala de produo, nas
exigncias do mercado, na frota de equipamentos, ou mesmo devido s
condies climticas.

Como qualquer planejamento, o da mina de Cana Brava subdividido em


planejamentos de longo, mdio e curto prazo.

O planejamento de longo prazo contempla a cava de exausto e os planos


de lavra para os perodos acima de 10 anos. No planejamento de mdio prazo
so detalhados os trabalhos para os perodos at 10 anos.

No curto prazo so mantidos permanentemente atualizados os planos


anuais para os prximos 3 anos. O primeiro desses planos (primeiro ano)
subdividido, por sua vez, em planos trimestrais, sendo o primeiro desses
detalhados em planos semanais.

O primeiro plano semanal entregue operao para execuo. A partir


desse ponto o controle passa rea operacional que elabora seus programas de
produo.

Os planejamentos so feitos com o apoio do software de minerao


Vulcan 3D.
Mtodo de Lavra

A lavra da mina de Cana Brava a cu aberto, em bancadas com altura


de 10 a 15m, bermas finais obedecem aos parmetros tcnicos de estabilidade
de talude, variando de 6 a 12 m de largura, e com operao em duas cavas
fechadas denominadas A e B. A movimentao atual de aproximadamente de
9 milhes de toneladas de rocha por ano e a relao estril/minrio da reserva
lavrvel de 2,0:1.

Perfurao - A perfurao realizada por perfuratrizes Atlas Copco L8-54 de


5,5 e Ingersoll Rand DM 45 de 6,5, com os parmetros: 15o de inclinao
com a vertical, 2,0 m de subrefurao e malha triangular alongada de (4 x 8) m2.
No h desmontes secundrios, a fragmentao de matacos (blocos com
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 85

dimetro maior que o gape do britador primrio) realizada por rompedor


hidrulico marca Montabert acoplado a uma escavadeira sobre pneus CAT
M318C.

Desmonte - Os furos so carregados com explosivo tipo emulso (40%) e


Nitrato de Amnio (60%), bombeado diretamente do caminho aos furos.
A iniciao realizada com dois reforadores 450 g, um colocado no topo e
outro na base da carga. O elemento iniciador do reforador o cordel
detonante. A razo de carga em mdia 160 g/t. As velocidades de onda
resultantes, provocadas pelos desmontes so monitoradas por sismgrafos
portteis Geosonic, instalados em pontos previamente definidos.

Carregamento - O carregamento realizado por ps Caterpillar 992D, Volvo


L220E sobre pneus e escavadeira hidrulica Caterpillar 330 CL sobre esteiras,
munidas de caamba de 10,4 m, 4,9 m e 2,7 m, respectivamente.

Transporte - O transporte realizado por caminhes Caterpillar 777C, Randon


RK 430B, com capacidade de 85 e 27,2 t, respectivamente e caminhes
rodovirios com capacidade de 25 t.

Servios Auxiliares - Para os servios de apoio lavra so utilizados: trator de


lmina sobre esteiras CAT D8L e D8T, trator de lmina sobre pneus CAT 824H e
motoniveladoras CAT 140H.

Atualmente, a cava A est com 143 m de profundidade e com as seguintes


dimenses na superfcie: 1.450 m no sentido norte-sul e 590 m no sentido leste-
oeste; enquanto a cava B, com 156 m de profundidade e na superfcie com
1.110 m no sentido norte-sul e 845 m no sentido leste-oeste.

Em 2006, foram lavradas 3,5 milhes de toneladas de minrio e 5,1


milhes de toneladas de estril. O estril depositado nas bancas com
recobrimento vegetal concomitante com sua construo. E o minrio, com
blocos no mximo de 1,10 m de dimetro, transportado ao britador primrio.

Os caminhes CAT 777B e 777C, transformados em pipa, com


capacidade de 68 e 76 m de gua, respectivamente, aspergem continuamente
gua nas frentes de lavra e nos acessos das duas cavas visando evitar a emisso
de poeiras pelo trfego e nas operaes de carregamento de minrio e estril.
Como resultado dessa operao, o ndice de fibras no ar inferior a 0,1
fibras/cm em todos os postos de trabalho.
86 Amianto

Cavas A ( direita) e B ( esquerda), vista satlite 2002.

Figura 2 Cavas A ( direita) e B ( esquerda), vista satlite 2002.

4. B ENEFICIAMENTO
O beneficiamento de amianto crisotila um processo mecnico, realizado
a seco, por meio de sucessivos estgios de britagem, peneiramento, impactao
e aspirao, seguidos de desfibramento, classificao, homogeneizao,
ensacamento e paletizao. O processo dividido didaticamente em trs fases
descritas a seguir:

Fase de Britagem

Concentrao e Secagem consiste em cominuir, enriquecer e secar o


minrio para a etapa de tratamento e classificao das fibras. subdividida em
cinco estgios.

Britagem Primria

O britador primrio, tipo giratrio e modelo Fao 5474, alimentado por


caminhes RK 430 B. Os blocos de minrio, de dimetro mdio inferior a 1,10
m, so fragmentados e reduzidos em fraes inferiores a 275 mm. Os blocos de
dimetros maiores so quebrados pelo rompedor hidrulico. A granulometria do
minrio britado ajustada pela seleo da abertura na sada do eixo giratrio,
que varia de 5 a 11 polegadas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 87

A capacidade de britagem primria de 1.100 t/h. As correias


transportadoras que transferem o minrio para a britagem secundria so
enclausuradas, evitando a gerao de poeira para o meio ambiente.

O controle ocupacional e ambiental realizado por sistema de asperso


de gua no britador primrio durante a operao de basculamento do minrio
proveniente da mina e nos pontos de descarga e de transferncia entre correias
transportadoras, bem como a captao de finos pelo sistema de filtros de
mangas, com capacidade de filtrar 30.600 m de ar por hora.Os mecanismos
envolvidos consistem basicamente em compresso e cisalhamento.

Britagem Secundria

Neste estgio, o minrio britado passa por duas linhas de operao com
capacidade total de 850 t/h, compostas cada uma com peneira vibratria tipo
Fao XH 8x16 e um britador cnico Fao, modelo H-1560, onde:

(i) o oversize, frao maior que 25 mm, ser novamente fragmentado


no britador cnico, reduzindo-o a uma granulometria inferior a 75
mm. Este produto transportado por correia, tambm enclausurada,
at a planta de concentrao;
(ii) o undersize, frao menor que 25 mm e normalmente mida,
transportada por correia transportadora, enclausurada, para o silo de
minrio mido, localizado na planta de secagem.

O controle ocupacional e ambiental realizado com a captao de finos


pelo sistema de filtros de mangas, com capacidade de filtrar 85.000 m de ar por
hora durante o processo de britagem.

Concentrao

A planta de concentrao tem o objetivo de enriquecer o teor de fibra


no minrio proveniente da britagem secundria, descartando, no final, as
fraes grosseiras, inviveis economicamente atravs basicamente em
estratificao e segregao.

constituda por duas linhas paralelas, nas quais o minrio passa por trs
estgios de peneiramento, intercalados por trs estgios de impactaes, duas
em britadores Hazemag. O oversize do terceiro peneiramento novamente
impactado em moinho tipo JM, seguido de peneiramento e aspirao da fibra
88 Amianto

liberada. As fraes aspiradas e os undersizes dos trs estgios de peneiramentos


seguem por correia transportadora enclausurada ao silo de minrio concentrado
seco (SMS).

O rejeito da concentrao, descarte da frao grosseira, em mdia 15%


do minrio alimentado nesta planta e contm aproximadamente 0,90% de fibra.

As duas linhas paralelas da planta de concentrao produzem em mdia


700 t/h de minrio concentrado.

Todos os equipamentos operam sob presso negativa exercida por um


sistema de filtros de mangas, com capacidade de filtrar 204.000 m de ar por
hora.

Secagem

O objetivo deste estgio reduzir a umidade das fibras, desviadas na


britagem secundria, para valores inferiores a 5,5% para que juntamente com o
material proveniente da concentrao, atinja uma umidade mdia de 3%, que
a umidade planejada para a seqncia do processo.

A secagem realizada em trs fornos rotativos e dois de leito fluidizado,


com capacidade total de secagem para 250 t/h e com um consumo mdio de
6,0 litros de leo 2A por tonelada de minrio secado.

O minrio seco encaminhado, por correia transportadora enclausurada,


ao silo de minrio concentrado seco, sendo misturado ao concentrado
produzido na planta de concentrao.

A exausto dos secadores para o processo, controle ocupacional e


ambiental realizada por filtros de mangas, com capacidade de filtrar 204.000
m de ar por hora.

Silo de Minrio Concentrado Seco (SMS)

O silo de minrio concentrado seco tem o objetivo de estocar, pelo menos


trs tipos de concentrado com comprimentos de fibras distintos, possibilitando a
alimentao da usina com a mistura desejada. O silo de minrio enclausurado
e est em presso negativa, mantida pelo sistema de filtros mangas, com
capacidade de filtrar 170.000 m de ar por hora.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 89

A operao de estocagem realizada por uma correia transportadora tipo


tripper, que controlada na sala centralizada de operaes.

De acordo com a programao de produo, esses tipos de minrio so


retomados por dezessete alimentadores vibratrios instalados na base do silo.

A rea viva deste silo tem a capacidade de armazenar 10.000 t de


concentrado seco.

Fase de Tratamento e Classificao de Fibras

Consiste na produo de fibra, com os parmetros tcnicos acordados


com os clientes, atravs basicamente de aeroseparao a partir do minrio
concentrado seco em vrios estgios aqui denominados de circuitos:

Circuito de Minrio

constitudo por cinco linhas de tratamento de minrio com cinco


estgios de peneiramento em peneiras giratrias Fournier com coifas de
aspirao, intercalados com trs estgios de impactao em impactadores tipo
JM/JW.

O processo resulta em quatro produtos:

(i) concentrado de fibras, em caixa separadora acoplada em ciclones,


com tamanhos diferentes em funo do estgio aspirado (circuito de
fibra longa);
(ii) frao mdia (circuito de fibra mdia-longa);
(iii) fraes finas dos peneiramentos (circuito de fibra curta);
(iv) frao final grosseira (rejeito).

Circuito de Fibra Longa

constitudo por cinco linhas de tratamento com peneiras giratrias


Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis rotativos, intercalados
com separadores pneumticos Bauer, ciclones e abridores de fibra tipo cage
mill, com objetivo de retirar areias e pedriscos das fibras coletadas nos ciclones
do circuito de minrio, desfibrar e, em seguida, classific-las pelo comprimento
das fibras.
90 Amianto

Peneiras Giratrias Fournier Moinho de Impacto JM

Circuito de Fibra Longa-Mdia

constitudo por seis linhas de tratamento com peneiras giratrias


Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis rotativos, abridores de
fibra tipo cage mill, separadores pneumticos Bauer e ciclones.

Este circuito trata as fraes pesadas recuperadas dos separadores


pneumticos dos Bauers da usina, acrescidas das fraes mdias do circuito de
minrio, produzindo fibras classificadas como mdia-longa.

Circuito de Fibra Mdia-Curta

constitudo por cinco linhas de tratamento com peneiras giratrias


Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis rotativos, abridores de
fibra tipo cage mill, separadores pneumticos Bauer e ciclones.

Este circuito trata as fraes aspiradas no quarto estgio do circuito de


minrio, acrescidas das fraes retidas nos ciclones acoplados nas caixas
separadoras, produzindo fibras de comprimento mdio-curto.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 91

Circuito de Fibra Extra-Curta

So constitudas por quatro linhas de tratamento, compostas por


equipamentos especficos: moinhos de martelo, peneiras giratrias com coifas
de aspirao, tromeis e tamizadores, separadores pneumticos tipos zig-zag e
wizzer, ciclones e abridores de fibras tipo hurricane e turbo jet.

O circuito tem por objetivo recuperar e produzir fibras curtas, menores de


1,0 mm, provenientes dos peneiramentos dos circuitos de minrio e de fibras da
planta de tratamento e classificao de fibras e, opcionalmente, finos retidos nos
filtros de mangas da usina.

Circuito de Homogeneizao

constitudo por dez silos verticais que recebem e homogeneizam as


fibras produzidas nas diversas linhas dos circuitos de fibras de acordo com a
especificao dos tipos de fibra acordados com os clientes. Cada silo possui
capacidade para 40 t. As fibras so retiradas por conjuntos de rosca-sem-fim
instalados no fundo destes silos.

Um sistema de recirculao por meio de elevadores de canecas e roscas


transportadoras permite a homogeneizao das fibras de cada silo antes do
ensacamento. Durante o enchimento dos silos, amostradores automticos
coletam periodicamente incrementos de amostras que so encaminhadas, por
dutos, diretamente ao laboratrio industrial. A cada um tero de silo, uma
amostra de aproximadamente 4 kg coletada. Aps a anlise das trs amostras,
a fibra do silo automaticamente classificada por sistema informatizado,
comparando os resultados dos ensaios com as especificaes dos produtos
previamente cadastradas. Confirmado o resultado dos ensaios, o minrio
liberado para ensacamento.

Os ensaios realizados no laboratrio industrial de controle de qualidade


seguem os procedimentos definidos pela Associao dos Mineradores de
Asbestos de Quebec (Quebec Asbestos Mining Association - Q.A.M.A.), Canad.
Estes ensaios so adotados internacionalmente como padro para classificao e
comercializao das fibras de crisotila.

Todos os equipamentos dos circuitos da fase de tratamento e classificao


de fibras e ainda do circuito de ensacamento operam sobre presso negativa
para atendimento do processo e controle ambiental e operacional, exercida por
dois filtros de mangas, um deles com capacidade de filtrar 170.000 m de ar por
92 Amianto

hora e outro com capacidade de 952.000 m de ar por hora, este contendo


8.400 mangas.

Circuito de Transporte de Rejeitos

Consiste em um conjunto de correias enclausuradas, provenientes da


concentrao e da usina de beneficiamento, que transportam os rejeitos grosso e
fino ao silo situado na banca de deposio. Esses rejeitos so transportados
desse silo e dispostos controladamente em bancas de rejeito, em caminhes
basculantes com capacidade de 27 toneladas.

Os rejeitos so umidificados para o transporte e nos locais de transferncia


de correias h aspirao por filtros de mangas portteis.

Fase de Embalagem do Produto

O ensacamento da fibra produzida e sua posterior paletizao so


realizados em dois circuitos:

Circuito de Ensacamento

constitudo por vinte e uma mquinas de ensacamento, tipo pressure


packer, instaladas em trs linhas, sendo a primeira com sete mquinas, a
segunda com treze mquinas e a ltima com uma mquina exclusiva para o tipo
CB-7TF.

Este circuito ensaca automaticamente as fibras provenientes dos dez silos


de homogeneizao, aps serem liberados pelo laboratrio industrial de
controle de qualidade. A fibra ensacada em sacos de rfia de polipropileno,
sanfonados e tranados, com filme externo de polipropileno e polietileno,
acrescido de aditivo anti-UV. Atendendo solicitao de clientes, a fibra pode
tambm ser acondicionada em sacos de papel Kraft. Cada bloco pesa 50 kg e
este controle realizado por meio de balanas tipo check-weight.

Circuito de Paletizao

constitudo por: duas mquinas paletizadoras, uma recobridora de capa


plstica termo-retrtil de polietileno e uma mquina de termo-contrao, todas
interligadas por transportadores de roletes. O sistema tem capacidade para
paletizar 45 t de fibra por hora. utilizado sistema de aplicao de cola entre
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 93

sacos durante a paletizao, visando garantir a estabilidade da embalagem


durante o transporte.

5. C ONSIDERAES FINAIS
Todo o processo produtivo da SAMA, desde a lavra at a embalagem final
da fibra de crisotila controlado em uma sala centralizada, onde o
acompanhamento da produo e a operao de todos equipamentos so
monitorados on line.

Figura 3 Interior do Sistema de filtros mangas.

Exceto no laboratrio industrial, onde so realizados os ensaios de


controle da qualidade da produo e o manuseio da fibra realizado em
capelas com presso negativa, em nenhuma fase do processo h contato do
homem com a fibra.

Para manter sempre a qualidade de seu produto em sua unidade a SAMA


possui detectores de metais e rolos magnticos instalados em equipamentos para
reduzir assim possveis contaminantes metlicos.

Todos equipamentos so enclausurados com presso negativa, aspirando


o ar para os sistemas de filtros mangas que asseguram a qualidade do ar no
94 Amianto

ambiente de trabalho e no entorno do empreendimento. Esta qualidade


assegurada pelo monitoramento on line, utilizando aparelhos eletrnicos
instalados nas sadas dos filtros de ar que detectam a emisso de particulados
para a atmosfera.

A Qualidade do Processo Industrial e a Qualidade do Meio Ambiente so


certificadas e auditadas pelo OCC Det Norske Veritas - DNV, com base no
cumprimento das Normas NBR ISO 9001/2000 e NBR ISO 14000/2004,
respectivamente. Da mesma forma, a Qualidade do Ar Ocupacional e
Ambiental controlada e auditada pelo Centro de Evaluacion, Medicion y
Securidad Ocupacional - CEMSO S.A. com base na Norma do Uso Controlado
do Amianto - UCA, segundo a Organizao Internacional do Trabalho - OIT.

Figura 4 Vista geral da rea industrial.

6. U SOS E FUNES DO AMIANTO CRISOTILA


A fibra de amianto crisotila, devido s suas propriedades fsicas e
qumicas, empregada como reforo ou armao em diversos produtos que
exigem alta resistncia mecnica, isolamento trmico e capacidade filtrante,
dentre outras como observado a seguir.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 95

Propriedades Produtos Industriais

Resistncias trao, intemprie Fibrocimento: telhas onduladas, chapas de revestimento,


e bactria; Coeficiente de atrito; painis divisrios, tubos e caixas de gua. A fibra fixada a
aderncia e armao estrutural uma matriz de cimento, sendo assim encapsulada. O setor
com cimento; higroscpico; de fibrocimento responde por mais de 90% do consumo
estabilidade qumica; elasticidade; mundial das fibras de crisotila, sendo que sua participao
incombustvel. no produto final de 8 a 10%.
Resistncias trmica, mecnica, Produtos de frico: pastilhas, lonas de freio e discos de
aos agentes qumicos, leos e embreagem para automveis, caminhes, tratores, metrs,
graxas; aderncia s resinas trens e guindastes. Participa na composio destes produtos
fenlicas; estabilidade trmica s com 25 a 70%.No Brasil, este setor responde por
variaes bruscas de presso e aproximadamente 3% do consumo de fibras de crisotila.
temperatura; coeficiente de atrito
elevado.
Resistncias ao fogo, a abraso, a Produtos txteis: fios para confeco de tecidos, cordas e
corroso e a trao; isolante feltros que, por sua vez, so utilizados na fabricao de
trmico e eltrico; impermevel. gaxetas, lonas de freio, embreagens, filtros, mantas para
isolamento trmico de caldeiras, motores, tubulaes e
equipamentos diversos nas indstrias qumica e petrolfera.
So utilizados ainda na produo de roupas especiais
(aventais e luvas) e biombos para proteo contra fogo.
Resistncias qumica, trmica e a Filtros: filtros especiais empregados nas indstrias
bactria; adsoro qumica e farmacuticas e de bebidas (vinho e cerveja), tambm na
radiativa; filtrao e incombustvel fabricao da soda custica. Tambm so utilizadas na
produo de diafragmas para serem usado com lquidos,
vapores e gases em temperaturas de at 600 C e sob a ao
de agentes qumicos.
Resistncias trmica, eltrica e Papis e papeles: laminados de papel e papelo utilizados
qumica; incombustvel. em fornos, caldeiras, estufas e tubulaes de transporte
martimo para isolamento trmico e eltrico.
Resistncias trmica e mecnica; Produtos de vedao: juntas de revestimento e vedao,
resistentes ao de agentes guarnies diversas, alm de mstiques e massas especiais,
qumico e biolgico; usadas nas indstrias automotivas e de extrao de petrleo.
incombustvel.
Resistncias trmica e mecnica; Isolantes trmicos: placas e outros elementos de
incombustvel. revestimentos para as industrias aeronutica e aeroespacial,
empregados como elemento de isolamento trmico.
Resistncias trmica, mecnica e Plsticos e revestimentos: placas ou mantas vinlicas, resinas
qumica; estabilidade qumica; moldadas e outras, adesivos, colas, tintas e
elasticidade e incombustvel impermeabilizantes.
Adsoro de molculas em sua Aplicaes: despoluio de guas, adsorvendo molculas de
superfcie; qumica estvel mesmo detergente. Reaproveitamento de determinados reagentes
em ambientes com pH distintos; em processos industriais, como enzimas. Separao de
parede externa de carter bsico, ismeros na sntese de medicamentos e identificao das
resistncia putrefao. substncias presentes em compostos qumicos.
96 Amianto

7. ESPECIFICAES DE AMIANTO CRISOTILA DA MINA DE CANA


BRAVA
A Associao dos Mineradores de Asbestos de Quebec (Quebec Asbestos
Mining Association - Q.A.M.A.), Canad, desenvolveu ensaios de laboratrio
para classificar comercialmente as fibras de amianto produzidas em suas minas,
segundo sua utilizao industrial. Estes ensaios so adotados internacionalmente
como padro para classificao e comercializao das fibras de crisotila.

O quadro abaixo mostra, resumidamente, a classificao por grupo de


fibras produzidas pela SAMA e sua principal utilizao industrial:

(i) Grupo 3: txtil, tubos de fibrocimento de alta presso.


(ii) Grupo 4: fibrocimento, clulas eletrolticas.
(iii) Grupo 5: fibrocimento, frico.
(iv) Grupo 6: fibrocimento, frico, papel, papelo e plstico.
(v) Grupo 7: tinta, piso, papel, papelo, plstico, mstiques, cola.

O laboratrio de controle de qualidade da SAMA, adota, como padro de


qualidade, os testes de laboratrio do Chrysotile Asbestos Test Manual,
publicado em 1974, pela Quebec Asbestos Mining Association - Q.A.M.A., do
Canad.

Dentre os ensaios executados pela SAMA, destacam-se:

(i) Granulometria por via seca: Quebec e Ro-tap;


(ii) Granulometria por via mida: Turner & Newall, Bauer Mc Nett e
Lavagem 200 mesh;
(iii) Grau de desfibramento: Volume mido, elutriador Turner & Newall;
(iv) Resistncia flexo: unidade de resistncia;
(v) Tempo de escoamento da gua: filtrao
(vi) Teor de material granular: porcentual de grnulos menores de 3,36
mm;
(vii) Teor de umidade: porcentual de umidade.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 97

A SAMA considera os ensaios de Turner & Newall (TN) e Volume mido


como os mais representativos para classificar as fibras de crisotila por ela
produzidas.

Os principais tipos de fibra produzidos pela SAMA e os respectivos


resultados de ensaios referentes produo de 2006 esto ilustrados a seguir:
Produto TN +1,2 mm TN - 0,074 mm Volume mido Umidade Material Granular
(%) (%) (mL) (%) - 3,36 mm (%)
CB-4K 41 31 999 2,37 0,54
CB-4T 35 36 933 2,51 0,56
CB-4X 28 42 866 2,52 0,55
CB-4Z 24 46 811 2,40 0,55
CB-5K 22 48 791 2,33 0,55
CB-5R 19 49 758 2,39 0,54
CB-6D 15 53 715 2,39 0,56
CB-5RP 7 46 893 2,01 0,09
CB-6DF 1 61 588 1,98 0,12
CB-6DP 1 69 580 1,94 0,13
CB-7MF 1 69 412 1,99 0,13
CB-7MP 0 72 382 2,00 0,12
CB-7TF - - - 2,36 0,00

TN +1,2 mm: ensaio Turner & Newall, porcentagem acumulada de fibras retidas nas malhas
8 e 16;
TN 0,074 mm: Ensaio Turner & Newall, % de fibras passantes na malha 200.
98 Amianto

Figura 5 Usina de Beneficiamento de Crisotila (amianto branco) Cana Brava.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 99

Tabela 1 Caractersticas Geolgicas, Fsicas e Qumicas da Fibra Crisotila.

Geolgicas
Rocha hospedeira Serpentinito
Ocorrncia Veios ou vnulas em rochas
Hbito Fibroso, facilmente desfibrvel
Tipos de fibras Cross e Slip
Cor Verde claro a escuro e verde amarelado
Brilho Sedoso
Comprimento 0,1 a 30mm
Textura Macia, altamente flexvel e desfibrvel
Dureza 4 na escala de Mohs

Mineralgicas
Estrutura cristalina Fibrosa
Sistema cristalino Monoclnico
Clivagem 010 perfeita
Propriedade ptica Biaxial positiva e extino paralela
ndice de refrao 1,51 a 1,55
Crisotila Clinocrisotila e ortocrisotila
Impurezas presentes Ferro, nquel, cromo e clcio

Fsicas e Qumicas
Grandezas Valores Unidade
Resistncia trao 3.040 MPa
Mdulo de Elasticidade Young 1,65 x 106 kg/cm
Peso Especfico 2,4 a 2,6 g/cm
Calor Especfico 0,266 Kcal/g/C
Coeficiente de Frico 0,8
Decomposio Endotrmica 101 a 139 C
Decomposio Endotrmica 663 a 680 C
Decomposio Exotrmica 800 a 812 C
Temperatura de Fuso 1.450 a 1.500 C
pH em soluo aquosa 9 a 10
Carga Eltrica Superficial Positiva
Superfcie Especfica 3 a 90 m/g
Dimetro da fibrila 100 a 250
Volume de Resistividade 0,003 a 0,15 MOcm
Solubilidade em gua Insolvel
Odor Inodoro
100 Amianto

Tabela 2 Anlises Qumicas dos Serpentinitos da Mina de Cana Brava.

Composio Teor
SiO2 32,8 a 40,1%
MgO 39,2 a 41,1%
Fe 2O3 3,2 a 8,5%
FeO <0,01 a 0,56%
Al2O3 0,42 a 0,99%
Cr2O3 0,28 a 84%
NiO 0,22 a 0,35%
CaO <0,11%
S <0,08%
K2O <0,05%
P2O5 <0,05%
TiO2 <0,05%
Na 2O <0,04%
H2O+ 12,91 a 15%, 15
H2O- 0,4 a 1,25%
Cu 6 a 363 ppm
Co 66 a 150 ppm
Cl <20 a 610 ppm
Zn 18 a 25 ppm
V 25 a 61 ppm
Zn 20 a 36 ppm
Pb 24 a 34 ppm
Rb 7 a 11 ppm
Sr <5 a 8 ppm
MnO <0,13 ppm
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 101

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CAPTULO 5

Areia Industrial
Ado Benvindo da Luz1
Fernando A. Freitas Lins2

1. INTRODUO
Areia um material com granulometria tpica entre 0,5 e 0,1 mm
resultante de desagregao natural ou cominuio de rochas, mais ou menos
cimentadas. Os termos areia industrial, areia de quartzo, areia quartzoza ou
mesmo areia de slica (slica sand) so atribudos geralmente a areias que
apresentam alto teor de slica, SiO2, na forma de quartzo, e so materiais
extremamente importantes em vrios segmentos industriais: na fabricao de
vidros e na indstria de fundio (em moldes), seus principais usos; bem como
na indstria cermica, na fabricao de refratrios e de cimento; na indstria
qumica, fabricao de cidos e de fertilizantes; no fraturamento hidrulico para
recuperao secundria de petrleo e gs; como carga e extensores em tintas e
plsticos etc.; e tambm em aplicaes no industriais como horticultura e
locais de lazer (Davis e Tepordei, 1985; Ferreira, 1997; BGS, 2004).

Quartzo, na forma de areia e arenito, um dos minerais industriais mais


comuns. encontrado em todos os tipos de rocha, de todas as idades
geolgicas. Em qualquer parte do mundo, o quartzo usado nas diferentes reas
que de certa forma esto ligadas ao nosso dia a dia, tais como o computador
que usa o chip, a fibra ptica usada nas comunicaes (Zdunczyc e Linckous,
1994); sem falar no vidro, o primeiro uso industrial da slica, h mais de 4.000
anos (Davis e Tepordei, 1985), atualmente a principal utilizao da areia de
quartzo.

A slica ocorre, na natureza, em duas formas: amorfa e cristalina. A amorfa


representada pela diatomita que consiste de uma matria prima mineral de
origem sedimentar, constituda a partir do acmulo de carapaas de algas
diatomceas que se fossilizaram ao longo de perodos geolgicos, pela

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Pesquisador Titular
do CETEM/MCT; atualmente Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME.
104 Areia Industrial

deposio da slica sobre sua estrutura (Frana e Luz, 2002). A slica cristalina
pode ser encontrada, relativamente pura, na forma de cristal de rocha, veio de
quartzo, areia no consolidada e consolidada como arenito e quartzito.
Encontra-se ainda em outras formas, tais como: gata, calcednia, perlita,
tripoli, slex etc. (Hanson, 1995).

Devido s especificaes, usos e preos, os produtores e consumidores de


areia destinada ao uso como agregado na construo civil diferem bastante
daqueles de areia industrial. As areias para construo so usadas por suas
propriedades fsicas, enquanto as areias industriais so valorizadas por suas
propriedades fsicas e qumicas (BGS, 2004). Apresentando melhores preos
(trs a cinco vezes o da areia de construo), a areia industrial pode ser
transportada a distncias bem maiores. Por essas razes, os dois tipos so, de
modo geral, abordados separadamente. Possivelmente, nenhum outro mineral
tenha um uso to diversificado como a areia de quartzo, devido sua
ocorrncia comum em qualquer lugar da terra e tambm s suas propriedades,
tais como dureza e resistncia a altas temperaturas e a aes qumicas.

Segundo o Anurio Mineral Brasileiro (DNPM, 2006), a produo de areia


industrial beneficiada no Brasil, em 2005, foi de 4,6 Mt, com um valor em torno
US$ 13/t. O comrcio internacional no significante. O Estado de So Paulo
de longe o maior produtor (78%), seguido por Santa Catarina (16%); os demais
estados produtores com menos de 2%. O valor da produo de areia industrial
em 2005 foi cerca de US$ 60 milhes.

A produo mundial situa-se ao redor de 120 Mt. A ttulo de comparao


com o Brasil, a produo dos EUA em 2006 alcanou 31,9 Mt correspondendo
a um valor de US$ 800 milhes (USGS, 2007), com consumo aparente de 29,7
Mt. Verifica-se que o Brasil apresenta um consumo per capita de 25 kg,
enquanto os EUA consomem aproximadamente 100 kg/hab ao ano. Este nvel
de consumo, oscilando entre 90 e 120 kg, foi alcanado a partir da dcada de
1920. O consumo mundial situa-se em 18 kg/hab.

Segundo Ferreira e Daitx (1997), havia no Estado de So Paulo 41


empresas produtoras de areia industrial. A maioria destas operando na regio da
Depresso Perifrica Paulista e parte na Baixada Santista e regio Sul-litornea.
As empresas mineradoras atuam, principalmente, nos municpios de
Descalvado, Analndia, So Simo, So Pedro e Rio Claro, sendo responsveis
por cerca de 90% da areia industrial produzida no Estado de So Paulo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 105

H 10 empresas produtoras de areia industrial no pas. As unidades da


Minerao Jundu nos municpios de Descalvado e Analndia (SP) e Viamo (RS)
produziram, em 2005, cerca de 54% da produo brasileira (2,5 Mt), sendo a
empresa o maior produtor de areia industrial do pas, com produtos destinados,
principalmente, aos mercados de fabricao de vidro, fundio, cermico e
qumico.

Existem, nos Estados do Paran, Santa Catarina e Rio Grande do Sul,


algumas empresas lavrando e beneficiando areia industrial, com destaque para
Santa Catarina (municpios de Araquari, Jaguaruna e Imbituba) com cerca de
80% de toda areia industrial produzida na Regio Sul do Brasil. A areia
industrial produzida nesse Estado abastece, na sua maioria (75%), as indstrias
de fundio, principalmente as localizadas em Joinville. As mineraes de areia
nos Estados do Paran (municpios de Campo Largo e Lapa) e do Rio Grande do
Sul (municpio de Viamo) fornecem a maioria dos seus produtos para as
indstrias cermicas e de vidro (Ferreira e Daitx, 2003).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
As areias industriais so constitudas essencialmente de quartzo, tendo
como impurezas xidos de ferro, minerais pesados e argilas. As areias industriais
variam bastante, em termos de propriedades fsicas e composio qumica. So
matrias primas minerais de origem secundria e aquelas de melhor qualidade
industrial foram produzidas a partir de sedimentos arenosos, arenitos e
quartzitos que sofreram concentrao atravs de vrios ciclos de deposio e
eroso.

As areias industriais encontram-se no domnio dos sedimentos e das


rochas sedimentares. Este ambiente rene as condies para formao de
extensos depsitos de areia, tais como: grandes volumes de quartzo nos
sedimentos e rochas, ampla rede de bacias e elevada competncia das
drenagens etc. Neste contexto, encontram-se as bacias sedimentares do interior
do cristalino, as bacias costeiras e as bacias hidrogrficas (Azevedo e Ruiz,
1990). Segundo esses autores, as areias industriais explotadas esto associadas a
pacotes rochosos definidos como formao geolgica, a coberturas
sedimentares ou a depsitos litorneos.

No Estado de So Paulo, as reas produtoras de areia industrial esto


distribudas em trs unidades geolgicas: i) formaes Pirambia e Botucatu; ii)
coberturas cenozicas e iii) depsitos arenosos litorneos. As formaes
106 Areia Industrial

Pirambia e Botucatu caracterizam-se como sedimentos flvio-elicos e elicos


e so responsveis pela maior atividade de produo de areia nesse Estado
(Ferreira e Daitx, 1997). O horizonte superior da formao Pirambia e inferior
da formao Botucatu so constitudos por areias com alto teor de slica, pouca
argila, baixo teor de ferro e minerais pesados, distribuio granulomtrica entre
fina e mdia, distribuio granulomtrica homognea e elevado grau de
arredondamento e esfericidade. Essas caractersticas naturais favorecem o
aproveitamento dessas areias, aps o beneficiamento, permitindo a obteno de
uma variedade de produtos com mdulos de finura de 40-50 e 80-100, com uso
nos diversos segmentos industriais. Segundo ainda aqueles mesmos autores, os
horizontes dessas formaes, que se encontram lixiviados (esbranquiados),
apresentam uma areia com baixo teor de ferro e, por isso, permite o seu uso na
indstria vidreira e qumica. Os arenitos da formao Botucatu, no lixiviados,
apresentam teor de ferro mais elevado e, em face disto, so usados na indstria
de fundio.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

As areias de quartzo so lavradas por diferentes mtodos, dependendo do


tipo de depsito. No caso dos depsitos no consolidados e cobertos por uma
pequena lmina dgua, a lavra conduzida com o auxlio de dragas flutuantes.
A draga usa uma tubulao de suco para escavar a areia que bombeada
atravs de uma tubulao para uma pilha, em terra, ou diretamente para uma
unidade de processamento. Quando o depsito apresenta lentes duras de argila,
a tubulao de suco equipada com uma cabea cortadora, de forma a
facilitar a escavao do material, nas frentes de lavra, abaixo da lmina dgua.
Neste caso, podero tambm ser usadas retro-escavadeiras (draglines); no
entanto, estas apresentam custos operacionais e de manuteno mais elevados,
alm de menos eficientes (Zdunczyk e Linkous, 1994). Em algumas mineraes
no Sul do Brasil, a lavra feita a cu aberto, em bancadas, com a extrao da
areia por retro-escavadeiras, seguido do transporte, por caminhes basculante,
para a usina de beneficiamento (Ferreira e Daitx, 2003).

No caso da areia ser resultante do processamento de um quartzito, a lavra


feita a cu aberto com o auxlio de trator de esteira ou explosivos para aquelas
lentes mais compactas. Este o caso do depsito de quartzito, atualmente em
lavra, no municpio de Queluz-SP.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 107

De acordo ainda com Ferreira e Daitx (2003), no caso de depsitos de


areia no consolidados ou pouco consolidados, e que se encontram acima da
lmina dgua ou do lenol fretico, a lavra feita com o auxlio de escavadeira
hidrulica e p carregadeira. A areia lavrada estocada em pilha e, a seguir,
alimentada em unidade de processamento.

As areias industriais das regies produtoras do Estado de So Paulo so


lavradas de diferentes formas. Antes de iniciar a lavra, a vegetao retirada
com uma pequena camada de solo (0,2 1 m), usando p carregadeira e a
seguir esse material disposto em local adequado, para futura utilizao,
quando da reabilitao da rea minerada. Nos municpios de Descalvado e
Analndia, as empresas fazem a lavra a cu aberto (Figura 1), em bancadas com
altura de 10 m e taludes de 45-80, usando escavadeiras e escarificador para a
extrao da areia. Esta, quando proveniente das bancadas inferiores (Formao
Botucatu e Pirambia), onde est intensamente lixiviada, destina-se produo
de areias para as indstrias de vidro de boa qualidade, cermica e qumica. A
areia explotada da bancada superior (Cobertura Cenozica), onde no ocorreu
lixiviao, destinada produo de areias industriais para fundio. Da frente
de lavra, as areias explotadas so transportadas para as unidades especficas de
beneficiamento, onde so processadas, separadamente (Ferreira, 1997; Nava,
1997a).

Figura 1 Lavra de areia a cu aberto na Minerao Jundu em


Descalvado-SP.
108 Areia Industrial

Processamento

O processamento varivel em complexidade, em dependncia das


especificaes requeridas. O processamento tpico consiste de: (i) lavagem e
classificao; (ii) atrio e (iii) peneiramento (Ferreira e Daitx, 2003; BGS, 2004).

A lavagem e a classificao por hidrociclones, a deslamagem, visam a


remoo da frao sltico-argilosa, prejudicial ao processo de produo de
vidros especiais ou moldes de fundio por conter alumnio, ferro e lcalis. Essa
frao argilosa representa 20% da areia processada e normalmente descartada
para as lagoas, gerando um impacto ambiental (Ferreira e Daitx, 2003).

Especificamente, na areia tal qual explotada da Minerao Jundu, o teor


da frao argila em mdia 6%. Esta argila, removida da areia durante o
processo de produo de areia industrial, disposta em lagoas de sedimentao
que compem o processo de tratamento e recirculao da gua industrial. Estas
lagoas, aps assoreamento total e adensamento da argila decantada, podem ser
recobertas com solo e revegetadas, ou, no futuro, possivelmente, lavradas para a
recuperao da argila beneficiada, cujo potencial de uso j foi comprovado,
mas ainda sem viabilidade econmica. A areia, tal qual extrada, tambm
contm uma frao grossa, da ordem de 10%, que se constituir em agregados
para construo civil e areias para filtragens.

A atrio feita para limpar a superfcie das partculas. A separao por


tamanho em peneiras remove as fraes grosseiras e finas, para a obteno de
um material com a distribuio granulomtrica desejada. prtica mundial a
mistura de diferentes areias, de qualidade superior e inferior, para otimizar o
aproveitamento das reservas (BGS, 2004).

Para a produo de areias especiais, um processamento mais elaborado


pode ser necessrio para remoo de impurezas (minerais pesados como zirco,
ilmenita, magnetita, cromita, entre outros); ou da prpria superfcie dos gros de
quartzo. A purificao por flotao ou por mtodos gravticos pode ento ser
empregada. A flotao em meio cido usada em duas usinas na Inglaterra,
para remover minerais pesados. A lixiviao a quente, com cido sulfrico,
tambm praticada em trs instalaes naquele pas, para limpar a cobertura
ferrosa das partculas individuais (BGS, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 109

Na Minerao Jundu (Figura 2), resumidamente, o beneficiamento da


areia consta de: formao da polpa, desagregao em tromel, atrio,
deslamagem em hidrociclones; peneiramento, desaguamento do produto em
hidrociclones e secagem do produto final em leito fluidizado.

A Minerao Jundu tambm utiliza, como mtodos de purificao


complementares, a flotao, em Analndia-SP, e a separao magntica, em
Descalvado-SP. Estas operaes visam reduzir o teor de ferro de parte da areia
destinada indstria de vidro. A utilizao de um ou outro mtodo
determinada na fase de projeto da usina de beneficiamento, em funo das
caractersticas fsico-qumicas do minrio que ser beneficiado.

Areias especiais podem ser tambm recobertas com resinas aglomerantes,


obtendo-se produtos de alto valor agregado. Esta areia resinada, cerca de 12 mil
toneladas ao ano, alcana no Brasil preos 10 a 15 vezes maiores que aqueles
praticados com as areias comuns de fundio. Para uso em alguns produtos
cermicos, a areia de slica calcinada para converter o quartzo em cristobalita.
Tanto a cristobalita como a areia de quartzo so finamente modas para a
obteno de slica flour de vrias especificaes (BGS, 2004).

Figura 2 Vista da bacia de rejeito e usina de beneficiamento de areia da


Minerao Jundu, Descalvado-SP.
110 Areia Industrial

4. U SOS E FUNES
As areias industriais recebem suas denominaes em funo de suas
aplicaes na indstria, determinadas pelas suas caractersticas e propriedades,
tais como teor de slica, pureza, composio qumica, teor de xidos de ferro,
lcalis, matria orgnica, perda ao fogo, umidade, distribuio granulomtrica,
forma dos gros e teor de argila (Azevedo e Ruiz, 1990). As principais
especificaes tcnicas, qumicas, para os diferentes usos industriais da areia
referem-se aos teores de: SiO2, Fe2O3, Al2O3, MnO2, MgO, CaO, TiO2 e ZrO2.
Quando se trata de usos especficos, os teores de Cr2O3, Na2O e K2O devem
tambm ser considerados (Ferreira e Daitx, 2000).

Nos EUA, a indstria de vidro responde por 35% do consumo de areia


industrial, seguindo-se a fundio com 18%, fraturamento hidrulico com 14%,
produtos para construo, 8%, abrasivos com 3%, e 22% em outros usos
(USGS, 2007). No Brasil, em 2005, 39% foram destinados fundio e 34%
fabricao de vidro; outros usos sendo argamassas para construo civil (9%);
abrasivos (2%) (Anurio Mineral Brasileiro, 2006). Algumas das aplicaes de
areia industrial so apresentadas a seguir.

Vidro

A funo da areia fornecer SiO2 ao vidro. Os gros angulares da areia


favorecem o processo de produo do vidro, pois a fuso se inicia nas pontas e
arestas dos gros (Nava, 1997b). A areia para a indstria de vidro deve
apresentar um teor elevado de quartzo, baixo teor de ferro e de material
refratrio. Como a areia o principal insumo na manufatura do vidro, a
localizao da jazida de areia, na maioria dos casos, influencia na escolha do
local da fbrica (Shreve e Brink Jr., 1977).

H muitos tipos de vidros, com diferentes propriedades. A maioria dos


vidros comerciais usados no nosso cotidiano produzida com trs ingredientes
principais, areia, cal e barrilha, que respondem por 90% das matrias-primas
que alimentam os fornos de fabricao de vidro. O vidro normalmente contm
70-74% SiO2, sendo esta slica provida principalmente pela areia industrial e, de
modo crescente, por vidro reciclado (cullets). Os outros componentes, como
CaO , MgO (na forma de dolomita) e Al2O3 (como minerais feldspticos), so
adicionados para conferir estabilidade e durabilidade ao vidro (Shreve e Brink
Jr., 1977; BGS, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 111

Os mais importantes produtos de vidro, em volume de produo, so os


vidros planos, os vidros brancos de embalagem e os vidros coloridos de
embalagem. Outras aplicaes so na fabricao de bulbos de lmpadas e tubos
de luz fluorescente; telas de televiso e de computadores; fibra de vidro, entre
muitas outras (BGS, 2004). No Brasil, a produo em 2006 alcanou 2,57
milhes t, assim distribudas: vidros planos com 46%; embalagem, 38%; vidros
especiais, 9,5%; e domsticos, 6,7% (Lins et al., 2007).

Fundio

Na indstria de fundio, o metal ou liga fundido em moldes nos quais a


areia usada como o principal material para sua confeco. A areia tem a
funo de resistir s solicitaes trmicas, mecnicas e qumicas a que esto
submetidos os moldes, desde o vazamento do metal fundido at a solidificao
das peas produzidas (Nava, 1997b). As propriedades fsicas e qumicas da areia
so importantes e dependem de vrios fatores, tais como do tipo de metal e de
produto a ser fundido e do tipo de aglomerante utilizado. No passado, eram
utilizadas areias contendo argilas, estas em quantidade suficiente para conferir
plasticidade e resistncia ao molde, funcionando como ligante. Atualmente, a
demanda por areias sem argilas (lavadas), com alto teor de slica. Devem
tambm apresentar uma distribuio granulomtrica estreita e gros com alta
esfericidade. O agente ligante, uma argila (geralmente bentonita) ou resina,
adicionado e misturado areia para a fabricao do molde (BGS, 2004).

Cermica e refratrio

Na indstria cermica, a areia de quartzo moda um componente


essencial na formulao da massa e do esmalte de vrios tipos cermicos, tais
como: loua de mesa, loua sanitria, cermica de piso e de revestimento,
refratrios, cermica eltrica, vidrados/fritas e cadinhos de porcelana. O elevado
uso da slica na indstria cermica atribudo sua alta dureza, alta
temperatura de fuso, baixo custo e a capacidade de formar vidros. A areia de
quartzo tem como funo fornecer SiO2 massa cermica e, algumas vezes,
substituda pelo quartzito. Como carga, sua funo reduzir a plasticidade, a
deformao e o tempo de secagem, e aumentar a porosidade e a resistncia
mecnica, durante a queima (Ferreira e Daitx, 2000).
112 Areia Industrial

Tinta

Os formuladores de tinta selecionam as areias industriais para melhorar a


aparncia e durabilidade das tintas e coberturas industriais e arquiteturais. A
areia de quartzo de alta pureza contribui para influenciar as propriedades de
desempenho crtico, tais como alvura (brightness), consistncia de cor, adsoro
de leo etc. Nas tintas denominadas arquiteturais, a areia de quartzo melhora a
reteno, a durabilidade e a resistncia sujeira, ao mofo, fissurao e ao
intemperismo. Em coberturas marinhas e de manuteno, a durabilidade do
quartzo confere excelente resistncia abraso e corroso.

Borracha e Plstico

A areia de quartzo utilizada na fabricao de slica amorfa usada na


fabricao de borracha. A brancura (whiteness), o baixo ndice de absoro de
leo e a moabilidade para granulometrias especficas permitem que areia de
quartzo seja usada como carga na indstria de plstico e borracha (Harben,
1995).

Filtrao

Para esta finalidade, as areias so usadas no preparo de leitos (filtros)


destinados filtragem e purificao de guas e efluentes industriais. A areia para
filtrao deve ser isenta de impurezas (argilas, p, materiais miccios ou
orgnicos). No h restries ao formato dos gros, no entanto desejvel que
no sejam alongados ou planos. Gros angulares ou arredondados propiciam
porosidade e permeabilidades adequadas aos leitos de filtrao. A areia deve
apresentar tamanho uniforme e estar distribuda em faixas granulomtricas
estreitas.

Fraturamento hidrulico

A areia com alto teor de slica utilizada no fraturamento hidrulico de


rochas reservatrio de poos de petrleo e gs. Um fluido, com areia em
suspenso, bombeado sob alta presso na formao produtora de petrleo,
com a finalidade de aumentar e criar novos poros na rocha. A seguir, o fluido
extrado da formao; no entanto a areia permanece, atuando como mantenedor
dos poros da rocha abertos propante (Harben e Kuzvart; 1996). Esta operao
de fraturamento hidrulico tem como funo aumentar a recuperao
secundria de explotao do petrleo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 113

5. ESPECIFICAES
Vidro e fibra de vidro

A slica o principal xido usado na formulao do vidro. Os fabricantes


estabelecem as especificaes requeridas da areia de quartzo, para cada tipo de
vidro. Algumas especificaes so muito observadas e impem limites de
impurezas para a areia de quartzo. Por exemplo, o teor de xido de ferro
bastante crtico na fabricao de um vidro branco ou cristal. O ferro est
presente na maioria das matrias primas usadas na formulao do vidro e se
requer um controle dessa impureza, de forma a obter uma cor consistente no
produto final (Zdunczyk e Linkus, 1995). Segundo ainda esses autores, os
minerais pesados, como ilmenita, cianita, leucoxnio e zirconita, so impurezas
que trazem problemas na formulao do vidro, uma vez que, sendo minerais
refratrios, no fundem ou fundem parcialmente, resultando em partculas na
massa vtrea.

Qualquer tipo de areia de quartzo para vidro deve conter, pelos menos,
98,5% SiO2 (acima de 99% para vidro plano) com um mximo de Fe2O3 em
torno de 0,08% para vidro plano, 0,1% para fibra de vidro e 0,3% para
vasilhames de vidro colorido. H outros constituintes, cujas propores so
tambm rigidamente controladas: Al2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, TiO2, ZrO2 e
Cr2O3. A presena de cobre, nquel e cobalto, mesmo em nveis de traos, pode
produzir cores e defeitos no vidro, tornando-o inaceitvel (Harben e Kuzvart,
1996).

Nas Tabelas 1, 2 e 3 esto apresentadas especificaes tpicas para


diferentes tipos de vidro, onde as percentagens apresentadas representam
valores mdios de diferentes empresas. Na Tabela 4, encontram-se as
especificaes de areia para a manufatura de fibra de vidro.
114 Areia Industrial

Tabela 1 Composio qumica de areias de quartzo para vasilhame de


vidro (%).

Compostos EUA Frana R.Unido


New Jersey Oklahoma Califrnia Fontainebleau Loch Aline
SiO2 99,66 99,73 92,76 99,65 99,73
Fe 2O3 0,025 0,02 0,127 0,02 0,013
Al2O3 0,143 0,09 3,779 0,06 0,057
TiO2 0,027 0,012 0,034 Nd Nd
Co 0,007 <0,01 0,06 Nd Nd
MgO 0,004 <0,01 0,017 Nd Nd
K2O - - 2,734 - -
Na 2O - - 0,114 - -
P.F. 0,13 0,14 0,373 0,13 0,04
Fonte: literatura das empresas, Harben e Kuzvart (1996).
Nd: no disponvel.

Tabela 2 Especificaes de areia de quartzo para vidro plano.


Especificaes Qumicas
SiO2 99,5% min.
Fe 2O3 0,04% max.
Al2O3 0,30% max.
TiO2 0,10% max.
Cr2O3 2,0 ppm max.
Co3O4 2,0 ppm max.
MnO2 0,002 ppm max.
H2O 0,05% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
1,18 / 14 0,0
0,850 / 20 0,01 max.
0,425 / 35 0,10 max.
0,106 / 150 92,0 min.
0,075 / 200 99,5 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 115

Tabela 3 Especificaes de areia de quartzo para vasos de cristal.


Especificaes Qumicas
SiO2 98,5% min.
Fe 2O3 0,035% max.
Al2O3 0,5% max.
CaO + MgO 0,2% max.
TiO2 0,03% max.
ZrO2 0,01% max.
H2O 0,10% max.
Cr2O3 0,001% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
0,850 / 20 0,0
0,600 / 30 4,0 mx.
0,425 / 35 25,0 mx.
0,106 / 150 95,0 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994).

Tabela 4 Especificaes de areia de quartzo para fibra de vidro.

Especificaes Qumicas
SiO2 99,0% min.
Al2O3 0,30% max.
Fe 2O3 0,50% max.
Na 2O 0,10% max.
K2O 0,10% max.
LOI + H2O 0,50% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
0,250/60 0,01 max.
0,075/200 0,6 max.
0,045/325 3,0 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994).
116 Areia Industrial

Fundio

Em termos de tonelagem consumida, a areia de quartzo para a fundio,


ou seja, para a confeco de moldes de fundio, significa um mercado
expressivo. Essa deve conter acima de 98% de SiO2 e restrio quanto aos teores
de CaO e MgO. Quanto maior o teor de xidos alcalinos terrosos,
especialmente CaO, mais ligante sinttico ser necessrio para a fabricao dos
moldes de fundio. (Zdunczyk e Linkous, 1995).

Uma anlise tpica de uma areia produzida em Araquari-SC, destinada s


fundies de Joinvile-SC, destacando-se a Fundio Tupy, apresentou as
caractersticas seguintes(Ferreira e Daitx, 2003): teor de SiO2, 99,6%; de argila,
0,15%; mdulo de finura, 55 AFS (American Foundry Society).

Uma areia de quartzo deve ser caracterizada para se avaliar se adequada


para confeco de molde de fundio. A caracterizao envolve determinar a
distribuio granulomtrica, teor de partculas menores do que 0,020 mm,
superfcie especfica real, permeabilidade base, demanda de cido, anlise
qumica e expanso por choque trmico. A partir dessas medies, determinam-
se os ndices derivados: mdulo de finura (AFS-American Foundry Society),
superfcie especfica terica, o coeficiente de angularidade e outros parmetros
tambm importantes para caracterizao de uma areia, tais como aspectos de
superfcie dos gros obtidos ao microscpio eletrnico de varredura (Mariotto,
1981).

As principais propriedades requeridas de uma areia de quartzo para a


fundio so: forma do gro, distribuio granulomtrica, permeabilidade,
ponto de sinterizao e composio mineralgica. Na Tabela 5 encontram-se as
especificaes de uma areia para fundio, de acordo com normas da ABNT.

Cermica e refratrio

Segundo Ferreira e Daitx (2000), as caractersticas tpicas de uma areia de


quartzo para a indstria cermica so: granulometria entre 30 e 140 malhas
(0,60 a 0,105 mm); 93,5 a 99,8% SiO2; 0,035 a 0,70% Al2O3 e 0,02 a 0,08%
Fe2O3. As Tabelas 6 e 7 mostram as especificaes de areia para formulao de
massa e de esmalte, respectivamente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 117

Tabela 5 Especificaes de areia para fundio (ABNT NBR 12672).

Caractersticas Valor
Teor de umidade (%) 0,1 max.
Teor de SiO2 (%) 99,0 max.
Teor de argila total (%) 0,1 max.
2
Superfcie especfica terica (cm /g) 95 107
Tamanho de gro mdio (mm) 0,230 0,260
Coeficiente de angularidade 1,20 1,40
Mdulo de finura 55 61
Valor da demanda de cido 3,0 mx.
(mL HCl 0,1 N/50g de areia a pH 2)
Permeabilidade-base (AFS) 110-140
Nmero especfico terico de gros 7,0 10,0
(dez unidades/g)
Dimetro representativo (mm) 0,188 0,211
Grau de afastamento (%) 10,0 13,0

% peso retido
Mdulo de finura= 100

Tabela 6 Especificaes tpicas europias e americanas para corpos


cermicos.
Grau Sibelco Slica americana Grau 250
Millisil M82 Ottawa, IL
SiO2 99,5% 99,8%
Fe 2O3 0,03% 0,017%
Al2O3 0,2% 0,055%
TiO2 0,025% 0,015%
K2O + Na 2O 0,15% -
Co + MgO 0,03% <0,02%
Cr2O3 3 ppm -
P.F. 0,1% 0,1%
3
Densidade aparente (g/cm ) 0,95 1,009
Densidade 2,65 --
Absoro de leo (g/100g) 17 20
Tamanho mdio (m) 20 9,5
Fonte: SCR Sibelco AS, US Slica Co., citado por Loughbrough (1993).
118 Areia Industrial

Tabela 7 Especificaes tpicas de slica flour para esmalte (enamel) e


esmalte vitrificado (glaze).
Sibelco Millisil Slica americana Grau 75
M300 Depsito de Mappleton
(esmalte cermico- (esmalte vitrificado)
enamel)
SiO2 99,5% 99,6%
Fe 2O3 0,03% 0,035%
Al2O3 0,2% 0,11%
TiO2 0,025% 0,023%
K2O + Na 2O 0,15% -
Co + MgO 0,03% 0,016%
Cr2O3 3 ppm -
P.F. 0,1% 0,2%
3
Densidade aparente (g/cm ) 0,85 0,897
3
Densidade (g/cm ) 2,65 --
Absoro de leo (g/100g) 19,5 23
Tamanho mdio em (m) 10 6,7

Peneira de controle (>40 m) 3% max.

Fonte: SCR Sibelco AS, US Slica Co., citado por Loughbrough (1993).

Tinta, plstico e borracha

A slica de quartzo finamente moda (1 10 m) usada na indstria de


tinta, plstico e borracha. No estados de Illinois e Missouri, EUA, explotada
uma slica denominada tripoli (Tabela 8), freqentemente descrita como slica
amorfa, devido sua semelhana com a diatomita. Na realidade, trata-se de
uma slica cristalina finamente moda (Hanson, 1995). Segundo esse autor,
quando a slica cristalina finamente moda (tripoli) usada na indstria de
plstico, alm de lhe conferir propriedade dieltrica, tornando-o ideal para uso
eltrico, ela confere ao plstico resistncia compresso e flexo.

A slica usada como carga ou extensor, na forma finamente moda (flour)


ou tripoli, torna a tinta mais resistente a ataques qumicos, devido sua
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 119

resistncia. Por outro lado, a adio da slica formulao da tinta contribui


para melhorar a reteno da tinta, durabilidade e fluidez (Kendal, 1991).

Tabela 8 Especificaes qumicas e fsicas da tripoli usada nas indstrias de


tinta, plstico e borracha.

Composto % Propriedade Valor


3
SiO2 99,5 0,5 Peso especfico (g/cm ) 2,65

Fe 2O3 0,025 ndice de refrao 1,54 - 1,66

Al2O3 0,009 Resistncia especfica (ohms) 25.700

TiO2 0,005 Alvura GE (%) 84 91

CaO 0,15 pH 7
Ponto de fuso (C) 1 722

Fonte: Hanson (1995).

Filtrao

Diferentemente de outros usos, a granulometria de areia para filtrao


mais grosseira, tipicamente entre 1,0 e 0,5 mm (BGS; 2004). So duas as
especificaes que uma areia para filtrao deve atender: tamanho mdio dos
gros e uniformidade (Zidunczyk e Linkous, 1984). O tamanho efetivo da areia
definido como a abertura na qual passa apenas 10%, em peso, de amostra
representativa de uma areia. Define-se o coeficiente de uniformidade de uma
areia destinada filtrao como a relao entre o tamanho da abertura de
peneira na qual passam 60% em peso de uma amostra representativa e o
tamanho da abertura na qual passam 10% em peso dessa mesma amostra
(tamanho efetivo). Na Tabela 9 encontram-se as especificaes de uma areia
para filtrao.

Abrasivos e Jateamento

Os abrasivos, compostos de carbeto de silcio (SiC) e xidos de alumnio,


so usados na produo de ferramentas abrasivas e de materiais refratrios e
isolantes. Na fabricao de SiC, a areia industrial entra como fonte de Si e suas
principais caractersticas so: SiO2 99,5%; Al2O3 0,10%; Fe2O30,025% e
distribuio granulomtrica entre 0,053 mm e 0,42 mm.
120 Areia Industrial

A areia industrial, quando empregada como abrasivo, usada na


fabricao de saponceas, no jateamento para limpeza de peas e
equipamentos diversos e no polimento de vidros e rochas (Ferreira e Daitx,
2000).

Tabela 9 Granulometria tpica e composio qumica de uma areia para


filtrao.

Tamanho (mm) Coef. de uniformidade


0,4 a 0,5 1,60 max.
0,5 a 0,6 1,60 max.
0,6 a 0,7 1,60 max.
0,7 a 0,8 1,60 max.
0,8 a 1,0 1,65 max.
1,0 a 1,5 1,70

Composio Qumica (%)


SiO2 99,39
Fe 2O3 0,24
Al2O3 0,19
TiO2 0,12
CaO 0,01
MgO 0,004
P.F. 0,046
Solubilidade cida (1:1 HCl: 0,08 a 0,11%; densidade 2,64 a 2,66).
Fonte: Zidunczyk e Linkous (1984).

Fraturamento Hidrulico

Algumas especificaes para a areia de quartzo ser usada no fraturamento


hidrulico de formaes contendo leo ou gs so esfericidade, granulometria
entre 20 e 40 malhas, livre de alguns materiais tais como feldspato, calcita,
argilas etc. (Davis e Tepordei, 1985). Na Tabela 10 encontram-se as
especificaes de areia de quartzo usada no fraturamento de formaes
contendo petrleo, nos campos de Taquipe, municpio de So Sebastio do
Pass-BA.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 121

Tabela 10 Distribuio granulomtrica de uma areia usada para


fraturamento hidrulico nos campos de petrleo de Taquipe (BA).

Malha % peso % peso acumulado


14 11,99 11,99
20 82,91 94,90
28 4,75 99,65
-28 0,35 100,00

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Devido a problemas de silicose, resultantes do manuseio de material
silicatado, o uso de slica moda, para diferentes aplicaes, vem sofrendo
ameaas de substituio por outros materiais do tipo calcita moda, apesar da
slica apresentar algumas vantagens tcnicas, quando comparadas com a calcita
(Hanson, 1991).

No Brasil, comea a haver restries legais ao uso de areia no jateamento


para a limpeza. Um mtodo alternativo foi proposto, qual seja, a utilizao de
dixido de carbono (j empregado em extintores de incndio), que no seria
causador de poluio nem danoso sade do trabalhador. Em sntese, o gs
lquido transformado em minsculos cristais direcionado em alta velocidade
para a superfcie a ser limpa.

O vidro colorido reciclado est sendo cogitado para, aps adequao


granulomtrica, substituir a areia empregada em filtrao.

AGRADECIMENTOS
Minerao Jundu, pela permisso da visita tcnica dos autores deste
captulo s suas instalaes de beneficiamento de areia, em Descalvado-SP,
quando da 1 edio deste livro em 2005.
122 Areia Industrial

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CAPTULO 6

Agrominerais Enxofre*
Gildo de Arajo S C. de Albuquerque* (in memoriam)1
Ronaldo Simes L. Azambuja** (in memoriam)2
Fernando A. Freitas Lins3

1. INTRODUO
O enxofre um elemento de grande versatilidade, cuja gama de usos vem
atravessando sculos. Os antigos egpcios (2000 a.C) j o utilizavam para
branquear linho e como pigmento para pinturas. Os chineses (500 a.C)
empregaram o enxofre como componente da plvora; os gregos e,
posteriormente, os romanos, alm de utiliz-lo em cerimnias religiosas de
purificao, em lamparinas e em tratamento de pele, ampliaram grandemente
seu uso medicinal.

Sua primeira apario na guerra deu-se pelos mouros, em 1305, no cerco


de Ronda, na Espanha, atravs do emprego de canhes que utilizavam plvora
como propelente.

O enxofre elementar, at 1838, obtido de depsitos superficiais de origem


vulcnica, tinha na Itlia (Siclia) o seu maior produtor, da gerando um
monoplio. Como comum acontecer, o monoplio fez subir os preos em
demasia propiciando a utilizao industrial de fontes alternativas (piritas),

*
Gildo S dedicou parte de sua carreira s questes dos fertilizantes: na CPRM, como Diretor
Tcnico da Fosfrtil por alguns anos, e em suas teses de mestrado e doutorado, j no CETEM. Ao
falecer, em 2003, como Diretor do CETEM, preparava uma nota tcnica sobre o enxofre, com
nfase em aspectos econmicos e na dependncia brasileira deste importante insumo. Para
homenage-lo, os co-autores aproveitaram parte do texto, atualizando-o, e adicionaram novas
informaes para atender ao escopo do captulo do livro, na 1 edio. ** Ronaldo Azambuja, da
primeira turma de geologia da UFRJ, aps atuar como consultor e empresrio, dedicou longos
anos FINEP/MCT, como analista de projetos do setor mineral. Aposentado, deu sua contribuio
ao CETEM entre 2002 e 2005, quando faleceu.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Gelogo/UFRJ, M.Sc. em Geologia/Imperial College, Bolsista do CETEM/MCT.
3
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular
do CETEM/MCT; atualmente, Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME.
126 Agrominerais Enxofre

principalmente na Espanha e em Portugal, ainda na metade do Sculo XIX. At


ento, os principais usos do enxofre eram: a fabricao de plvora, elaborao
de branqueadores e manufatura de compostos medicinais.

No incio do sculo passado, a utilizao nos Estados Unidos do mtodo


Frasch possibilitou custos produtivos mais baixos e a conseqente hegemonia
americana na produo, a partir de 1913. Com o advento da qumica industrial
moderna, ao longo do sculo XX, o enxofre passou a ter sua maior aplicao na
produo do cido sulfrico, considerado por muitos como o po da
indstria, j que seu consumo per capita indicaria o nvel de industrializao
de um pas.

A mdia do consumo per capita do Brasil de enxofre (S contido), entre


2004 e 2006, foi 15 kg/hab. Este nvel de consumo foi alcanado nos EUA no
incio da dcada de1940 e desde os anos de 1970 tem oscilado entre 45 e 55
kg/hab. O consumo mundial atualmente situa-se em 10 kg/hab.

O crescimento populacional, aliado s modernas tcnicas agrcolas,


transformou o cido sulfrico na matria-prima intermediria principal para a
produo de fertilizantes solveis, principalmente fosfatados. Como se estivesse
cumprindo um determinismo de usos, o enxofre, antes fundamental nas guerras,
tornou-se poderoso aliado da paz, contribuindo para matar, por meio dos
fertilizantes, a fome de populaes, ao invs de apenas dizim-las pela plvora.

(Se a fome ainda no desapareceu da face da Terra, ou de nosso Pas, no foi


por insuficincia de alimentos, mas por questes polticas e econmicas mais
complexas. O aumento dos preos de alimentos, a partir de 2007, aps dcadas
de relativa estabilidade, pegou o mundo de surpresa e fez renascer a
preocupao com a segurana alimentar em todos os pases que dependem da
importao de alimentos, principalmente aqueles mais pobres.)

Segundo dados amplamente conhecidos, pelo menos 85% do enxofre


produzido mundialmente (nativo ou recuperado como co-produto) usado
como cido sulfrico, cujo emprego em fertilizantes da ordem de 65%.
Resulta que, do enxofre, pelo menos 55% destinam-se indstria de
fertilizantes, que elabora os diversos produtos que os agricultores utilizam para
reposio dos nutrientes de solos esgotados ou para melhoria da qualidade de
solos originalmente pobres, visando ao aumento da produtividade agrcola. Com
respeito aos nutrientes, estes se classificam em:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 127

(i) macronutrientes primrios: N, P e K;


(ii) macronutrientes secundrios: Ca, Mg e S;
(iii) micronutrientes: Fe, Mn, Cu, Zn, B, Cl, Mo, Ni, Na e Si.

Dentre as classificaes existentes de matrias-primas ou produtos,


apresenta-se a da ABQUIM:

(i) matrias-primas bsicas: amnia, rocha fosftica, potssio e o


enxofre;
(ii) matrias-primas secundrias: cido fosfrico, cido sulfrico e cido
ntrico;
(iii) fertilizantes bsicos: substncias qumicas usadas pelos fabricantes
finais ou misturadores da cadeia produtiva, consideradas suas
matrias-qumicas (fosfatados, nitrogenados e potssicos);
(iv) fertilizantes misturados e fertilizantes complexos ou granulados NPK:
misturas finais de fertilizantes bsicos comercializados e aplicados
no solo.

A larga aplicao do cido sulfrico resulta em mercado crescente para o


enxofre, o que sempre incentivou sua recuperao de diversas fontes, alm dos
depsitos minerais convencionais, subterrneos ou superficiais, ou das piritas j
citadas, quais sejam: gases (naturais, de refinarias e de processos metalrgicos),
anidrita e gesso.

Saliente-se, tambm, que o incentivo recuperao do enxofre contido


em gases recebeu forte incremento das legislaes ambientais internacionais,
que penalizam com altas multas os emissores de enxofre em razo de futuras
chuvas cidas. Haja vista ser mais econmico s empresas o tratamento dos
gases sulfurosos do que o pagamento das multas acarretadas pelo seu
lanamento atmosfera, e tendo em conta o aumento das fontes primrias de
enxofre, de supor que os seus preos internacionais tendam a se manter
estveis, ou mesmo em declnio.

Outros captulos deste livro so dedicados especificamente ao fosfato e ao


potssio, os quais, como o enxofre, oneram a balana de comrcio exterior, pois
o pas importa grandes quantidades dessas matrias-primas. Com efeito, em
2007, a produo mineral brasileira de fosfato representou 78% do consumo
aparente e de potssio, apenas 10%. A produo de S, toda ela co-produto,
128 Agrominerais Enxofre

alcanou apenas 12% do consumo. Em valores, de bens primrios, ocorreu um


aumento substancial das importaes de 2006 para 2007: em 2006, um total de
US$ 1,1 bilho (especificamente, US$ 62 milhes de rocha fosftica, US$ 950
milhes de KCl e US$ 116 milhes de S); em 2007, US$ 1,8 bilho (US$ 104
milhes, US$ 1.500 milhes e US$ 172 milhes, respectivamente).

Tem-se ainda a importao de nitrognio, nas formas de amnia, sulfato


de amnio e uria, acrescentados da importao de produtos intermedirios
para fertilizantes (fosfatos de diamnio-DAP e de monoamnio-MAP).

Estima-se a dependncia externa de fsforo em 50% (alm da importao


de rochas fosfticas, h tambm a importao de fertilizantes fosfatados); de
nitrognio, em torno de 70%; e de potssio, 90%. Em sntese, grande a
dependncia externa de fertilizantes no pas, alm de representar um grande
nus balana comercial; e mais, do ponto de vista estratgico, uma
vulnerabilidade aos planos de consolidao do pas como uma potncia
agrcola e de produtor e exportador de biocombustveis.

O calcrio agrcola e a magnesita, e tambm a gipsita, fontes dos


macronutrientes Ca e Mg e S, esto disponveis em abundncia no pas, e so
tambm abordados neste livro; ressalte-se que Ca e Mg servem tambm ao
propsito de ajustar o pH do solo, corrigindo sua acidez.

Como j mencionado, o Brasil (e sempre foi) deficitrio na produo de


enxofre. As condies geolgicas desfavorveis refletem, de certa forma, o
dficit deste insumo. Em 2007, o pas importou 2,2 Mt de bens primrios e
compostos qumicos (S contido), totalizando US$ 172 milhes. A quase
totalidade foi de enxofre elementar a granel. A distribuio percentual por
pases, na importao de bens primrios de enxofre, mostrou a emergncia da
Venezuela como principal fornecedora (46%), deslocando o Canad (20%) para
a segunda posio, seguindo-se os EUA (10%). As importaes de 2006 (3,1 Mt)
foram atpicas, com os importadores aproveitando os preos baixos e o cmbio
favorvel para a formao de estoques. (Como que adivinhando a subida dos
preos em 2007!) Com efeito, as importaes de 2003 a 2005 foram bem
inferiores: 1,8; 2,2 e 1,8 Mt, respectivamente.

O preo do enxofre, em valores constantes de 1998 (FOB/t) teve uma


queda acentuada desde 1990, caindo, nos EUA, de US$ 100 para US$ 28 em
2004. Em 2006, manteve-se em US$ 28 (valor corrente). A maior oferta de
enxofre, tanto como co-produto do aumento do consumo e refino de petrleo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 129

em todo o mundo como da co-produo de cido sulfrico pelo aumento da


produo de metais no-ferrosos a partir de sulfetos metlicos, explica em parte
a trajetria pretrita dos preos. Mas as coisas mudaram rapidamente. A partir
de 2007, houve um inesperado aumento dos preos, acompanhando a onda de
aumento dos preos dos fertilizantes em geral, que persiste at meados de 2008.
O preo mdio do enxofre importado em 2007 alcanou US$ 83/t (contra US$
37/t em 2006), enquanto no primeiro semestre de 2008 atingiu US$ 316/t.
Alguns especialistas estimam que o preo do enxofre recuar para nveis um
pouco acima dos valores praticados em 2006, diferentemente de outros insumos
e fertilizantes. A conferir.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O enxofre, como forma cristalina estvel, ocorre sob as formas alfa e beta;
ocorre ainda, ao menos, sob duas formas amorfas e duas formas lquidas. A
forma amorfa mais conhecida, tambm chamada de plstica, o enxofre gama,
obtido pelo resfriamento rpido do enxofre cristalino. Uma das principais
caractersticas do enxofre, ainda no muito bem compreendida, a sua
ocorrncia sob mais de uma forma alotrpica em cada estado fsico, seja slido,
lquido ou gasoso.

O enxofre tem a letra S como smbolo qumico (de slfur), valncias 2, 4


e 6, nmero atmico 16 e peso atmico igual a 32,064. Todas as formas de
enxofre (alfa, beta e gama) tm frmula S8, o que significa dizer que o peso
molecular de quaisquer das formas alotrpicas desse elemento qumico equivale
a oito vezes o nmero atmico. Sua dureza Mohs varia de 1,5 a 2,5. As
investigaes por Raios-X sugerem que o enxofre sob forma cristalina
composto por anis de oito tomos, sendo cada anel entrelaado com outros
anis, dando um padro normal do enxofre observado atravs de Raios-X; o
enxofre amorfo parece possuir uma estrutura helicoidal, com oito tomos por
espiral. A Tabela 1, a seguir, mostra mais algumas propriedades do enxofre, sob
as formas alfa, beta e gama.
130 Agrominerais Enxofre

Tabela 1 Propriedades e formas do enxofre.

Propriedade/Forma Alfa Beta Gama


Cor amarela amarela plida amarela plida
Cristalizao ortorrmbica monoclnica amorfa
Densidade relativa (20C) 2,07 1,96 1,92
Ponto de fuso (C) 112,8 118,75-119,3 120
Ponto de ebulio (C) 444,6 444,6 444,6

No que tange solubilidade, alfa insolvel em gua, ligeiramente


sluvel em lcool, tolueno, benzeno, ter e amnia lquida e solvel em
bissulfeto de carbono e tetracloreto de carbono. Beta insolvel em gua,
ligeiramente solvel em ter e lcool e solvel em bissulfeto de carbono,
tetracloreto de carbono e benzeno. Gama insolvel em gua e bissulfeto de
carbono.

Geologia

O enxofre, quando sob a forma nativa, encontra-se associado a domos


salinos e erupes vulcnicas. Tambm extrado de sulfetos metlicos e
sulfatos, alm de ser recuperado de gases naturais e/ou industriais. A retortagem
de xistos betuminosos contendo enxofre outra possvel fonte de obteno
deste elemento.

No que toca aos domos salinos, explica-se a formao do enxofre da


seguinte maneira: sedimentos ricos em fontes de hidrocarbonetos, recobrindo
bacias salinferas, tendem a criar gradientes de presso que, atravs de pontos
de fraqueza na prpria camada sedimentar, podem forar a ascenso, por
plasticidade, dos evaporitos subjacentes; o topo da seqncia intrudida,
normalmente contendo halita e anidrita, sofre uma dissoluo seletiva, retirando
a halita. Concomitantemente, poder haver um fluxo descendente de
hidrocarbonetos em direo ao domo e a introduo de bactrias anaerbicas
dentro do mesmo.

Tais bactrias alimentam-se de hidrocarbonetos e da anidrita, que restou


insolvel, produzindo calcrio biognico (CaCO3) e gs sulfdrico (H2S); este
ltimo, no caso dos sedimentos sobrejacentes serem impermeveis, ficam
capturados no domo. Movimentos diapricos posteriores podem resultar na
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 131

introduo de bactrias aerbicas e gua , oxidando o H2S e produzindo enxofre


elementar que preenche vazios e poros do calcrio biognico.

As caractersticas biolgicas e fsico-qumicas que balizam a gnese


descrita, apenas possvel dentro de estreitos limites de viabilidade, explicam
porque, por exemplo, menos que 1% dos domos de sal do Golfo do Mxico
apresentam reservas comerciais de enxofre, associadas aos mesmos, o qual era
extrado em profundidade, por dissoluo, atravs do processo Frasch. Em 2000,
no entanto, todas as unidades industriais foram fechadas, em face dos baixos
preos do enxofre no comrcio internacional, atendido principalmente pela co-
produo de enxofre de outras atividades industriais.

Saliente-se, ainda, que nos domos mais importantes tem o cap rock
calcrio situado centenas de metros abaixo do nvel do mar, em reas com
lmina de gua superior a uma centena de metros. Tal fato exige altos
investimentos iniciais, servindo como exemplo o projeto de MAIN PASS, no
prprio Golfo do Mxico , que , estimado em US$ 554 milhes , teve um custo
real de implantao da ordem de US$ 880 milhes.

O enxofre de origem vulcnica proveniente da oxidao, prxima


superfcie, das emanaes de gases sulfdricos que acompanham as erupes.
Sua pureza depende da quantidade de cinzas que esteja associada sua
deposio. Quanto existe sublimao do enxofre em camadas magmticas,
obtido um produto de maior pureza. So conhecidos depsitos de enxofre em
todas as regies vulcnicas do mundo.

As reservas mundiais de enxofre so da ordem de cinco bilhes de


toneladas, correspondentes ao enxofre associado ao gs natural, petrleo,
sulfetos metlicos de cobre, chumbo, zinco, molibdnio e ferro, na forma de
elemento nativo nos depsitos em rochas sedimentares deformadas e vizinhas a
domos salinos, em depsitos vulcnicos (resultantes da sublimao de vapores
sulfurosos de origem magmtica) e arenitos betuminosos.

Cerca de 600 bilhes de toneladas esto quantificadas em carvo,


folhelhos pirobetuminosos e xistos ricos em matria orgnica, mas ainda so
antieconmomicos. Na forma de sulfatos (gipsita e anidrita) os recursos so
ilimitados.
132 Agrominerais Enxofre

A partir da edio de 2005 do Mineral Commodity Summaries (USGS)


deixou-se de informar as reservas de enxofre por pases. A alegao foi que os
dados anteriormente publicados eram inadequados por no refletirem a
realidade da indstria mundial do enxofre, uma vez que: i) as reservas de
enxofre contidas nos combustveis fsseis e sulfetos metlicos so grandes e ii)
estas matrias-primas podem ser processadas em locais muito distantes de sua
origem e a grande parte da produo de enxofre provm de seu processamento.
Foi citado o exemplo do enxofre produzido nas refinarias norte-americanas a
partir do petrleo importado da Arbia Saudita.

No Brasil, oficialmente, no h conhecimento de reservas de enxofre


nativo. De 1972 em diante, com a entrada da Petrosix Superintendncia da
Industrializao do Xisto, do Grupo PETROBRS, em So Mateus do Sul, Estado
do Paran, o pas passou a ter 48 Mt em suas reservas de enxofre, provenientes
dos folhelhos pirobetuminosos, pertencentes a Formao Irat, que abrange os
estados de So Paulo, Paran, Santa Catarina, Rio Grande do Sul e Gois.

Em 1978, as pesquisas da PETROMISA determinaram recursos de enxofre


nativo estratiforme. O local conhecido como Castanhal, no municpio de
Siriri, Estado de Sergipe. Apesar de ter caractersticas geolgicas favorveis ao
mtodo Frasch, bom confinamento e boa permoporosidade aparente, recursos
minerais de mais de 3,6 Mt, com teor mdio de 7,1% , a extrao considerada
invivel pelo fato de a distribuio ser muito irregular.

Alm dessas reservas oficiais, temos as reservas provenientes do sulfeto de


zinco (1,2 Mt) no municpio de Paracatu/MG, do sulfeto de cobre (35.610 t) no
municpio de Jaguarari/BA, do ouro (748.021 t) no municpio de Nova Lima/MG
e nquel, no municpio de Fortaleza de Minas/MG. No contabilizadas ainda as
reservas de enxofre nos sulfetos metlicos de cobre da Vale no Par e da
Yamana em Gois.

Outras fontes de recursos minerais para obteno de enxofre devem ser


mencionadas, embora estejam no momento desativadas ou em fase de pesquisa
mineral. So elas: os rejeitos piritosos do carvo mineral, em Santa Catarina e
Rio Grande do Sul, das piritas de Ouro Preto-MG e o enxofre contido nas
reservas de gipsita no nordeste do Brasil. No se mostram, todavia, viveis para
um aproveitamento econmico.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 133

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Os sulfetos metlicos, atravs da ustulao, produzem anidrido sulfuroso.
Este ltimo normalmente empregado na produo de cido sulfrico, de forma
direta, ou reduzido a enxofre elementar. Os principais sulfetos metlicos que
produzem enxofre e/ou cido sulfrico so: pirita e marcassita (FeS2), e
calcopirita (CuFeS2).

Alguns sulfatos, principalmente anidrita (CaSO4), gipsita (CaSO4.2H 2O) e


barita (BaSO4), tm sido reduzidos com carvo para produo de SO2. Da em
diante, o processamento idntico quele obtido com o anidrito sulfuroso
proveniente dos sulfetos metlicos. Existe uma rota, denominada Processo
MULLER-KUHNE, que utiliza anidrita e carvo para a obteno simultnea de
cimento e cido sulfrico. Atualmente, apenas a frica do Sul tem uma unidade
em operao, utilizando tal tecnologia.

Dos gases naturais e/ou industriais contendo H2S, tambm extrado o


enxofre. Pases como Canad e Frana tm nos gases naturais sulfurosos sua
maior fonte de produo de enxofre. Quanto maior for o impacto financeiro das
multas impostas pelo lanamento na atmosfera, mais atrativa se torna a
recuperao do enxofre contido nas emisses gasosas.

No que diz respeito recuperao do enxofre contido em xistos ou


folhelhos betuminosos, atravs de retortagem, conquanto seja tecnicamente
vivel, esbarra no extraordinrio volume de run of mine a movimentar, no caso
de uma produo em larga escala, o que dificilmente poder ser
compatibilizado com normas ambientais, referentes a emisses de particulados
durante a lavra, independente de uma discutvel viabilidade econmica do
processo. Mas, com preo do petrleo alcanando US$ 140/ barril, os
parmetros de avaliao tambm podem mudar.

Os processos de obteno de enxofre dependem de sua origem e podem,


resumidamente, ser assim classificados:

Refino de petrleo - Com o emprego do processo Klauss faz-se a transformao


do H2S em enxofre elementar, com o auxlio de um catalisador aquecido em
determinada temperatura. Processo similar usado para a recuperao de
enxofre de gs natural e de coquerias.
134 Agrominerais Enxofre

Metalurgia - A partir da ustulao de sulfetos de Cu, Zn, Ni, etc. e minros


sulfetados de ouro, sendo o cido sulfrico obtido da converso do SO2.
Processo similar empregado para a obteno de cido sulfrico a partir de
pirita (FeS2).

Frasch - O mtodo consiste da fuso do enxofre em profundidade e seu


transporte superfcie. Consta de quatro tubos concntricos dispostos no poo
da rocha. A tubulao externa de proteo; um tubo para entrada de gua
superaquecida (165C) para a fuso do enxofre da rocha; um tubo para
introduo de ar comprimido (40 bar) para forar o enxofre liquefeito at a
superfcie, atravs da tubulao mais interna.

Minerao convencional - (superficial ou subterrnea): para minrios de alto e


mdio teor de enxofre, faz-se a ustulao para a gerao de SO2 e sua converso
para cido sulfrico (H2SO4). Com minrios de baixo teor, fuso e destilao do
enxofre, obtendo-se o enxofre elementar.

Em nvel mundial, o enxofre provm 89,5% da co-produo decorrente de


outros produtos primrios, principalmente como decorrncia de medidas
ambientais para reduo da emisso de SO2 na atmosfera Apenas 10,5% de
processos (voluntrios) diretos de produo de enxofre (minerao de enxofre
elementar e de pirita), com a seguinte distribuio aproximada:

(i) co-produto do refino de petrleo: 19%;


(ii) co-produto da metalurgia de sulfetos: 18%;
(iii) co-produto do gs natural: 13%;
(iv) co-subproduto no diferenciado (petrleo, gs natural etc.): 28%;
(v) co-produto no especificado: 8%;
(vi) processo Frasch: 4%;
(vii) a partir de pirita: 9%;
(viii) a partir da minerao de enxofre nativo: 1%.

Em quantidade, a produo mundial (S contido), em 2007, alcanou cerca


de 67 Mt, com a seguinte distribuio:

(i) EUA: 9,2 Mt (14%);


(ii) Canad: 9,0 Mt (13%);
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 135

(iii) China: 7,8 Mt (12%);


(iv) Rssia: 7,0 Mt (11%);
(v) Japo: 3,3 Mt (5%);
(vi) Demais produtores < 4%, Alemanha, Cazaquisto, Arbia Saudita.

A produo atual de enxofre no Brasil provm do folhelho


pirobetuminoso, dos gases sulfurosos resultante do refino de petrleo e dos
sulfetos de cobre, zinco, nquel e sulfetos aurferos, resultante de processo
pirometalrgico (ustulao).

Em 2007, a (co-)produo nacional de enxofre (S contido), de 480 mil t,


manteve sua trajetria de crescimento, com acrscimo de 10% em relao ao
ano anterior. Teve a participao de 33% da Petrobrs a partir do folhelho
pirobetuminoso (4,7%) e das refinarias de petrleo (28%) e 67% das
mineradoras/metalrgicas (na forma de cido sulfrico), na seguinte ordem
decrescente: Caraba Metais, AngloGold Ashanti (ex-Minerao Morro Velho),
Cia. Paraibuna de Metais, Cia. Mineira de Metais e Minerao Serra da
Fortaleza.

Em 2009 deve aumentar a produo de enxofre proveniente das refinarias


da Petrobrs, em face da reduo do teor de enxofre nos combustveis, por
restries ambientais. Sero mais 50 mil t ofertadas ao mercado.

Em 2007, a produo brasileira de H2SO4 totalizou 7,4 Mt, originria


principalmente da transformao do enxofre a granel importado (pelas empresas
de fertilizantes) e, de modo complementar, pela co-produo citada
anteriormente.

(Vale registrar que entre 1979 e 1999 a Indstria Carbonfera Catarinense-


ICC produzia cerca de 100 mil t/ano de enxofre contido em cido sulfrico.
A matria-prima era a pirita dos rejeitos de carvo. A ICC fechou em
decorrncia da abertura comercial do mercado brasileiro nos anos 90, o que
tornou invivel manter a produo.)

Alguns dos novos projetos de produo de cobre e nquel no pas


merecem citao, pois sero exportadores ou importadores de enxofre.
Da Vale so cinco projetos de cobre e um de nquel, todos no Par. O projeto
Sossego, que entrou em operao em 2004, com capacidade de 140 mil t/ano
de Cu, exporta o concentrado de sulfeto de cobre. O projeto Corpo-118 (45 mil
136 Agrominerais Enxofre

t/ano Cu), que processar minrio oxidado por lixiviao em pilha, chegando ao
catodo de cobre para consumo interno, importar 90 mil t/ano de enxofre
elementar, para sua transformao em cido sulfrico, a partir de 2009 ou 2010.
O projeto Cristalino (250 mil t/ano de Cu) dever exportar o concentrado
sulfetado.

Os projetos Alemo e Salobo (150 e 200 mil t/ano de Cu,


respectivamente) devero ou exportar os concentrados ou produzir o metal no
pas, por lixiviao em tanque. Nesta ltima alternativa, o cido sulfrico
requerido para a lixiviao ser obtido da gerao de enxofre da etapa prvia de
oxidao sob presso do concentrado.

O projeto Nquel do Vermelho da Vale, com um minrio limontico, prev


produzir 45 mil t/ano de Ni, a partir de 2009. O processo constar de
concentrao fsica para aumentar o teor de nquel de 1,1% para 1,7%,
seguindo-se o processo HPAL (high pressure acid leach), obtendo-se em
seqncia o nquel eletroltico. O projeto demandar a importao de 350 mil t
de enxofre a granel para transformao em cido e uso na lixiviao do minrio.

Por outro lado, ocorrer a expanso da produo de ouro da AngloGold


Ashanti em 2008/9, implicando em dobrar a capacidade anual de co-produo
de cido sulfrico de 130 mil t (43 mil t de S).

Em sntese, em decorrncia apenas desses projetos, haver um acrscimo


de importao de 347 mil t de enxofre, a partir de 2009.

4. U SOS, FUNES E ESPECIFICAES


Da aplicao de enxofre, pelo menos de 55% do consumo mundial
ocorre na indstria de fertilizantes; nos EUA, 60% e no Brasil, 65%. Em sua
utilizao na forma de cido sulfrico, o mundo responde por de 85% ou mais;
nos EUA, 90%; e no Brasil, 78%. A grande parte do cido sulfrico empregada
na produo de fertilizantes (na solubilizao de concentrados fosfticos e na
produo de sulfato de amnia, entre outros): no mundo, 65%; nos EUA, 67%; e
no Brasil, 84%. Apesar desse percentual altamente significativo, o enxofre
possui ainda uma variada e extensa gama de outras aplicaes:

(i) cidos industriais (no utilizados em fertilizantes);


(ii) pigmentos e clarificantes;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 137

(iii) explosivos;
(iv) produtos de petrleo;
(v) rayon;
(vi) decapagem;
(vii) fabricao de polpa de madeira;
(viii) bissulfetos de carbono;
(ix) inseticidas,
(x) fungicidas;
(xi) agentes alvejantes;
(xii) corantes;
(xiii) vulcanizao da borracha;
(xiv) aditivo de asfalto;
(xv) cimentos e concentrados de enxofre;
(xvi) tratamento dos vegetais e do solo;
(xvii) baterias de enxofre e metal alcalino;
(xviii) isolamentos com espuma de enxofre.

Em nvel mundial o enxofre apresenta os seguintes usos por indstrias


consumidoras, em ordem decrescente de aplicao:

(i) fertilizantes;
(ii) processos qumicos;
(iii) pigmentos;
(iv) indstria qumica;
(v) fabricao de papel;
(vi) fabricao de ao;
(vii) fibras celulsicas;
(viii) fotografia;
(ix) produo de bissulfeto de carbono;
(x) fungicidas, inseticidas, etc.
138 Agrominerais Enxofre

No Brasil, em 2006, o segmento de fertilizantes utilizou 78% do consumo


total de cido sulfrico e a indstria qumica e outros segmentos, 22%: processo
qumico (8,5%), tratamento de metais e metalurgia (5,1%), papel e celulose
(1,6%), acar, alimentcio (1,0%), acar e lcool (1,0%) e outros (4,8%).

Com relao s especificaes dos principais produtos, o enxofre cru o


enxofre elementar com o mnimo de 99,5% S. Em geral comercializado na
forma de pelotas, briquetes ou tiras (slats) para evitar a gerao de p. A nica
impureza significante carbono, presente como hidrocarboneto disperso no
prprio enxofre. O cido sulfrico comercial negociado na base 100%
(32,69% S), mas transportado com 66o B (93% H2SO4).

5. C ONSIDERAES FINAIS
O Brasil no tem, no momento, condies geolgicas conhecidas que
sejam favorveis ao atendimento da demanda, o que aumenta, a cada ano, a
dependncia externa. Por outro lado, tem havido uma compensao nos anos
recentes pela tendncia declinante dos preos, mantendo estvel o dficit
comercia, at 2006. A evoluo dos preos em 2007 e 2008 surpreendeu.

Analisando a situao prevista para mdio e longo prazo, e tendo em


conta a nova realidade do patamar de preo alcanado pelo enxofre, verifica-se
que para melhorar a oferta de enxofre no mercado nacional preciso que:

(i) sejam melhorados os conhecimentos geolgicos em escala regional


e de detalhe em reas com potencialidade para enxofre;
(ii) sejam estudados mecanismos fiscais e para-fiscais que estimulem a
produo, tornando-a vivel e atrativa;
(iii) sejam incentivados o aproveitamento e a recuperao de enxofre a
partir de gases poluidores e de rejeitos de extrao mineral de carvo
e outros bens minerais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 139

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANURIO da Indstria Qumica Brasileira (2007). ABIQUIM.

BACIC, I. M. G. R. (2008). Enxofre. Sumrio Mineral, DNPM.

HARBEN, P. W. (2002). The Industrial Minerals Handybook, 4th Edition, 412 p.


Industrial Mineral Information, p. 342 - 349.

HILDEBRAND, W. R. e SAMPAIO, J. A. (2001). Provncia Mineral de Carajs. In:


Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. J. A. Sampaio, A. B. Luz e
F. F. Lins, editores, 398p., p. 77 - 83.

MANUAL Econmico da Indstria Qumica. Matrias-Primas e Grupos


Qumicos (1999). Equipe tcnica do CEPED, Governo da Bahia, vol. III,
327p., p. 63 - 70.

OBER, J. A. (2008). Sulfur. Mineral Commodity Summaries, USGS.

OBER, J. A. (2007). Sulfur. Minerals Yearsbook, USGS.


CAPTULO 7

Agrominerais Fosfato
Francisco E. Lapido Loureiro1
Marisa Bezerra de Mello Monte2
Marisa Nascimento 3

1. INTRODUO
O fsforo existe com certa abundncia na natureza ( o dcimo elemento
mais comum): 1.050 ppm na crosta terrestre e teores mdios de 8.690 ppm em
carbonatitos, 650 ppm em granitos e 390 ppm em diabsios (Heinrich, 1966;
Mason, 1971). Seus minrios so rochas naturais que se formam em ambientes
geolgicos variados. Habitualmente, contm mais de um tipo de fosfato, sendo
os mais comuns os fosfatos de clcio do grupo da apatita. Quando em
quantidade e concentrao suficientes, formam depsitos de valor econmico.
Estes minrios podem ento ser utilizados diretamente, ou aps beneficiamento,
na manufatura de produtos comerciais. Sua principal aplicao na agricultura,
como fertilizante.

Da mina (rochas fosfatadas) at aos produtos industriais (cido fosfrico e


seus derivados) e aos campos de cultivo (fertilizantes), o fsforo segue vrios
caminhos em funo da tipologia do minrio, da distribuio geogrfica das
jazidas e centros de consumo, das substncias fabricadas, das caractersticas do
parque industrial e da recuperao de subprodutos com valor comercial a que
se associa e reduo/eliminao de agentes causadores de impactos ambientais,
nomeadamente metais pesados e elementos radioativos.

O ciclo de suprimento do fsforo, elemento indispensvel vida porque


entra na composio do ncleo das clulas de todos os seres vivos, inicia-se nos
fosfatos naturais (a apatita o principal), passa para o solo por solubilizao,
continua-se ao ser absorvido pelas plantas, entra na vida animal pela
alimentao dos herbvoros e onvoros, havendo forte decaimento no seu
retorno normal ao solo. Se a vegetao, natural ou de cultura, for

1
Gelogo/Universidade de Lisboa, Eng o Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy, D.Sc. Universidade de Lisboa,
Pesquisador Emrito do CETEM/MCT.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3
Eng a Qumica/UFF, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora da UFF.
142 Agrominerais Fosfato

constantemente removida (plantio - colheitas), necessrio compensar a perda


de fsforo e outros oligo-elementos pela aplicao de fertilizantes. O ritmo de
produo necessrio para suprir de alimentos uma populao que aumenta
explosivamente passou a exigir o seu crescente emprego na agricultura.
Carncia de fertilizantes fosfatados nos terrenos de cultura traduz-se em atraso
de crescimento e fraco desenvolvimento das plantas, isto , rendimento e
produo agrcolas reduzidos (Lapido-Loureiro e Nascimento, 2003).

A prtica de usar materiais fosfticos como fertilizantes to antiga que


no h registro de seu incio. Excrementos de aves eram usados pelos
cartagineses mais de 200 anos a.C. e os incas utilizavam guano muito antes da
chegada dos espanhis (Waggaman, 1969a).

O fsforo foi isolado pela primeira vez em 1669 pelo alquimista alemo
Henning Brandt ao evaporar grandes quantidades de urina humana. S cem
anos mais tarde o qumico sueco Gahn descobre sua presena nos ossos e dez
anos depois no mineral piromorfita (fosfato de chumbo). Foi somente em 1840
que o qumico alemo Justus von Liebig formulou a base cientfica de produo
de cido fosfrico. Em 1842, o fazendeiro ingls Bennet Lawes patenteou um
processo de acidulao de ndulos fosfatados (coprlitos) e deu a este produto o
nome de superfosfato, que se mantm at hoje (Waggaman, 1969a).

O fsforo, um dos trs macronutrientes principais, juntamente com o


nitrognio e o potssio, elemento fundamental no processo de converso da
energia solar em alimento, fibra e leo pelas plantas. Desempenha funo
chave na fotossntese, no metabolismo de acares, no armazenamento e
transferncia de energia, na diviso celular, no alargamento das clulas e na
transferncia da informao gentica (POTAFOS, 2005).

O Brasil um dos maiores produtores mundiais de alimentos e o agro-


negcio, um dos mais fortes segmentos da sua economia, representa um tero
da riqueza do pas, 42% da receita de exportaes e responsvel por 17,7
milhes de trabalhadores no campo (ANDEF, 2004). Por outro lado, como a
maioria dos seus solos pobre nos macronutrientes P, K e N, no possui
depsitos econmicos de enxofre e a produo de fertilizantes no acompanhou
o grande desenvolvimento da agropecuria, o Pas tornou-se o quarto maior
importador mundial, segundo no caso dos fosfatados (Tabela 1).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 143

Tabela 1 Os cinco maiores produtores e importadores mundiais de


fertilizantes fosfticos em 2001-2002.

Produtores Importadores
Pases Mt Pases Mt
EUA 7.600 China 1.786
China 7.400 Brasil 1.747
ndia 3.900 Austrlia 600
Rssia 2.400 Frana 509
Brasil 1.400 ndia 495
Fonte: Industrial Minerals and Rocks, 2006).

O balano de nutrientes no Brasil, em 2006, apresentado, de forma


sinttica, na Tabela 2.

Tabela 2 Balano de nutrientes no Brasil em 2006 (103 t). Dados divulgados


pela Associao Nacional para a Difuso de Adubos ANDA.

Itens N P2O5 K2O Total


1-Estoque inicial 252 464 463 1.119
2-Produo 847 1.847 424 3.118
3-Importao 1.491 1.325 3.122 5.938
4-DISPONIBILIDADE (1+2+3) 2.590 3.636 3.949 10.175
5-Exportao 34 134 68 236
6-Entregas 2.297 3.149 3.460 8.906
7-Quebras/Ajustes 43 32 37 112
8-ESTOQUE FINAL (4-5-6-7) 216 321 384 921

Em 2006, a produo interna, de 3,1 Mt de N + P2O5 + K2O contidos,


representou apenas 34,8% das entregas, o que obrigou a comprar, no mercado
externo 5,9 Mt daqueles nutrientes (ANDA, 2007).

Os fertilizantes promovem o aumento de produtividade agrcola,


possibilitando proteger e preservar milhares de hectares de florestas e matas
nativas, assim como a fauna e a flora (Puggina, citado por Isherwood, 2000;
Lopes et al., 2003).
144 Agrominerais Fosfato

No Brasil, considerando-se as 16 principais culturas de exportao e de


consumo interno, verifica-se que, no perodo entre 1986/87 e 2006/07,
enquanto a produo agro-vegetal cresceu 59% (a de gros 76,4%) e o consumo
de adubos 143,9%, a respectiva rea colhida aumentou apenas 12,7%.

O mercado nacional de fertilizantes triplicou o seu volume entre 1991 e


2003 com uma taxa de crescimento anual de 8,6%, mas a produo interna
satisfaz apenas uma parcela do consumo: fsforo, 52%; nitrognio 32%; e
potssio pouco mais de 10 %. Todos os indicadores mostram claramente que
essa dependncia continuar a aumentar fortemente se no forem implantados
novos projetos, tanto mais que em geral, o balano de nutrientes na agricultura
brasileira insatisfatria. A quantidade de nutrientes removida superior
aplicada (FAO, 2004). O 1o Programa de Fertilizantes da FAO que decorreu
num perodo de 25 anos, em milhares de propriedades agrcolas, em 40 pases,
mostrou que para o trigo, por exemplo, o aumento mdio ponderado resultante
de fertilizao adequada foi de 60 % (FAO, 2002).

Em 2006, o total de entregas de produtos fertilizantes no Brasil foi de


20.982.000 t com um crescimento de 3,9 % em relao ao ano anterior (20.195
000 t), mas 10,8% inferior s entregas de 2004 (22.767.000 t) (ANDA, 2007).

Em escala mundial o Pas apresenta a segunda maior taxa de crescimento


(YARA, 2004).

Em relao aos fosfatos, um dos bens minerais que movimenta maior


volume de rochas/minrio, apresenta-se na Tabela 3 uma sntese dos seus
principais parmetros. Verifica-se que o Brasil continua a depender fortemente
de importaes. S para os fosfatos, as compras no exterior, em 2006, atingiram
o valor de 912 milhes de dlares.

Verifica-se assim que o tmido desenvolvimento da indstria nacional de


fertilizantes no acompanha o dinamismo da agropecuria.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 145

Tabela 3 Produo, importao e consumo de produtos fosfatados (103t).


Dados da indstria mnero-qumica, apresentados pelo DNPM.

Ano 2003 2004 2005 2006


Produo mundial (t x 103): 137.000 138.000 146.761 143.991
3
Produo brasileira (t x 10 ):
Concentrados de rocha fosftica 5.790 5.689 5.631 5.801
cido fosfrico 2.079 2.168 2.054 2.394
Produtos intermedirios(a) 7.024 7.664 6.283 6.369
3
Importaes brasileiras (t x 10 ):
Concentrados de rocha fosftica 1.104 1.564 1.215 1.406
cido fosfrico 392 448 445 328
Produtos intermedirios(a) 3.633 5.053 3.117 3.160
Total de importaes (US$ x 103) 630.652 1.170.199 887.794 911.715
3
Consumo aparente (t x 10 ):
Concentrados de rocha fosftica 6.894 7.252 6.846 7.206
cido fosfrico 2.462 2.610 2.490 2.710
(a)
Produtos intermedirios 10.067 12.024 8.688 8.821
Produtos intermedirios: MAP, DAP, SSP, TSP.

A indstria dos fertilizantes fosfatados, que absorve mais de 90% da


produo de fsforo, evoluiu consideravelmente nos anos 90 com a chegada
dos programas de ajuste estrutural a longo termo (FAO / IFA, 2000). A
produo de fertilizantes de base passou a deslocar-se progressivamente para as
regies com matria-prima abundante e preos competitivos (IFA, 2002 e 2004).

Deve acentuar-se que ... uma usina de fertilizantes moderna altamente


eficiente e o seu impacto negativo no ambiente insignificante. aps a sada
dos fertilizantes da usina que comeam as ms prticas (FAO / IFA, 2000). No
Brasil, segundo estimativas do IBGE, s em gros, o Pas perde cerca de 13 % do
que produzido, devido lamentvel condio da nossa infra-estrutura, em
especial das rodovias e ferrovias /.../. Os indicadores agropecurios registrados
pelo IBGE, no perodo de 1996 a 2003, mostram que o Brasil perdeu 81,7 Mt de
gros, o que d uma mdia de 13,6 Mt por ano (Morais, 2005).

O aporte de fertilizantes de alta solubilidade garante a quantidade


necessria de nutrientes nos solos, mas no garantia de que as plantas sejam
nutridas com quantidades suficientes para o seu bom desenvolvimento; /.../ o
modelo de fertilizao implantado no Brasil baseado em produtos de alta
146 Agrominerais Fosfato

solubilidade, como aqueles adotados em pases de clima temperado; /.../ este


modelo importado no atende s peculiaridades de nossos solos (Chaves e
Oba, 2004).

Em minucioso e extenso trabalho elaborado pela Land and Water


Development Division da FAO e pela Agncia Internacional de Energia Atmica
(ZAPATA e ROY , 2004), chama-se a ateno para o fato de numerosos
depsitos de rochas fosfticas, localizadas nos trpicos e sub-trpicos, no
terem sido aproveitadas at hoje. Uma das razes seria a de no apresentarem
qualidade necessria para produo de fertilizantes solveis em gua, seguindo
o processamento convencional. Estes minrios fosfatados de baixa qualidade
podero ser, contudo, aplicados diretamente, principalmente os de origem
sedimentar.

As rochas mais acessveis e de melhor qualidade tendem a ser explotadas


inicialmente. De acordo com as estatsticas da IFA, a mdia do contedo de
P2O5 das 125 Mt de rocha fosftica explotadas em 1980 era de 32,7 %,
enquanto as 141 Mt em 1996 foi de 29,5% (Isherwood, 2000).

A aplicao direta de rocha fosftica como fertilizante est sendo estudada


em vrias instituies de diversos pases (Zapata e Roy, 2004; Van STRAATEN,
P., 2007). Foram conseguidos progressos considerveis nos anos 90 e os
resultados esto disponveis em vrias publicaes. As rochas fosfticas de
origem sedimentar so as mais adequadas para aplicao direta, porque so
formadas por agregados microcristalinos de carbonatoapatitas, com uma rea
especfica razoavelmente bem desenvolvida.

A opo pelo caminho dos organo-fosfatados poder ser mais uma das
solues para o aproveitamento racional de minrios pobres e de rejeitos
fosfatados (Oba e Pinto Chaves, 2000 e Oba, 2004).

Outro caminho que tem vindo a desenvolver-se o da agricultura de


conservao 4 ou agricultura sustentvel que j praticada no mundo inteiro
em mais de 57 milhes de hectares, 3 % das terras arveis (FAO, 2003). Esta
nova prtica agrcola ir modificar tambm o perfil da atual indstria de
fertilizantes.

4
Agricultura de Conservao Surgiu como alternativa s prticas da agricultura convencional. Inclui, em
geral, todo o processo que reduz, modifica ou elimina o trabalho de revolver o solo e evita a queima/remoo
dos resduos afim de manter a superfcie do solo coberta durante todo o ano.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 147

neste contexto que a indstria dos fertilizantes no Brasil, nomeadamente


a dos fosfatados, deve sinalizar objetivos e definir uma estratgia que lhe
permita reduzir a forte e progressiva dependncia externa.

Apesar do Brasil ser grande importador de produtos fosfatados, tambm os


exporta, embora em pequena escala, para pases do Mercosul, principalmente
para o Paraguai (469.000 t de formulaes NPK). Em 2003, as exportaes
totalizaram, em milhares de toneladas, os seguintes valores: superfosfato simples
(27,3), superfosfato triplo (2,3), DAP (1,8), formulaes NPK (488,2).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O Webmineral [http://webmineral.com], lista 370 minerais com teores de
fsforo acima de 10 %. Destes minerais, 96 apresentam valores superiores aos
da apatita (18,43 % de P2O5). Porm deve ser acentuado que a grande maioria
tem apenas significado cientfico-mineralgico e que s os da srie da apatita
constituem minerais de minrio.

Para se ter uma idia da complexidade dos minrios fosfatados,


lembremos que: i) o radical PO4 combina-se com mais de 30 elementos para
formar minerais fosfatados; ii) nestes minerais pode haver um grande nmero e
variedade de substituies entre ons similares; iii) praticamente todos os
elementos, por vezes apenas em traos, so encontrados nos minerais
fosfatados; iv) so muito comuns substituies P-As-P, com formao de
solues slidas completas, entre alguns fosfatos e arsenatos; v) a temperaturas
elevadas so tambm possveis substituies entre fosfatos e silicatos. Assim,
quase impossvel estabelecer uma nica frmula satisfatria para muitos dos
minerais fosfatados.

So as caractersticas mineralgicas, qumicas e texturais dos


minrios/concentrados fosfticos que determinam: i) a melhor opo para seu
beneficiamento e remoo de impurezas; ii) o melhor processo qumico; iii) a
vantagem de sua utilizao como Rocha Fosftica de Aplicao Direta (DAPR
Direct Application Phosphate Rock) (Zapata e Roy, 2004).

Mineralogia

Embora o fsforo esteja presente em numerosos minerais, apenas os da


srie da apatita constituem minerais de minrio, como j foi referido. As
variedades fluorapatita [Ca5(PO4,CO3,OH)3.(F,OH)], a hidroxiapatita
148 Agrominerais Fosfato

[Ca5(PO4)3.(OH,F)] e, mais raramente, a cloroapatita [Ca5(PO4)3.(Cl,OH)]


ocorrem nas rochas de origem gnea, principalmente em carbonatitos. J na
maioria dos depsitos sedimentares predominam as variedades de
carbonatoapatita [Ca5(PO4,CO3)3.(OH,F)] e carbonato-fluorapatita
.
[Ca5(PO4,CO3)3 (F,OH)] francolita (McClellan e Kauvenbergh, 1990; Zapata e
Roy, 2004).

A apatita, de frmula geral M10(YO4)6(X2)5 , juntamente com as suas


variedades, forma, como vimos, importante grupo de minerais. O Ca2+ pode ser
substitudo, em parte, por ons positivos tais como: ETR (elementos de terras-
raras), principalmente cricas nas apatitas gneas, e crico-tricas nas de origem
sedimentar marinha e, alm dos elementos citados em 2, por urnio e chumbo.
O radical PO43- pode tambm ser substitudo, em parte, alm dos nions j
referidos em 2, por pequenas quantidades de UO42-, AsO42-, ou SiO44-

A apatita um mineral quase sempre presente nas rochas carbonatticas.


Em alguns carbonatitos, os minerais da srie da apatita contm a maior parte das
TR, do F e do Sr. No carbonatito de Oka, no Qubec, Canad, a britholita
[(Ca,Ce)5(SiO4,PO4)3(OH,F)], por exemplo, isomorfa da apatita, chega a conter
26,2%, em peso, de OTR (xidos de TR). A belovita - (Sr,Ce,Na,Ca)5(PO4)3OH
um fosfato com TR, apenas referida em rochas alcalinas silicatadas, no em
carbonatitos.

A apatita, embora cristalize nas fases precoces dos carbonatitos, pode


persistir como mineralizao tardia sob a forma de fluorapatitas ou carbonato-
fluorapatitas, ricas de TR e Sr . As apatitas dos carbonatitos mostram-se, com
freqncia, zonadas, habitualmente com enriquecimento de ETR e Na no anel
perifrico e de Sr e F no ncleo.

O intemperismo dos complexos carbonatticos, alm de concentrar a


apatita, pode originar alumino-fosfatos, ricos de TR, sendo os mais comuns
os do grupo da crandalita [CaAl3(PO4)2(OH)5.H2O]: goyazita
[SrAl3(PO4)2(OH)5.H2O]; gorceixita [BaAl3(PO4)2(OH)5.H2O]; florencita
[CeAl3(PO4)2(OH)6]; plumbogumita [PbAl3(PO4)2(OH)5].

Devido ao componente fsforo, a principal aplicao da apatita na


fabricao de cido fosfrico para fertilizantes que, tanto em escala mundial
quanto nacional, consome cerca de 90% da sua produo; portanto apenas

5
M = Ca 2+, com substituies possveis por Na+, Sr2+, Mg2+, Mn2+, Sc2+, ETR3+ (0,85 a 1,2 ); Y = P, que pode
ser substituido por CO32-, SO42-, CrO42-, VO43-; X = F -, OH -, Cl- (Dutra & Formoso, 1995)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 149

10% se destinam a outras aplicaes. Dos fertilizantes fosfatados, 90% so


obtidos por via qumica, 2% por via trmica e 6% so aplicados sob a forma
natural. Os restantes 2% so obtidos de forma especfica para outras aplicaes.

Geologia

Os materiais fosfticos no Brasil ocorrem em seis ambientes geolgicos


distintos (CPRM, 1997; Souza, 2001, Arajo, 2003; Lapido-Loureiro e
Nascimento, 2003).

(i) Magmticos Complexos alcalino-carbonatticos mesozicos em


que os minrios de mais elevados teores se formaram por
enriquecimento supergnico de carbonatitos apatticos e/ ou
piroxenitos apatticos: Catalo-GO; Tapira-MG; Arax.-MG;
Jacupiranga-SP; Anitpolis-SC; Iper-SP; Patrocnio-MG, Ouvidor-
GO.
(ii) Ortomagmticos Complexos alcalino-carbonatticos,
proterozicos, metamorfizados, nos quais ocorreram tambm
concentraes residuais: Angico dos Dias-BA e Maecuru-PA.
(iii) Metassedimentares Nas bacias intracratnicas de idade
proterozica: Patos de Minas-MG; Irec-BA; Lagamar-MG e Itataia-
CE.
(iv) Sedimentognicos Nas bacias marginais mesozicas:
Paulista/Igarassu-PE, Goiana-PE.
(v) Laterticos Materiais fosfatados aluminosos resultantes da
lateritizao de rochas sedimentares e metassedimentares, com
teores elevados de fsforo: Tauira e Pirocua-MA. Seus minerais
apresentam baixa solubilidade para o fsforo contido.
(vi) Orgnicos Constitudos por excrementos de aves (guano): Ilha Rasa
PE. Sem interesse econmico pelas suas baixas reservas e
localizao.

As reservas e produo de fosfato no Brasil so apresentadas na Tabela 4.


150 Agrominerais Fosfato

Tabela 4 Jazimentos de rochas fosfticas do Brasil.


Reservas (103 t) e teores de P2O5 Concentrado
Localizao/Empresa C.P .(a)
Minrio Teor Inferidas P2O5
(%) 103/ano (%)
Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL 920.000 8,36 380.000 1.600 35,5
Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL 88 33,5
Patos de Minas (MG) - Mina Ativa /FOSFRTIL 232.111 12,79 106.085 150 24,0
Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL 170.000 9,00 360.000 905 36,5
Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL 140 34,0
Arax (MG) - Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 103.055 14,88 186.726 530 35,0
Arax (MG) - Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 300 33,0
Cajati (SP)- Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 88.979 5,50 - 560 36,0
Ouvidor (GO) - Mina Ativa / COPEBRS 29.700 14,16 - 1.208 38,0
Irec (BA) - Mina Ativa / GALVANI 6.200 17,73 - 150 34,0
3.963 14,72 - - -
Lagamar (MG) / Mina Ativa / TREVO-YARA 3.463 22,91 6.751 250 -
Angico dos Dias (BA) / Depsito 12.500 15,40 - - -
Anitpolis (SC) - Mina Desativada 256.460 6,20 - - -
Paulista / Igarass (PE) / Mina Desativada 21.105 20,31 5.573 - -
Patrocnio (MG) / Mina Desativada 133.860 11,30 - - -
Iper (SP) / Mina Desativada 74.863 6,83 - - -
Traura / Pirocua (MA) / Depsito 16.700 18,62 - -
Alhandra / Conde (PB) / Depsito 9.693 12,81 - - -
Itataia (CE) / Depsito 9.478 5,25 - - -
Bonito (MS) / Depsito 3.834 5,95 - - -
Ilha Rasa (PE) / Depsito 607 10,21 - - -
Goiana (PE) / Depsito 424 9,14 - - -
Maecuru (PA) / Depsito - 15,0 - - -
Fontes: Anurio Estatstico do Setor dos Fertilizantes, (ANDA, 2004) e Texto Explicativo do Mapa
sntese do setor de fertilizantes minerais (NPK) no Brasil, CPRM, 1997. A Capacidade de
Produo (103 t/ano).

Os concentrados de minrios de apatita de origem gnea, como os do


Brasil, atingem teores de P2O5 superiores aos das rochas sedimentares. Por
exemplo: Flrida/EUA (31,3%), Khouribga/Marrocos (32,9%), El Hassa/Jordnia
(32,8%), Abu Tartur/Egito (30,0) e, no caso das rochas gneas, de
Phalaborwa/Repblica da frica do Sul, Palfos 80M (36,5%), Palfos 88S
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 151

(40,2%), Palfos 88I (39,9%) (Schorr e Lin, 1997 e Phosphorus & Potassium no
169, 1990). No Brasil oscilam entre 33,5 % (Tapira) e 38,0 % (Catalo).

No Brasil, cerca de 95% da capacidade nominal de produo de


concentrados apatticos resulta de minrios associados a complexos alcalino-
carbonatticos cuja composio mineralgica muito varivel, at dentro da
prpria jazida.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

No Brasil, a lavra das jazidas de fosfatos, totalmente mecanizada,


realizada a cu aberto. Os equipamentos utilizados variam de empresa para
empresa e de mina para mina.

Em Tapira (MG), a maior mina produtora de concentrados fosfticos do


Brasil, as bancadas tm 13 metros de altura. J em Catalo I (GO), na rea da
Ultrafrtil, com lavra executada em duas cavas, os bancos tm 5 a 10 metros de
altura e as bermas so de 15 metros. Nas minas de Arax (MG) e de
Cajati/Jacupiranga (SP), ambas da empresa Bunge Fertilizantes, a altura das
bancadas de 10 metros na primeira e de 10-20 metros na segunda.

O desmonte tambm varivel. Com explosivos, em malha de detonao


de 3x5 m na mina de Cajati (SP)/Bunge Fertilizantes, passa a ser executado
predominantemente com retroescavadeiras, na mina da Ultrafrtil em Catalo I,
devido ao minrio ser frivel: apenas cerca de 4% do material lavrado exige
desmonte por explosivos.

A relao estril/minrio e o teor de corte varia de mina para mina e at


entre frentes de lavra. Na mina de Cajati, por exemplo, de 1,4 e o teor de corte
de 3% de P2O5. Em Catalo I (Ultrafrtil) a relao estril/minrio de 0,8 a 1,0.

Processamento

Os processos de beneficiamento de minrios fosfticos, no Brasil,


compreendem, normalmente:
(i) Britagem (primria, secundria e at terciria, por vezes);
(ii) Estocagem e homogeneizao;
152 Agrominerais Fosfato

(iii) Moagem primria e separao magntica de baixo campo;


(iv) Moagem secundria e classificao;
(v) Deslamagem;
(vi) Concentrao por flotao e espessamento.

A produo de fertilizantes a partir de minrios fosfatados naturais


realizada em complexos industriais constitudos por unidades que podem
agrupar-se numa mesma rea ou atuarem separadamente (Figura 1).

Figura 1 Esquema simplificado da produo de fertilizantes


Fonte: Fosfrtil

Na produo de cido fosfrico a partir de concentrados apatticos, so


seguidos dois caminhos: i) hidrometalrgico, utilizando-se predominantemente
o ataque sulfrico, e ii) trmico, no qual o concentrado reduzido a fsforo
elementar e em seguida oxidado e hidratado para dar origem ao cido fosfrico.
O processo hidrometalrgico (WPA Wet Process Phosphoric Acid)
consite em trs estgios principais (Schorr e Lin, 1997), conforme a seguir.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 153

(i) Ataque (acidulation) pelo cido sulfrico;


(ii) Filtrao para separar os slidos, principalmente gesso, do licor
(30% P2O5);
(iii) Concentrao, por evaporao, at obteno do teor comercial (52-
54% P2O5).

No complexo mnero-qumico Tapira-Uberaba da FOSFERTIL, cujo


esquema simplificado se apresenta na Figura 1, podem distinguir-se as seguintes
unidades produtoras: cido sulfrico, cido fosfrico, fosfato monoamnio
(MAP), superfosfato triplo (TSP), superfosfato simples (SSP), nitrato de amnio e
uria.

O processo para obteno de cido fosfrico, a partir de concentrados


apatticos, pela rota sulfrica, a nica seguida no Brasil, pode ser dividido em
trs etapas - sub-unidades (Santos e Arajo, em edio): produo de cido
fosfrico diludo (27-30%), filtrao/clarificao e concentrao do cido
produzido (52%) (Figura 2).

Enxofre

Produo de H2SO4

H 2SO4

Rocha fosftic
fosftica
a Produo de H 3PO4 Fosfogesso
c/ Ra e TR

H 3PO4

NH3 Amoniao

Fosfato de amnio
DAP MAP

Figura 2 Esquema simplificado de produo de cido fosfrico e fosfato de


amnio.
154 Agrominerais Fosfato

Segundo Santos e Arajo (ob. cit.), o ataque do concentrado fosftico com


cido sulfrico ocorre em reator agitado (para homogeneizao do meio
reacional e aumento da velocidade de reao), onde produzido cido
fosfrico 27 a 30% P2O5 e sulfato de clcio dihidratado (fosfogesso),
CaSO4.2H 2O, como resduo (cada tonelada de P2O5 contido no cido fosfrico
gera cerca de 5 t de fosfogesso).

O produto principal da reao entre o concentrado fosftico e o cido


sulfrico o cido ortofosfrico, reao essa que pode ser representada pela
seguinte equao:

Ca3(PO4)2 + 6H 2O + H2SO4 3CaSO4.2H 2O + H3PO4


(fosfato triclcico + gua + c. sulfrico gesso + c. ortofosfrico)

Devido s impurezas existentes no concentrado fosftico, podem ocorrer


outras reaes secundrias no reator.

Na lavagem dos efluentes gasosos do reator e do evaporador que contm


fluoretos, ocorrem as seguintes reaes :

3 SiF4 + 2 H2O 2 H2SiF6 + SiO2


(fluoreto de silcio + gua c. fluossilcico + slica)

6 HF + SiO2 H2SiF6 + 2 H2O


(c. fluordrico + slica c. fluossilcico + gua)

Como as reaes que ocorrem no reator so exotrmicas e liberam gases


nocivos, como os fluoretos, um sistema de exausto e lavagem utilizado, de
modo a controlar a temperatura do reator e evitar o lanamento de gases
poluentes na atmosfera.

A suspenso (35 a 40% slidos) proveniente do reator, composta de gesso


e cido fosfrico diludo, bombeada para a etapa de filtrao (filtro rotativo),
onde separado o cido do gesso, que passa por um sistema de lavagem de
dois estgios. Do cido fosfrico filtrado nesta etapa, parte utilizada como
reciclo no reator e o restante segue para etapa de clarificao, sendo
posteriormente concentrado. O gesso raspado por um parafuso de rosca sem
fim e em seguida bombeado para uma bacia de rejeito.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 155

A clarificao consiste em promover a decantao de slidos, que no


foram separados na etapa de filtrao ou que ainda estejam dissolvidos,
possibilitando sua remoo. O cido fosfrico clarificado (teor de 27 a 30% em
P2O5) ento enviado para estocagem e em seguida para a etapa de
concentrao.

O cido fosfrico diludo aquecido em um trocador de calor de blocos


de grafite, a 80 oC, antes de entrar no evaporador a vcuo, onde separado o
cido concentrado, da gua contendo resduos de flor. O vapor dgua passa
por uma torre de absoro, onde compostos de flor e slica so transformados
em cido fluossilcico e retirados juntamente com outras impurezas, antes de
serem condensados em um condensador baromtrico.

O cido fosfrico, depois de passar no evaporador, j ento com


concentrao de 52% em P2O5, e isento de impurezas, enviado para
estocagem, para em seguida ser utilizado na fabricao de fertilizantes MAP
(fosfato monoamnio) e DAP (fosfato diamnio), bem como, aps reao com a
rocha fosftica, de TSP (superfosfato triplo).

Rotas Alternativas e Potenciais

A nica rota hidrometalrgica de produo de cido fosfrico seguida no


Brasil, a sulfrica. Nos ltimos anos, porm, vm sendo desenvolvidas
pesquisas, em laboratrio, para avaliao da viabilidade tcnico-econmica dos
processos que utilizam os cidos clordrico e ntrico, alternativas que
apresentam a vantagem de melhor aproveitamento do minrio e de rejeitos,
recuperao de subprodutos e reduo de impactos ambientais (Lapido-
Loureiro,1996; Lapido-Loureiro et al., 1997; Pereira, 2003; Arajo et al., 2004;
Lapido-Loureiro, 2005).

Utilizao direta de p de rocha (Remineralizao ou Rochagem


Remineralisation / Rocks for Crops), produo de fertilizantes organo-fosfatado e
de termofosfatos potssicos tambm so caminhos que esto a ser pesquisados,
de forma abrangente no primeiro caso.

A Agricultura Orgnica, em pleno desenvolvimento, e com grande peso


em pases como a China, no abordada neste captulo por no recorrer,
diretamente, a fertilizantes minerais, embora seja complemento indispensvel
numa agricultura intensiva que busque altas taxas de produtividade.
156 Agrominerais Fosfato

Rota Clordrica

A idia da utilizao de cido clordrico na decomposio de minrios


fosfatados data de meados do sculo XIX. Com efeito, j em 1865, Liebig, e
posteriormente outros qumicos, como Horsford, Koefoed, Newberry e Barrett,
Glaser, Pike, Seyfried, Fox e Wittaker e Fox e Clark, sugeriram a aplicao do
cido clordrico na decomposio de rochas fosfatadas (Waggamann, 1969a).
Fathi Habashi tambm mostrou, em laboratrio, a viabilidade tcnico-
econmica da utilizao dos cidos clordrico e ntrico na produo de cido
fosfrico, o que permitiria a recuperao de subprodutos, a produo de rejeitos
de valor econmico e a reduo de impactos ambientais (Habashi, 1994).

A rota clordrica para produo industrial de cido fosfrico pode ser


esquematizada pelas reaes:

Ca10(PO4)6F2 + 14HCl 3Ca(H2PO4)2 + 7CaCl2 + 2HF

Ca10(PO4)6F2 + 20HCl 6H 3PO4 + 10CaCl2 + 2HF

No Brasil, com capacidade instalada sub-aproveitada e at com


excedentes de produo de HCl, deveria ser estudado atentamente a
possibilidade de seu aproveitamento na produo de cido fosfrico.

Rota Ntrica

Um uso potencialmente muito importante do cido ntrico seria,


segundo Shreve e Brink (1977), a substituio do cido sulfrico pelo ntrico, na
acidulao da rocha fosftica. O ataque ntrico um processo complexo,
executado em vrias etapas, requerendo baixas temperaturas, da ordem de 5o
C, para separao de sais. A empresa Norsk Hydro (YARA) utiliza-o para
produzir fertilizantes fosfatados, na Noruega. Na indstria de fertilizantes na
pennsula de Kola, Rssia, tambm era utilizado. No Brasil nunca foi encarada a
rota ntrica como alternativa na produo industrial de fertilizantes fosfatados.

Lixiviao em pilhas ou tanques de minrios fosfatados

F. Habashi e T. Awadalla, da Universidade Laval no Qubec - Canad, na


dcada de 80, estudaram a lixiviao de rochas fosfticas (minrio, no o
concentrado) utilizando os cidos clordrico e ntrico diludos. Seria uma
metodologia aplicvel lixiviao em pilhas ou tanques (cubas), como eles
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 157

prprios afirmam, o que pode revestir-se de grande interesse para minrios sem
carbonatos, como, por exemplo, o de Angico dos Dias (BA).

Os estudos daqueles autores incidiram sobre amostras de minrios


fosfticos da Flrida (EUA), com 18,2% de P2O5 , compostas por 40% de apatita
e 60% de ganga insolvel, formada principalmente por argila e quartzo.

Constataram haver uma concentrao cida ideal para se obter a


recuperao mxima de P2O5: 10% para HCl e 20% para HNO3. Os autores
explicam-na, respectivamente, pela formao de: i) fosfato monoclcico no
ataque com cido pouco concentrado e ii) cido fosfrico quando se utiliza
cido fortemente concentrado:

Ca10(PO4)6F2 + 14H + 6H 2PO4- + 10Ca2+ + 2HF

Ca10(PO4)6F2 + 20H + 6H 3PO4 + 10Ca2+ + 2HF

Quando o fosfato monoclcico o principal produto em soluo, o


ataque cido inicial dissolve grande parte do P2O5 do minrio, o que requer um
certo tempo para digesto (8 - 12 horas). Depois a lixiviao passa a
desenvolver-se de forma relativamente rpida (2 - 5 horas) porque o material se
torna poroso. Com cido concentrado, condio favorvel formao de fosfato
diclcico, o material fica compacto e a percolao demora alguns dias.

Em condies de baixa concentrao dos cidos, favorveis formao


de fosfato monoclcico, a recuperao de P2O5 superior 90%, e de apenas
50% quando se forma fosfato diclcico.

Aqueles autores enumeram as seguintes vantagens para a lixiviao direta


com cidos clordrico e ntrico diludos : i) possibilidade de lixiviao direta do
concentrado ou do minrio modo na boca da mina; ii) controle/eliminao da
radioatividade em rejeitos; iii) possibilidade de recuperao, como subprodutos,
de elementos raros (ETR, por exemplo), de bom valor comercial; e iv) formao
de fosfato monoclcico, de elevado grau de pureza, isento de elementos
pesados txicos, que pode ser comercializado como aditivo para raes, na
indstria pecuria.
158 Agrominerais Fosfato

Minrios fosfatados marginais: produo de fertilizantes organo-fosfatados

Utilizando como matria-prima minrios fosfatados, pobres (minrios


marginais) ou no, e matrias primas tais como turfa, bagao e palha, podero
ser produzidos fertilizantes organo fosfatados (Oba , 2004). Segundo referem
Oba e Chaves (2000), trata-se de um processo desenvolvido em laboratrio, na
Frana, pelos pesquisadores F. Sternicha e A. Bernard (patente no 87-13177). O
princpio deste novo processo baseia-se no tratamento de uma mistura de fosfato
e matria orgnica por xidos de nitrognio que se transformam em cido
ntrico em contato com a umidade da mistura. O cido ntrico formado ataca a
apatita e a matria orgnica, formando cidos hmicos que tambm atuam na
dissoluo da apatita O produto final aporta para as culturas um fosfato
parcialmente solvel, matrias orgnicas pr-humidificadas e nitratos (ob. cit.).

As etapas qumicas determinantes do processo so: i) combusto da


amnia com formao de xidos nitrosos; ii) sua transformao em xidos
ntricos por oxidao; e iii) ataque dos fosfatos (ob. cit.). Partindo de minrios
marginais e/ou de rejeitos fosfatados possvel, como afirmam aqueles autores,
produzir-se um produto fosfatado de solubilizao lenta, contendo, alm do
fsforo, nitrognio sob a forma de nitratos e matrias orgnicas pr-
humidificadas.
P de Rocha

A EMBRAPA, em colaborao com vrias instituies, nomeadamente


com o Instituto de Geocincias da Universidade de Braslia, desenvolve amplo
programa de estudo para aplicao direta de rochas e/ou minerais como fontes
dos macronutrientes K e P e, simultaneamente, associando-a reduo da
acidez dos solos atravs do clcio. O principal enfoque e os melhores resultados
esto sendo obtidos em relao ao potssio.

Outro caminho de grande interesse o da remineralizao direta


(rochagem) de solos com rochas fosfticas, principalmente as de origem
sedimentar como as de Alhandra/Conde e Goiana, situadas na faixa costeira dos
estados da Paraba e de Pernambuco. Pela sua proximidade de reas tursticas
apresentam, contudo, fortes limitaes ambientais. A aplicao direta de rochas
fosfticas, minrios pobres e ou rejeitos de minerao est a sendo estudada em
vrios pases como refere Peter van Straaten (2007) no seu livro Agrogeology
The Use of Rocks for Crops.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 159

H necessidade de se desenvolverem trabalhos de pesquisa para


aplicao direta, de materiais fosfticos marginais, como o caso de rejeitos,
minrios pobres e minrios de difcil concentrao, recorrendo-se, inclusive,
biotecnologia para melhor liberao do fsforo.

Termofosfatos potssicos

No Brasil apenas se produzem termofosfatos, no termofosfatos


potssicos. A utilizao de rochas feldspticas, enriquecidas em potssio, e
calcrios, muito abundantes na natureza, um caminho, potencialmente
promissor, para a produo de termofosfatos potssicos, como j foi
demonstrado, em trabalhos realizados pelo IPT IG/USP (Valarelli e Guardani,
1981; Valarelli et al., 1993).

Uma empresa da rea de fertilizantes realizou testes em escala piloto com


a Rocha Potssica do Planalto de Poos de Caldas. Os resultados foram
encorajantes pelos parmetros de qualidade atingidos pelo termofosfato
potssico gerado. Seria um caminho aberto para a produo de um fertilizante
de solubilizao lenta, adaptado s condies climticas dominantes no Brasil,
contendo os macronutrientes fsforo e potssio de que o Brasil grande
importador.

4. U SOS E FUNES
A apatita, principal mineral de fsforo, utilizada predominantemente na
indstria dos fertilizantes. Como se trata de um mineral insolvel, h
necessidade de transform-lo em produtos que possam liberar fsforo para as
plantas. A principal aplicao da apatita na fabricao do cido fosfrico para
fertilizantes, campo que absorve cerca de 90% do total produzido.

cido fosfrico, ou mais corretamente, cido ortofosfrico (H3PO4), um


importante composto qumico na indstria dos fertilizantes, intermedirio entre
os minrios fosfatados e os principais produtos utilizados na agricultura, tais
como: fosfato de amnio, superfosfato triplo, nutrientes lquidos mistos,
nutrientes slidos mistos de alta pureza e vrios tipos de fosfatos ntricos. As
principais matrias-primas na produo de cido fosfrico so o concentrado
fosftico e o cido sulfrico.
160 Agrominerais Fosfato

cido fosfrico uma designao imprecisa, dado que so conhecidos 8


cidos de fsforo dos quais 4 so fosfricos: hipofosfrico (H4P2O6),
pirofosfrico (H4P2O7), metafosfrico (HPO3) e ortofosfrico (H3PO4). Os outros
4, fosforosos, so: o hipofosforoso (H3PO2), o metafosforoso (HPO2), o
pirofosforoso (H4P2O5) e o fosforoso (H3PO3) (Waggaman, 1969b).

Produtores e distribuidores de fertilizantes sempre designam o cido


ortofosfrico, por fosfrico e desta forma que tambm ser designado neste
captulo. Ainda para maior confuso, o termo cido fosfrico apresentado
como sinnimo de pentxido de fsforo (P2O5). Nestas designaes imprecisas
h, porm, um consenso universal: a unidade P2O5 o denominador comum
para exprimir o teor/contedo de fsforo, tanto no cido fosfrico, quanto nas
rochas fosfticas. O cido ortofosfrico contm, habitualmente, 52-54% de P2O5

Para comercializao, o cido fosfrico produzido com vrias


concentraes, dependendo do processo de fabricao, impurezas e fim a que
se destina (Harben, 2002):

cido fosfrico industrial ou cido fosfrico tcnico - Designao geral para o


cido fosfrico utilizado no fabrico de fosfato de sdio e outros fosfatos no
utilizados na alimentao.

cido fosfrico de grau alimentar (Feed grade acid) - cido fosfrico de


baixo teor de F, As e metais pesados. Utilizado na alimentao do gado e na
avicultura.

cido fosfrico para alimentao (Food grade acid) - cido de alta pureza,
obtido por via trmica, apenas com traos de As, Fe e metais pesados. Utilizado
em produtos alimentares e farmacuticos.

cido polifosfrico ou superfosfrico - Em sistemas purificados, a desidratao


molecular d origem formao de cadeias de molculas de polimorfos.
utilizado em aplicaes que exijam alta pureza e elevados teores de fsforo.

cido fosfrico, via hmida, purificado - As impurezas so removidas por


extrao por solventes. Aplicaes anlogas s do anterior.

No campo da qumica, o cido ortofosfrico utilizado: i) na produo


de fosfatos de sdio usados em detergentes, cermicas, tingimentos etc; ii)
tratamento de guas pesadas (fosfato monoclcico); iii) como suplemento
alimentar na pecuria (fosfato diclcico sem flor); iv) indstrias farmacutica;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 161

v) acidificao de bebidas no alcolicas; vi) refino de acar; vii) fermentos;


viii) indstria blica, no fabrico de bombas incendirias e na produo de
cortinas de fumaa; e ix) steres fosfricos para plastificantes

Verifica-se assim que, alm da indstria de fertilizantes, de longe a


principal, o cido fosfrico, quando de elevado grau de pureza, tem vrias
outras aplicaes.

5. ESPECIFICAES
A Lei 86.955 de 18.02.82, que dispe sobre a fiscalizao da produo e
comrcio de fertilizantes, define-os como substncia mineral ou orgnica,
natural ou sinttica, fornecedora de um ou mais nutrientes das plantas (Decreto
86.955 publicado no DOU em 24.02.82).

Os fertilizantes minerais so constitudos por compostos inorgnicos e


orgnicos sintticos obtidos por processos industriais (ex.: uria). Podem ser
simples (com um nico composto qumico, mas com um ou mais nutrientes,
macro e/ ou micro) ou mistos (resultam da mistura de dois ou mais fertilizantes
simples). Os fertilizantes mistos subdividem-se em vrios tipos, sendo os mais
conhecidos as misturas (mistura fsica de dois ou mais fertilizantes simples que
podem estar individualmente na forma granulada ou em p) e os fertilizantes
complexos ou granulados complexos (so preparados por processo qumico
contendo dois ou mais compostos qumicos em cada unidade de grnulo)
(Kulaif, 1997).

O fsforo um dos 16 nutrientes considerados essenciais e/ ou


necessrios ao crescimento e reproduo das plantas. Em funo das
quantidades necessrias e importncia no processo de desenvolvimento das
plantas, os nutrientes classificam-se em (Ferreira e Cruz eds., 1991; FAO/IFA,
2002; POTAFOS/NUTRI-FATOS, 2005; Resende, 2005):

(i) macronutrientes primrios - N, P, K;


(ii) macronutrientes secundrios - Ca, Mg, S;
(iii) micronutrientes ou oligoelementos - B, Cl, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Zn,
Na, Si.
162 Agrominerais Fosfato

A necessidade de fertilizantes nos solos exprime-se em kg/ha para os


macronutrientes e em g/ha para os micronutrientes. Os fertilizantes fosfatados
mais comuns podem ser classificados com base no nmero de nutrientes e na
sua composio qumica:
a) Com um macronutriente primrio (P)
superfosfato simples (SSP)
superfosfato triplo (TSP)
termofosfato magnesiano
b) Com dois macronutrientes primrios (P, N)
fosfato monoamnico (MAP)
fosfato diamnico (DAP)
c) Formulaes NPK
binria
baixa concentrao
alta concentrao fosfatada
alta concentrao nitrogenada
H dois tipos de empresas na indstria de fertilizantes:
mineradoras/produtoras de matrias-primas e de produtos intermedirios e
misturadoras/vendedoras de fertilizantes. No Brasil so exemplos do primeiro
tipo as empresas FOSFERTIL, BNGE/SERRANA, COPEBRAS (Anglo American)
e GALVANI S.A. As empresas misturadoras/revendedoras so numerosas e tm a
sua Associao, a AMA - Associao dos Misturadores de Adubos do Brasil.
Essas empresas preparam e vendem grande nmero de produtos/misturas, muito
diversificados.

As empresas produtoras atuam tambm como misturadoras e ainda no


campo da qumica. Estruturam-se em complexos industriais principalmente nas
regies Centro-Sul, Sudeste e Sul do Brasil.

A indstria dos fertilizantes fosfatados recorre a matrias primas bsicas


(rocha fosftica, enxofre e amnia anidra) e produtos intermedirios (cidos
fosfrico, sulfrico e ntrico).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 163

Matrias-Primas Bsicas

Rocha fosftica - Rochas ricas de minerais do grupo da apatita (no confundir,


como acontece freqentemente, com o termo concentrado fosftico, produto
que resulta do beneficiamento da rocha fosftica). No Brasil, as rochas fosfticas
apresentam teores de P2O5 oscilando entre 5% (Jacupiranga - SP) e 22%
(Paulista - PE). Depois de beneficiamento o concentrado fosftico atinge teores
de P2O5 que variam entre 32% e 38%. O teor de fsforo medido sob a forma
de P2O5 (pentxido de difsforo) contido, ou em BPL (Bone Phosphate Lime)
que exprime o P em termos de fosfato triclcico Ca3(PO4)2 , isto , 1% de P2O5
= 2,185% de BPL. Na Tabela 5 resumem-se as especificaes para os
concentrados de rocha fosftica (phosphate rock).

O produto comercial tpico de fsforo um concentrado clcio-fosfatado com


36% de P2O5 e 3 a 4 % de flor, tendo como principais impurezas xi-
hidrxidos de ferro, argila, fosfatos de alumnio e slica, geralmente sob a forma
de gros de quartzo. Elementos-trao comuns so os ETR (por vezes com teores
significativos), Th-U, Sr, Ba, Mg, Zn e outros elementos raros, ainda mal
definidos.

Enxofre - No so conhecidos depsitos econmicos de enxofre natural


(elementar) no Brasil, onde toda a produo provm de gs de refinarias de
petrleo, de sulfetos de cobre (Caraba Metais - BA) e de sulfetos de zinco
(Parabuna Metais - MG), e de outros. Para complementar a demanda interna o
Pas foi obrigado a importar US$ 124 milhes em 2003.

Amnia anidra (NH3) - Obtem-se por reao entre o nitrognio e o hidrognio,


a presso e temperatura elevadas, na presena de catalisador. O nitrognio
provm do ar e o hidrognio pode ter vrias fontes, sendo as mais comuns o gs
natural e os derivados do petrleo. A amnia, matria-prima bsica para
fabricao de fertilizantes nitrogenados, utilizada na produo de uria, nitrato
de amnio, fosfato monoamnio (MAP), fosfato de diamnio (DAP) e sulfato de
amnio.
164 Agrominerais Fosfato

Tabela 5 Especificaes para o concentrado de rocha fosftica.


tens Valores Consideraes

P 2 O5 At 42%
CaO : P 2O5 1,32 1,61 Deve ser o mais baixo possvel para
diminuir o consumo de H2SO4.
Fe e Al Fe2O3 ou Al2O3 < 3-4%. P 2O5/R2O3 20 Formam fosfatos complexos;
influenciam a viscosidade do cido;
Desejvel: 0,1-2% Fe2O3 ou 0,2-3%
originam resduos de ps-precipitao.
Al2O3 com 60-90% passando para o
cido.
Mg 05-1,5% na apatita. Desejvel P 2O5/MgO Forma fosfatos coloidais complexos
78% com 0,2-0,6% MgO. com Al e F que entopem os filtros.
F F: 2-4%; P 2O5/F: 6-11 nas apatitas; Corrosivo. Pode modificar a formao
de cristais. Possvel co-produto.
Si/F pode ser maior.
F passando 25-75% para o cido
SiO2 1-10%, 5-40% passando para o cido Em quantidades elevadas causa
abraso. Transforma o HF em cido
Fluossilcico, menos corrosivo. Forma
complexos com Al, Na, Mg e F.
Si:F Baixa razo d origem a cido com teor
de F elevado
Sr 0-3% SrO Inibe a recristalizao de gesso
hemihidratado.
Cl 0-0,055% passa totalmente para o cido Acima de 0,03% provoca forte
corroso.
Carbonato 0,7-8% Aumenta o consumo de H2SO4.
Matria 0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Dificulta a filtrao. Estabiliza a
orgnica espuma durante o ataque cido.
Elementos Mn, Fe, Zn, Ti e Cu Podem contribuir para a ps-
menores precipitao de fosfatos insolveis.
Elementos Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V Impem Podem ser micronutrientes potenciais.
txicos teores baixos (< 0,8-255 ppm de Cd, por Passam para o cido propores
exemplo) significativas.
U 35-400 ppm U3O8. 75-80% passando Recupervel podendo constituir um
para o cido subproduto.
Fonte: The Industrial Minerals HandyBook (Harben, 2002).

Produtos Intermedirios
cido fosfrico - a matria-prima utilizada na produo de fertilizantes
fosfatados de alta concentrao. Aplica-se tambm em nutrio animal. Obtm-
se por dois processos: via mida e via trmica. Na via mida faz-se reagir a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 165

rocha (ou o concentrado) fosftica com um cido (H2SO4, HNO3, HCl),


separando-se e concentrando-se posteriormente o cido fosfrico. Utiliza-se a
via trmica quando o objetivo a obteno de cido fosfrico de grau
alimentar. No cido fosfrico obtm-se uma concentrao de P2O5 da ordem de
52-54%.
Exemplo: FOSFRTIL/Complexo Industrial de Uberaba: P2O5 total (52% mn.).

Especificaes padro para o cido fosfrico:


concentrao em P2O5 => 52,00%
slidos => 2,00%
SO4-2 (sulfato livre ) => 1,85%
densidade => 1,7 (35oC)

cido sulfrico - obtido, principalmente, pelo processo de absoro dupla, a


partir da oxidao do enxofre, e por ustulao de piritas, obtendo-se um produto
a 98,5%. Fator de consumo mdio: 0,35t de S por tonelada de H2SO4
produzido.
Especificaes para o cido sulfrico:
Concentrao: 98 a 99 % (em peso )
Densidade: > 1,84 g/cm3 (30 oC )
MgO: 1,10 %

cido ntrico - produzido comercialmente pelo processo de oxidao da


amnia e absoro na gua a presso varivel. No Brasil o cido clordrico no
utilizado na produo de cido fosfrico embora sua indstria apresente forte
capacidade ociosa e at produo de excedentes. obtido, principalmente,
como produto da fabricao da soda. Segundo o Anurio da Indstria Qumica
Brasileira ABIQUIM, de 2003, as capacidades instalada de produo e de
vendas em 2002 foram, respectivamente, 283.100 t, 131.632 t e 131.342 t, o
que traduz forte capacidade ociosa (53,5%).

Principais produtos comerciais de fertilizantes fosfatados

Concentrado fosftico - Depois do beneficiamento a rocha fosftica atinge


concentraes de P2O5 que variam entre 32% e 38%. Os valores de BPL
oscilam, normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente
excede 1,5% nos produtos comerciais. Na Tabela 6 apresentam-se as
especificaes gerais, e na Tabela 7 as especificaes e a composio do
concentrado produzido em Tapira, a maior mina do Brasil.
166 Agrominerais Fosfato

Tabela 6 Especificaes para o concentrado de rocha fosftica.


tens Valores Consideraes

P 2 O5 At 42%

CaO : P 2O5 1,32 1,61 Deve ser o mais baixo possvel para
diminuir o consumo de H2SO4.

Fe e Al Fe2O3 ou Al2O3 < 3-4%. P 2O5/R2O3 Formam fosfatos complexos;


20 influenciam a viscosidade do cido;
originam resduos de ps-precipitao.
Desejvel: 0,1-2% Fe2O3 ou 0,2-3%
Al2O3 com 60-90% passando para o
cido.

Mg 05-1,5% na apatita. Desejvel Forma fosfatos coloidais complexos


P2O5/MgO 78% com 0,2-0,6% MgO. com Al e F que entopem os filtros.

F F: 2-4%; P 2O5/F: 6-11 nas apatitas; Corrosivo. Pode modificar a formao


de cristais. Possvel co-produto.
Si/F pode ser maior.

F passando 25-75% para o cido

SiO2 1-10%, 5-40% passando para o cido Em quantidades elevadas causa


abraso. Transforma o HF em cido
Fluossilcico, menos corrosivo. Forma
complexos com Al, Na, Mg e F.

Si:F Baixa razo d origem a cido com teor


de F elevado

Sr 0-3% SrO Inibe a recristalizao de gesso


hemihidratado.

Cl 0-0,055% passa totalmente para o Acima de 0,03% provoca forte


cido corroso.

Carbonato 0,7-8% Aumenta o consumo de H2SO4.

Matria 0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Dificulta a filtrao. Estabiliza a


orgnica espuma durante o ataque cido.

Elementos Mn, Fe, Zn, Ti e Cu Podem contribuir para a ps-


menores precipitao de fosfatos insolveis.

Elementos Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V Podem ser micronutrientes potenciais.
txicos Impem teores baixos (< 0,8-255 ppm Passam para o cido em propores
de Cd, por exemplo) significativas.

U 35-400 ppm U3O8. 75-80% passando Recupervel podendo constituir um


para o cido subproduto.

Fonte: The Industrial Minerals HandyBook (Harben, 2002).


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 167

Tabela 7 Especificaes e composio do concentrado fosftico de Tapira,


a principal mina do Brasil.

Composio (%) => P2O5 CaO Fe 2O3 Al2O3 MgO F

Especificaes => 34,7 52,5 1,60 0,4 1,1

Tapira => 35,0 50,8 1,2 0,2 0,8 1,3

Concentrado Fosftico Seco Microgranulado (Rocha Fosftica Seca) - 90 a


95% <200#, comercializado, para aplicao direta, com base nos teores de
P2O5. Exemplo: FOSFERTIL => P2O5 (36,0% mx.); Fe2O3 (3,0% mx.); SiO2
(2,8% mx.); umidade (0,5% mx.).

Rocha Fosftica sem Umidade - comercializada tendo como base o teor de


Ca3(PO4)2 - fosfato triclcico (BPL - Bone Phosphate Lime), sendo fatores de
penalizao teores de xidos de Fe e Al (I&A Iron and Aluminium - sigla
internacional) que ultrapassarem os limites estabelecidos. Os valores de BPL
oscilam, normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente
excede 1,5% nos produtos comerciais.

Rocha Fosftica com Umidade - aplicada na produo de fertilizantes de


aplicao direta. Exemplo: ULTRAFRTIL/Catalo => P2O5 (36,0 0,5%); Fe2O3
(2,5 0,5%); SiO2 (1,8 1,0%); +325 # (78 12%); umidade (10 5%).
Superfosfato Simples (SSP) - o principal ingrediente de fertilizantes mistos.
Resulta da acidulao da rocha fosftica. A presena de Fe e Al na produo de
superfosfato aumenta o consumo de cido sulfrico na acidulao, dando
origem, alm disso, a um produto de menor qualidade. Por outro lado, teores
elevados de Fe so indesejveis em fornos eltricos porque o ferro,
combinando-se com o fsforo, origina o ferrofsforo, produto de difcil venda.
Exemplos: Superfosfato Simples Farelado produzido no complexo industrial da
FOSFRTIL/ Uberaba => P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16,0%);
Superfosfato Simples da SERRANA => P2O5 solvel em CNA + gua (18%), P2O5
sol. gua (16,0%); Ca (18 a 20%), S (12%).
Superfosfato Simples Amoniado (SSPA) - Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Mnero-Qumico de Catalo =>
Nitrognio Amoniacal (3,0%), P2O5 CNA + gua (17,0%).
Superfosfato Simples (SSP) Farelado - Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Mnero-Qumico de Catalo =>
P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16%).
168 Agrominerais Fosfato

Superfosfato Triplo (TSP) Granulado - Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:


FOSFRTIL/Uberaba => P2O5 CNA + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (39,0%).
Superfosfato Triplo (TSP) Farelado Grosso - Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba => P2O5 CNA + gua (44,5%),
P2O5 sol. gua (38,0%).
Fosfato Diamnico (DAP) - aplicado em fertilizantes, no tratamento de
efluentes e em fermentao alcolica. Exemplo: FOSFRTIL/Piaaguera => N
total (18,0%), P2O5 Scan + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (38,0%).
Fosfato Monoamnico (MAP) - Aplicaes em fertilizantes, no tratamento de
efluentes e em fermentao alcolica. Exemplos: FOSFRTIL/Piaaguera => N
total (11,0%); P2O5 Scan + gua (52,5%), P2O5 sol. gua (43,0%).
FOSFRTIL/Uberaba => N total (10,5%), P2O5 Scan + gua (54,0%), P2O5 sol.
gua (49,0%), Granulometria retida 4,0mm (0%), passante < 0,5mm (< 5,0%).
Na Tabela 8 indica-se capacidade de produo de produtos
intermedirios fosfatados, em t/ano. Na Tabela 9, apresentam-se, de forma
sinttica, as caractersticas mais comuns dos principais fertilizantes fosfatados.

Tabela 8 Capacidade de produo de produtos comerciais fosfatados das


principais empresas (t/ano).
Produto/Empresa Localizao P2O5 (%) Cap.de
Produo
Superfosfato triplo (P)
Copebrs Catalo (GO) 41,0 40.000
Copebrs Cubato (SP) 41,0 28.000
Fosfrtil Uberaba (MG) 44,5 435.000
Roulier Rio Grande (RS) 42,0 50.000
Trevo Rio Grande (RS) 42,0 78.000
Fosfato Monoamnio (MAP)
Copebrs (P) Catalo (GO) 48,0 113.000
Fosfrtil (P) Uberaba (MG) 54,0 150.000
Fosfrtil (Granulado) Uberaba (MG) 54,0 460.000
Ultrafrtil (Granulado) Piaaguera (SP) 52,5 253.000
Fosfato Diamnio (DAP)
Ultrafrtil Piaaguera (SP) 46,0 8.000
Termofosfato
Mitsui do Brasil Poos de Caldas (MG) 18,0 160.000
Fonte: ANDA (2004), COPEBRAS (2005), FOSFRTIL (2005).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 169

Tabela 9 Sntese com a descrio e especificaes dos principais


fertilizantes fosfatados (valores mdios).
Produto Descrio Concentr. Comum Fatores Tcnicos Principais Usos

Superfosfato Simples Fertilizante de 20% P2O5 total 0,374 t H2SO4 Aplicao


SSP (a) baixa direta no solo
concentrao. 18% CNA + gua 0,575 t de rocha ou em
Ca(H3PO4)2.H2O + Contm dois com 36% de P2O5 formulaes
16% Solvel em
CaSO4 importantes gua NPK
macronutrientes
secundrios, Ca e S

Superfosfato triplo Produto solvel na 46% P2O5 total 0,346 t H3PO4 Empregado
TSP (b) gua. Resulta da (100% para aplicao
reao entre o c. 42% P2O5 solvel direta no solo
Ca (H2PO4)2 fosfrico e o CNA + gua 0,393 t rocha 36% ou em
concentrado P2O5 formulaes
fosftico NPK

Fosfato Mono- Produto solvel em 10-11% N e 54% 0,136 t amnia Fertilizante de


amnico MAP gua. Resulta da P2O5 total aplicao direta
reao entre c. 0,540 t H 3PO4 no solo ou em
(NH4) H2PO4 fosfrico e amnia. 10-11% N e 52% (100%) formulaes
Pode ser obtido em P2O5 Solvel CNA + NPK
p e granulado, gua
quando a razo
molar igual a 1 10-11% N e 48%
P2O5 solvel gua

Fosfato Diamnico Solvel em gua. 18% N e 46% P2O5 0,232 t amnia Aplicao
DAP Resulta da reao total e Solvel CNA direta no solo
entre c. fosfrico e + gua. 0,468 t H 3PO4 ou em
(NH 4) HPO4 amnia. Forma-se (100%) formulaes
uma lama com 18% N e 40% P2O5 NPK
razo molar 1,5 solvel em gua 040 t H2SO4
que com uma
quantidade
adicional de
amnia, passa a
2M

Fosfato Natural, obtido por ataque 20% P2O5 Total 0,220t H2SO4 Fertilizante de
Parcialmente da rocha fosftica, aplicao direta
Acidulado com baixa 9% P2O5 e Solvel 0,780t Fosfato no solo
concentrao de CNA + gua Natural
P2O5 , pelo H2SO4
5% P2O5 Solvel na
gua
(a) Superfosfato Simples Foi o primeiro fertilizante obtido industrialmente (sculo XIX)
(b) Superfosfato triplo - Resulta do ataque do concentrado por cido fosfrico. A produo de
superfosfato triplo vem aumentando desde o incio do sculo, principalmente em usinas
implantadas na boca das minas. A sua composio, com 41 a 48% de P 2O5 disponvel, quase todo
solvel na gua, tem sido fator decisivo e a principal razo desta grande procura e valorizao.
170 Agrominerais Fosfato

Formulaes NPK

Formulaes ou misturas NP e NPK resultam da reunio de 2 ou mais


nutrientes, em propores tais que atendam s necessidades nutricionais das
culturas (Tabela 10). Dependem de variveis como solo, tipo de cultivar, clima e
morfologia.

Tabela 10 Exemplos de formulaes NPK.

Anda Yara
2 20 20 15 15 15
4 14 8 20 10 10
4 20 20 13 13 21
5 25 15 12 12 17 2 (MgO)
5 25 25 22 14 00
12 6 12 20 20 00
14 7 28
20 5 - 20
Fontes: ANDA (2004); YARA (2004).

Na Tabela 10 apresentam-se alguns exemplos de teores de P em


formulaes NPK.

Tabela 11 Teores de P em alguns fertilizantes.

Misturas/Fertilizantes P2O5 (%)


Fertilizantes NPK 5 24
Fertilizantes NP 6 34
Fertilizantes PK 5 30
DAP 42 48
MAP 52
Fonte: YARA (2004).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


No existe substituto para o nutriente fsforo em seu uso como
fertilizante.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 171

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CAPTULO 8

Agrominerais Potssio
Marisa Nascimento 1
Marisa Bezerra de Mello Monte2
Francisco Eduardo Lapido Loureiro3

1. INTRODUO
O elemento potssio, um dos dez mais abundantes na crosta terrestre,
ocorre na natureza somente sob a forma de compostos. Alm dos tpicos
minerais de minrio formados por cloretos e sulfatos, o potssio est presente
em numerosos outros: com teores acima de 10%, em uma centena de minerais
e, em muitos mais com valores entre 2% e 10%, (Nascimento e Lapido-Loureiro,
2004). No decorrer do tempo geolgico o intemperismo provoca a sua alterao
qumica, gerando compostos de potssio solveis que so transportados pelos
rios para o mar e/ ou depositados em bacias fechadas ou interiores.

Desde a Antigidade que se conhece, empiricamente, a importncia do


potssio no metabolismo das plantas. H referncias da utilizao, como
fertilizantes, de cinzas resultantes da queima de rvores, material contendo uma
concentrao expressiva de potssio, desde o sculo III a.C. Anterior
descoberta e explotao dos depsitos salinos, a produo consistia em sua
totalidade na obteno de K2CO3, denominado poca de pot ash, produzido a
partir de fontes naturais, entre outras, cinzas de madeira e salmouras
provenientes de sal marinho (Canadian Potash Producer, 2001). Devido s
pequenas quantidades obtidas, o produto era utilizado apenas para a produo
de sabo, vidros e explosivos.

Hoje se sabe que o potssio um nutriente mineral essencial para as


plantas e animais. /.../ o terceiro mais abundante em nossos corpos, excedido
apenas pelo clcio e pelo fsforo. Mais de 85% do K do corpo humano
encontrado em rgos essenciais /.../. Nem animais nem plantas podem
sobreviver sem um suprimento adequado de K (POTAFOS/NUTRIFATOS, 1996)

1
Eng a Qumica/UFF, D.Sc. em Metalurgia/COPPE -UFRJ, Professora da UFF.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Metalurgia/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3Gelogo - Universidade de Lisboa, Eng o Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy, D.Sc. Universidade de

Lisboa, Pesquisador Emrito do CETEM/MCT.


176 Agrominerais Potssio

Em 1851, o mineral carnalita, contendo cloretos de potssio e magnsio,


comeou a ser explotado em minas de Stassfurt, Alemanha, embora, naquela
poca, sem aplicao na rea de fertilizao de solos agrcolas. Dez anos
depois, Adolph Frank (Schultz et al., 1993) desenvolveu um processo para a
produo de sal de potssio, a partir da carnalita, com pleno uso do produto,
como fertilizante. Outras inovaes tecnolgicas de impacto similar e a
descoberta de novas minas, conferiram Alemanha a hegemonia do mercado
de fertilizantes potssicos, o que perdurou at o incio da dcada de 30 do
sculo XX (Nascimento e Lapido-Loureiro, 2004).

Os Estados Unidos iniciaram a produo industrial de sal de potssio


durante a 1a Guerra Mundial, pressionados pela interrupo das exportaes
alems. Este fato estimulou no s a produo de KCl, mas tambm a
prospeco e pesquisa de novas fontes, o que levou descoberta de extensos
depsitos prximos de Carlsbad, Novo Mxico, em 1921. Hoje, cerca de 77%
da produo americana provm do Novo Mxico (United States Geological
Survey, 2007), porm insuficiente para o consumo interno.

O mais importante depsito de sais de potssio na Amrica do Norte foi


descoberto durante a 2a Guerra Mundial, em Saskatchewan, Canad. Depois de
solucionar os problemas decorrentes da localizao da jazida a grandes
profundidades e da existncia de lenis freticos na zona do jazimento, vrias
minas entraram em operao em 1960. Atualmente, o Canad o maior
produtor de sais de potssio.

Todo o hemisfrio sul pobre de depsitos de potssio. No Brasil h uma


mina em operao, a de Taquari-Vassouras (SE) que, em 2007, atendeu apenas a
cerca de 11% das necessidades do Pas em sais de potssio. Com uma produo
de 471 mil/t de K2O e importao de 4,1 milhes/t, a um custo de US$ 1,5
bilho (DNPM, 2007 e ANDA, 2007). No s o consumo tem tendncia a
aumentar, com uma previso de crescimento da ordem de 50% at 2015.
Os preos subiram numa proporo muito maior, de US$ 297/t de K2O em 2006
para US$ 370/t em 2007 e atingiram US$ 640/t no 1o semestre de 2008 (Martins
et al, neste livro, captulo 9).

Em 2004 os preos do produto Standard eram de US$ 190/t e os do


granular, de US$ 225/t. Em outubro de 2005 o preo no atacado era de US$
161,25/t e em abril de 2008 o granular j tinha atingido o valor US$ 600-610/t
para ser entregue no Brasil.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 177

Atualmente, os minrios potssicos so beneficiados em trs principais


circuitos de operao: i) dissoluo em meio aquoso e cristalizao; ii) flotao
e ii) separao eletrosttica. O processo de dissoluo/cristalizao um dos
mais antigos enquanto que o processo de flotao de sais de potssio foi
introduzido nos Estados Unidos em 1918. A separao eletrosttica foi
inicialmente utilizada em larga escala nas usinas da Alemanha, para separao
de minerais de minrio complexo.

Potssio e fsforo revestem-se de grande importncia na agricultura


brasileira, pelas caractersticas dos seus solos. Com efeito, no Brasil, a proporo
mdia de consumo N: P2O5: K2O, em 2004, foi de [1: 1,5: 1,7] (Malvolta e
Moraes, 2008), enquanto que a mdia mundial de [1: 0,4: 0,3] e para outros
pases grandes produtores de alimentos como Frana, EUA e China, essa relao
, respectivamente, [1: 0,4: 0,6], [1: 0,4: 0,4] e [1: 0,4: 0,1] (Armelin, 1999). Ou
seja, no Brasil a proporo de potssio e fsforo em relao ao nitrognio,
necessria fertilizao dos solos, bem superior de outros grandes
produtores agrcolas (Lapido-Loureiro e Nascimento, 2003).

As funes do potssio na agricultura so muito importantes:

(i) Ativa a catlise biolgica enzimas e promove o metabolismo do N


e a sntese de protenas, nas plantas verdes;
(ii) Tem funes reguladoras da osmose absoro e perda de gua;
(iii) Promove a sntese do acar e a sua ida para os tecidos de
armazenagem.
Dada a carncia de minrios de potssio no Brasil um dos caminhos ser
encontrar materiais e rotas alternativos para a agroindstria, como, por exemplo,
a aplicao de p-de-rocha como fonte de potssio.

O teor de potssio nas rochas muito varivel, bem como o grau de


liberao dos minerais que as formam. Por exemplo, nos granitos o teor em
mdia de 3,8% de K2O, nos andesitos, 3,2% nas rochas basltica 0,7%. Nas
rochas ultrabsicas, os teores variam entre 2 e 14% de K2O. Rochas alcalinas
como os nefelina sienitos/fonlitos podem se enriquecer em potssio por
metassomatismo como o caso do Planalto de Poos de Caldas (MG), onde se
atingem teores de at 12-13%.

O mineral leucita , um feldspatoide, um silicato com teores elevados de


potssio, at 21% de K2O. As micas, pela sua estrutura aberta e teores de
178 Agrominerais Potssio

potssio, so bons indicadores de rochas favorveis para aplicao na


remineralizao de solos. Alguns teores de K2O em micas: biotita (7-12%),
flogopita (17-11%), muscovita (7-10%), ilita (4-8%), glauconita (5-8%).

Os K-feldspato, como o ortoclsio, muito abundantes na natureza, pode


conter 8-15% de K2O, mas a sua solubilizao natural muito lenta.

Rochas ricas de micas, como certos carbonatitos, xistos, e rochas


vulcnicas como kimberlitos e uganditos (Mata da Corda, MG), so fontes
potenciais de K, Ca, Mg e de micronutrientes.

Os solos formados sobre rochas mficas e ultramficas, calcrios puros ou


os solos argilosos com pouca matria orgnica so pobres de potssio.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O potssio est presente em numerosos minerais, a maioria com presena


significativa de potssio na sua rede cristalina, mas apenas um pequeno nmero
deles, constitudo por cloretos e/ou sulfatos, so considerados de interesse
econmico devido, principalmente, ao seu contedo em potssio e sua fcil
solubilizao. Embora os feldspatos constituam o mais abundante grupo de
minerais da crosta terrestre e a maioria deles apresentem teores elevados de
potssio, no so considerados minerais de minrio pela dificuldade de extrao
do potssio. De fato, apenas a silvita (KCl) e a carnalita (KMgCl3.6H 2O) so
largamente processadas como minerais de potssio. Outros, menos explotados,
so os sulfatos langbeinita (KMg2(SO4)3), polihalita (K2MgCa2(SO4)4.2H 2O) e
kainita (4KCl.4MgSO4.11H 2O). A maioria dos minerais contendo potssio em
sua rede cristalina (caso do grupo dos feldspatos e alguns do grupo da mica) so
insolveis e o processo de dissoluo s possvel a partir de forte ataque
qumico acompanhado de tratamento trmico. Da no serem considerados
como minerais de minrio, para aplicao como fertilizantes (Nascimento e
Lapido-Loureiro, 2004).

A silvita o mineral industrial com a maior percentagem de potssio


(cerca de 52,5%). Cristaliza em estrutura hexoctadrica, cbica de face
centrada, similar estrutura do sal-gema, porm sua clula unitria tem maiores
dimenses (Betejetin, 1977). Constitui-se ainda minrio tpico de potssio, uma
mistura de silvita (KCl) e halita (NaCl) que se designa por silvinita.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 179

A Tabela 1 apresenta os cloretos e sulfatos de potssio mais comuns.


Formam-se principalmente em antigos lagos e extensos depsitos de origem
marinha.

Tabela 1 Minerais de potssio e seus teores equivalentes em peso (%)


(Harben, 1995).

Minerais Frmula Teores Equivalentes (%)


K KCl K2O K2 SO4
Silvita * KCl 52,44 100,00 63,17 ---
Carnalita* KCl.MgCl2.H2O 14,07 26,83 16,95 ---
*
Silvinita KCl + NaCl --- --- 1035 ---
**
Kainita 4 KCl.4MgSO4.H2O 15,71 29,94 19,26 ---
Arcanita K2 SO4 44,88 --- 54,06 100,00
Glaserita 3 K2SO4 Na 2 SO4 35,29 --- 42,51 78,63
Langbeinita** K2SO4.2Mg SO4 18,84 --- 22,69 41,99
Leonita K2SO4. 2MgSO4.4H2O 21,33 --- 25,69 47,52
Polyhalita** K2SO4.MgSO 4.2CaSO4.2H 12,97 --- 15,62 28,90
2O

*
Principais minerais de minrio
**
Minerais de minrio secundrios

Geologia

Depsitos de minerais como a halita (NaCl), muito abundante, silvita (KCl)


e carnalita (KMgCl3.6H 2O) formaram-se por evaporao gradual de guas
salinas, em bacias fechadas, pouco profundas. As capas de sal assim
formadas, principalmente no hemisfrio norte, durante o Paleozico superior,
Permiano (345 a 280 M.a.) e Devoniano (435 a 395 M.a.), foram recobertas, no
tempo geolgico, por outros depsitos sedimentares.

Um dos mecanismos provveis de formao dessas camadas de sais, que


podem possuir espessuras considerveis, o seguinte: a gua dos rios transporta,
em soluo, diversos sais solveis e quando desguam em mares fechados cuja
evaporao seja igual ou superior ao aporte das guas fluviais, a concentrao
dos sais passa a aumentar progressivamente. Pela a elevao do nvel dos
oceanos, essas bacias podem ser invadidas por guas de mar aberto, ricas de
NaCl. Pelo contrrio, em perodos de estaes chuvosas, podem perder a
180 Agrominerais Potssio

saturao. Dessa forma se explica a alternncia, de camadas mais ricas de KCl,


NaCl ou de argilas estreis. Hoje, esses depsitos so encontrados, com
freqncia, a grandes profundidades.

Os depsitos de halita podem tambm ter sido formados quando volumes


considerveis de gua marinha foram isolados dos oceanos por formao de
barras arenosas e subseqentes concentrao de NaCl por evaporao.

As camadas de sais de potssio apresentam-se, freqentemente,


interestratificadas com outros sais a exemplo do NaCl. Na Provncia de
Saskatchewan (SK), no Canad, a mais importante provncia mineira em escala
mundial, as camadas de minrio ocorrem a profundidades que oscilam de 1.000
m na parte central a 3.000 m junto da fronteira com os EUA. Nesta regio as
camadas so quase horizontais, com espessuras entre 2,5 e 3,5 m para as de sais
de potssio.

As deformaes tectnicas podem dar origem a morfologias especiais,


complexas, devido grande plasticidade do material salino e sua propriedade
de passar ao estado fluido quando sujeito a grandes presses. Domos e
elevaes em forma de vaga so comuns.

No Brasil as reservas medidas de potssio, em termos de K2O so da


ordem de 16 bilhes de toneladas (DNPM, 2006) incluindo-se a as reservas de
silvinita e carnalita. Atualmente os depsitos mais explorados encontram-se no
estado de Sergipe. Estes depsitos foram descobertos em 1963 durante trabalhos
de prospeco de petrleo na regio. Sabe-se que h uma associao freqente
entre domos salinos e petrleo (Baltar et al., 2001).

Em Sergipe as reservas de potssio totalizam cerca de 500 milhes de


toneladas de silvinita e 12,9 bilhes de toneladas de carnalita (medidas +
indicadas + inferidas). Seus teores so de aproximadamente 9,7 e 8,3% de K2O
contido, respectivamente. Esses depsitos encontram-se nas sub-bacias
evaporticas de Taquari-Vassouras e Santa Rosa de Lima, municpios de Rosrio
do Catete, Carmpolis, Santa Rosa de Lima. Dessas reservas apenas 112 milhes
de toneladas de silvinita se definiram passveis de serem explotadas aps a
introduo de ndices de abatimento geolgico e parmetros de minerabilidade.
J foram explotadas cerca de 25,11 milhes de toneladas de minrio, desde
1985 (DNPM, 2006).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 181

Os depsitos na Amaznia foram descobertos em 1955 durante o


programa de pesquisa de petrleo pela PETROBRAS, como viria a acontecer
com os de Sergipe. As camadas de salgema esto associadas seqncia de
evaporitos do Paleozico Superior na regio de Nova Olinda. Posteriormente,
trabalhos de sondagem efetuados em outras reas do mdio Amazonas, regio
de Tapajs, de Nhamund-Trombetas e de Nova Olinda-Maus revelaram
outras ocorrncias de depsitos. De acordo com o Sumrio Mineral Brasileiro as
reservas de silvinita descobertos na Amaznia somam um bilho de toneladas
(DNPM, 2006).

O depsito de Nova Olinda formado por sedimentos qumicos-


evaporticos que se localizam na parte superior do Carbonfero da Bacia do
Amazonas. Existem nessa regio horizontes de salgema, sais de potssio, gipsita,
anidrita e calcrio.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
A lavra e o processamento dos minerais de potssio seguem
tradicionalmente trs rotas:

(i) minerao subterrnea convencional seguida do processo de


flotao (82% da produo mundial utiliza esse tipo de processo);
(ii) minerao por dissoluo seguida da cristalizao fracionada dos
sais (12% da produo mundial);
(iii) evaporao solar a partir de salmouras, seguido de flotao ou com
algumas variantes como separao eletrosttica ou cristalizao a
frio (cerca de 6%).
Lavra

Minrios de potssio em leitos slidos, a profundidades no maiores que


1400 m, so extrados principalmente por mtodos convencionais de minerao
subterrnea mecanizada. Variaes da tcnica do tipo cmaras e pilares so
comumente usadas (IFA, 2002). Outras tcnicas, em particular a de minerao
por dissoluo, tambm podem ser usadas.

Na maioria das minas, o sal de potssio minerado a partir de depsitos


subhorizontais. Geralmente as cmaras so criadas pela remoo do sal e os
pilares permanecem entre elas para sustentao (Bauer, 1993).
182 Agrominerais Potssio

Em Colonsay-SK, Canad, a extrao de minrio de potssio realiza-se


pelo processo de cmaras e pilares. A profundidade de aproximadamente
1.000 m. A empresa que explota o minrio, a IMC Global Inc., levou cinco anos
na abertura do primeiro poo, tais as dificuldades encontradas. No processo de
lavra so utilizadas mquinas mineradoras contnuas, cujos rotores tm
capacidade de extrair at 19 t/min de minrio potssico. As cmaras tm
larguras que podem variar entre 18 e 23 m e comprimentos de mais de 914 m.
Os pilares, blocos no minerados entre as cmaras, do suporte para o teto
superior da mina. Esse mtodo s permite a extrao de 45% do total. No Novo
Mxico, EUA a IMC Global Incorporation tambm produz minrio potssico
utilizando o mesmo sistema de cmaras e pilares. O minrio extrado numa
srie de cmaras com largura mdia de ~ 10 m suportadas por pilares que so
minerados em uma segunda etapa. Cerca de 72% do minrio potssico
extrado durante a primeira etapa. A segunda fase eleva a capacidade da mina
para 90% (IMC Global Inc, 2003).

Os depsitos muito profundos do norte da Alemanha, comearam ser


lavrados pelo teto das cmaras, processo que foi seguido mais tarde pela
minerao do piso (Bauer, 1993).

A mina de Taquari-Vassoras, a nica em operao no Brasil, tambm


lavrada com a tcnica de cmaras e pilares. A existncia de lenis aquferos
trouxe dificuldades na abertura dos poos da mina, que tiveram que ser
recobertos por concreto especial e um tipo de resina epxi para a sustentao e
impedir o inundamento. A ocorrncia de grisu (gases explosivos) relacionado
com a proximidade de reas petrolferas na regio ainda aumentou mais a
dificuldade da explotao do minrio potssico. A mina de Taquari-Vassoras
composta de um poo principal, e um outro de servio, com 5 m de dimetro e
450 m de profundidade. A extrao, feita por trs mineradores contnuos do tipo
Marietta, produz cerca de 1,16 t/min e um minerador de cabea de corte do tipo
Alpine com capacidade de produo de 0,7 t/min. A recuperao na lavra da
mina de 46% (Baltar et al., 2001).

Problemas semelhantes ao de Taquari-Vassouras acontecem na mina de


Boulby, Reino Unido. Os poos principais foram abertos em uma zona
geolgica onde havia ocorrncia de gases explosivos e formaes aqferas,
motivos esses que ocasionaram uma construo especial do poo (ICL
Fertilizers, 2003).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 183

O processo de minerao por dissoluo normalmente empregado


quando a extrao subterrnea no economicamente exeqvel, devido
profundidade dos depsitos e assim a tcnica de injeo de gua apresenta-se
comparativamente mais econmica. Esta tcnica possui algumas vantagens
como, por exemplo, a eliminao do custo de perfurao de poos. Alm disso,
depsitos que originalmente eram explotados por minerao convencional
podem passar a utilizar essa tcnica no final de suas operaes, com o objetivo
de um melhor aproveitamento do depsito.

Desde 1964, a Kalium Chemicals em Saskatchewan extrai uma salmoura a


uma profundidade de 1.500 m pelo processo de dissoluo obtendo KCl de alta
pureza. O processo baseia-se na injeo de H2O ou uma soluo diluda de KCl
por um sistema de perfurao no interior do leito do depsito. A soluo j
concentrada em KCl ento bombeada para a superfcie e alimenta a etapa de
cristalizao. O sal de rocha acima do leito de potssio protegido da
dissoluo por um colcho de leo ou ar. A salmoura produzida passa por uma
srie de evaporadores para a cristalizao do NaCl e o KCl ento produzido
em uma srie de refrigeradores a vcuo.

Em Utah (EUA), a minerao convencional foi encerrada por problemas


geolgicos e tcnicos. Passou ento a ser executada por dissoluo, em 1972.
Poos e cavidades subterrneas foram inundados pela gua que deu origem
formao das salmouras. Trazida superfcie, passa por um processo de
evaporao solar para produzir uma mistura de cloretos de sdio e de potssio
que segue para a planta de flotao, produzindo KCl com 60% de K2O (Schultz,
1993).

Processamento
As etapas no processamento do minrio potssico so geralmente
britagem, moagem, deslamagem, separao seletiva dos minerais e secagem do
produto final, seguindo-se as etapas de compactao ou granulao
(Internacional Fertilizing Industry Association, 2002). Um esquema simplificado
mostrado na Figura 1.

O KCl separado seletivamente do NaCl no minrio silvintico para


produzir basicamente trs granulaes de produtos. Isto levado a efeito a partir
das operaes de reduo de tamanho das partculas do minrio em britadores
de impacto e moinhos de barras e, a seguir, o minrio deslamado segue para as
unidades de flotao. O cloreto de sdio, constitui o rejeito e, em geral,
descartado no mar. (ICL FERTILIZERS, 2003).
184 Agrominerais Potssio

Estocagem
de Minrio
Moinho de
Barras
Deslamagem

Britador de Flotao
Impacto
Centrfuga
Produto
Secadores

Espessador de
Lama Flotao Cristalizadores
de Lama

Circuito de
Compactao
Sistema de
Filtrao
Centrfuga

Centrfuga Secadores
Rejeito

Produto Produto
Mar Padro Produto
Solvel Granular

Figura 1 Diagrama do processamento do potssio (ICL fertilizer, 2003).

Flotao

A flotao pode ser utilizada no tratamento de vrios tipos de minrios de


potssio:

(i) minrios silvinticos, que so misturas de silvita (KCl) e halita (NaCl)


em vrias propores. Representam a maioria dos tipos de minrios
de potssio tratados por flotao. Alm da halita, os minrios
silvinticos podem conter argila. No Canad e nos EUA, essas argilas
representam, em mdia, 8% da constituio dos minrios silvinticos;
(ii) sais pesados constituidos por kieserita (MgSO4.H2O), bem como
silvita e halita e, algumas vezes, anidrita (CaSO4);
(iii) mistura de sais constitudos por uma mistura de silvinita ou sais
pesados com carnalita (KCl.MgCl2.6H 2O);
(iv) poliminerais salinos contendo alm de silvita, halita e kieserita,
tambm langbeinita (K2SO4.2MgSO4), kainita (4KCl.4MgSO4.11H 2O),
polihalita (K2SO4.MgSO4.CaSO4.2H 2O), e argilas.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 185

No processo de flotao de sais solveis em gua, os transportadores


lquidos do processo so solues saturadas com sais da matria-prima. Assim, a
flotao da silvinita ocorre em uma soluo saturada de KCl e NaCl. Para a
flotao de sais pesados, a salmoura contm quantidades de sulfato e cloreto de
magnsio.

Os coletores so os agentes que revestem as superfcies dos componentes


a serem flotados. Na flotao da silvita, so utilizadas aminas primrias alifticas
de cadeias no-ramificadas na forma de seus cloridratos ou acetatos. As misturas
de aminas com cadeias hidrocarbnicas de vrios comprimentos so utilizadas
em alguns casos para eliminar os efeitos causados por variaes na temperatura
da polpa. Numa tpica flotao de silvita, por exemplo, utiliza-se misturas de
aminas com a seguinte composio: 5% de C14-NH3Cl, 30% de C16-NH3Cl e
65% de C18NH3Cl.

Os espumantes contribuem para a disperso das aminas de cadeia longa,


a estabilizao e a distribuio homognea das micelas, sendo as substncias
mais utilizadas: lcoois alifticos de cadeias longas (>C4), alcois terpenos,
teres alquilpoliglicol e metil-isobutil carbinol, os quais so utilizados,
principalmente, no Canad e nos EUA.

Em alguns sitemas de flotao, compostos polares, tais como leos


vegetais e minerais, so usados para conferir maior hidrofobicidade silvita.
Apresentam-se eficazes, em especial, para a recuperao das partculas mais
grossas. J os depressores so utilizados para minimizar o arraste do material
argiloso at a zona de espuma. Concentraes de argilas em torno de 1,5 e 2%
podem ser controladas por depressores. So bastantes utilizados goma guar,
amido, carboximetilcelulose e poliacrilamida.

Na Alemanha, o processo de beneficiamento inicia-se pela cominuio do


minrio a uma granulometria menor que 4 mm. Aps a classificao, para
remoo das partculas muito finas, o minrio segue para etapa de moagem,
aps ter sido empolpado com uma salmoura saturada, obtendo-se, assim, um
produto de moagem a uma granulometria inferior a 1,0 mm. Para esta etapa so
usados moinhos de barra e classificadores espirais. A polpa contendo minrio
ento ajustada para uma concentrao de slidos entre 30 e 40%, seguindo para
a etapa de flotao, realizada em trs estgios. O concentrado das clulas de
desbaste (rougher) alimenta o circuito de clulas de limpeza (cleaner). A seguir,
o concentrado cleaner desaguado em um conjunto de centrfugas, seco e
transportado para silos (Hagedorn, 1993).
186 Agrominerais Potssio

Evaporao Solar

A evaporao solar de salmouras apresenta-se como uma alternativa para


a produo de sais de potssio. Quantidades expressivas so obtidas a partir das
salmouras do Grande Lago Salgado em Utah, Lago Searles, na Califrnia, e o
Mar Morto, localizado entre Israel e Jordnia. Na Tabela 2 temos algumas
concentraes de salmouras de produo de potssio. Juntas, essas salmouras
representam cerca de 7 a 12 % das fontes mundiais de potssio (Petersen, 1993).

Conforme pode ser observado na Tabela 2, o Lago Searles constitui-se em


uma fonte expressiva de sais mistos. Essas salmouras contm no somente
cloretos de sdio e potssio, mas tambm considerveis quantidades de ons
sulfatos, carbonatos e boratos. A salmoura que recirculada no processo
primeiramente adicionada e a evaporao produz o NaCl e o sal duplo burkeita,
Na2CO3.3Na2SO4. O cloreto de potssio obtido por meio de uma refrigerao
a vcuo do licor me que contm potssio e borato. Parte dos cloretos reagem
com a burkeita para formar glasseita, Na2SO4.3K2SO4, um composto
intermedirio na produo do sulfato de potssio. Outra reao utilizada na
produo do sulfato de potssio a do borato de potssio do final da salmoura
com cido sulfrico para formar sulfato de potssio e cido brico (Schultz,
1993):

K2B10O16.8H 2O + 6 H2O + H2SO4 = K2SO4 + 10 H3BO3

O Grande Lago Salgado, em Utah, possui grande concentrao de sal e,


por essa razo, existem diversas plantas de cloreto de sdio operando em suas
proximidades. Desde 1968, tambm se produz sais de potssio.

A oeste do Grande Lago Salgado, perto de Wendover, existem as plancies


salgadas de Bonneville. So sedimentos porosos que do origem a salmouras,
formadas pelas chuvas. As solues so levadas por um sistema de valas, para
tanques de evaporao. A mistura de cloretos de sdio e de potssio separada
por flotao.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 187

Tabela 2 Concentrao de potssio em salmouras conhecidas (Petersen,


1993).

Fonte K2O (%)


Lago Searles, Califrnia 1,36-3,17
Grande Lago Salgado, Utah 0,51-0,85
Wendover, Utah 0,63
Mar Morto, Israel 0,45-0,76
Subsurface Brine, Paquisto 4,10
gua Geotermal, mar Salton 3,10
Salmouras subterrneas associadas a depsitos de sal 0,25-3,12
Salmouras subterrneas de campos de leo 0,00-0,48
Deserto de Sechura, Peru 0,35-0,65
Lago McLeod, Austrlia 0,41
Lago Eyre, Austrlia 0,18
Lago Mono, Califrnia 0,14
guas termais subterrneas 0,00-0,23
Oceanos 0,0458

Diferentemente das salmouras de Wendover, as salmouras do Grande


Lago Salgado possuem considerveis quantidades de sulfato (2% em peso).
Nesse processo, o cloreto de sdio primeiro cristalizado em um tanque de 56
km2 at se atingir a saturao dos sais de potssio. Ento, se passa para os
tanques principais para produzir uma mistura de kainita, carnalita e schoenita
com pequenas quantidades de cloreto de sdio. Toda essa mistura convertida
em schoenita pelo tratamento com a salmoura que recirculada no processo. O
cloreto de sdio remanescente separado por flotao. A schoenita , ento,
decomposta em gua produzindo sulfato de potssio puro. A salmoura residual
desse processo de decomposio rica em potssio e recirculada para o incio
do processo.

A produo de sais de potssio por evaporao solar comearam no Mar


Morto em 1931, mas foi interrompida pela guerra entre os anos de 1947 e 1948.
Em 1952, a Dead Sea Works era a nica empresa a operar na regio. Em 1993,
sua produo foi de mais de 2 Mt de cloreto de potssio, vendidas em
188 Agrominerais Potssio

praticamente todas as granulaes comerciais. O processo baseia-se em


concentrar a salmoura em tanques de evaporao com uma rea total de 90 km2
para recuperar os sais cristalizados (quase totalmente cloreto de sdio) e ento
passar para um segundo tanque, o de produo, para cristalizar cloreto de sdio
e carnalita. Essa mistura removida como uma suspenso por um sistema de
dragagem, bombeada e filtrada para ento passar para o processo de
decomposio da carnalita.

O processo de decomposio da carnalita realizado a frio (25oC). O


minrio carnaltico misturado e agitado com gua ou com uma soluo de
baixa concentrao de MgCl2 at que a mistura chegue a um ponto especfico
(B) apresentado na Figura 2. Isso causa a cristalizao de uma quantidade de
cloreto de potssio correspondente a linha B-E25 com a formao de uma
soluo com concentrao E25. O cloreto de potssio produzido ainda contm
finos, cloreto de sdio, halita no-dissolvida e, em algumas vezes, kieserita e
argilas, dependendo da composio da carnalita utilizada.

Carnalita

Figura 2 Sistema quaternrio (K2Cl2 MgCl2 Na2Cl2 H2O) saturado


com NaCl.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 189

Processo Mannheim para a Produo de Sulfato de Potssio(K2SO4)

O sulfato de potssio pode ser produzido a partir de minerais simples ou


de misturas de minerais ou ainda a partir de salmouras. Pode ser produzido
tambm a partir da reao entre o cloreto de potssio com cido sulfrico
(processo Mannheim). A reao processa-se em dois estgios:

KCl + H2SO4 = KHSO4 + HCl

KCl + KHSO4 = K2SO4 + HCl

A primeira reao exotrmica e acontece a temperaturas relativamente


baixas. A segunda endotrmica e necessita ser realizada em altas
temperaturas. Na prtica o processo operado entre 600 e 700oC. O cido
sulfrico utilizado em excesso para minimizar o cloreto contido no produto
final.

O processo Mannheim muito utilizado para a produo de sulfato de


potssio, pois trata-se de um processo relativamente simples com alta
converso do produto e ainda com o aproveitamento do subproduto, o cido
clordrico, para a produo de diversos compostos como o fosfato de clcio,
cloreto de vinila ou cloreto de clcio. As desvantagens desse processo incluem o
alto consumo de energia, a corroso severa dos equipamentos e o alto custo de
reagentes. Nos EUA, o uso de leitos fluidizados (processo Cannon) diminuiu os
efeitos de corroso e de consumo de energia. Outra variao o processo
Hargreaves. Nele, o cloreto de potssio aquecido em cmaras com uma
corrente de SO2 resultante da combusto de enxofre, ar e vapor dgua. A
recuperao para esse processo est em torno de 95%.

Processo de Obteno de Sulfato de K a partir do KCl e do MgSO4

Um processo muito utilizado na Alemanha produz sulfato de potssio a


partir do cloreto de potssio e sulfato de magnsio. O sulfato requerido
proveniente da kieserita, um componente dos sais pesados. A reao pode ser
representada por:

2KCl + MgSO4 = K2SO4 + MgCl2


190 Agrominerais Potssio

A kieserita reage vagarosamente e por isso deve estar finamente dividida


para a reao. Alternativamente, pode-se utilizar o sulfato de magnsio
proveniente da epsomita (MgSO4.7H 2O).

A Figura 3 apresenta a isoterma do sistema ternrio, a uma temperatura de


25C. O processo baseia-se no equilbrio das fases consideradas nesta Figura e
pode ser realizado em um nico processo (processo Kubuerschky) ou dois
estgios (processo Koelichen & Przibylla), como mostrado nas linhas quebradas
do diagrama.

Para um nico estgio, a composio salina mais favorvel localiza-se no


ponto C. Na presena de gua, a mistura reage para formar sulfato de potssio e
uma mistura de sulfatos de potssio e magnsio que constituem o licor me
(ponto M). Assim, este licor contm uma concentrao expressiva de cloreto de
magnsio. O teor de magnsio atinge um valor mximo na salmoura a 25oC (no
ponto M) e, portanto, a reao realizada nesta temperatura. Nessas condies,
o rendimento de 46,1%, em termos do elemento potssio e 67,5 % em termos
de sulfato obtido.

Para dois estgios, a mistura inicial misturada com gua para formar
schoenita que corresponde ao ponto S do diagrama. Um licor de
potssio/magnsio (alta concentrao de cloreto magnsio) tambm formado
no ponto P. A schoenita ento reage com cloreto de potssio adicional no ponto
D para formar sulfato de potssio e licor me (rico em sulfato):

2KCl + 2 MgSO4 + xH2O = K2SO4.MgSO4.6H 2O + MgCl2(aq)

2KCl + K2SO4.MgSO4.6H 2O + xH 2O = 2K2SO4 + MgCl2 (aq)

A recuperao terica para o potssio, nesse caso, fica em torno de 68%,


enquanto que, para o sulfato, a recuperao de 83,7%.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 191

Figura 3 Isoterma do sistema K2-Mg-Cl2-SO42H2O a 25oC.

O diagrama esquemtico do processo mostrado na Figura 4. No


primeiro estgio, a schoenita ou leonita, K2SO4.MgSO4.4H 2O, produzida por
meio de mistura de epsomita ou kieserita finamente dividida com cloreto de
potssio no licor me rico em sulfato que recirculado do segundo estgio. A
suspenso produzida filtrada em filtros rotatrios; a salmoura de potssio-
magnsio, a qual contm entre 180 a 200 g/L de cloreto de magnsio,
removida e o produto slido cristalino (potssio-magnsio), vai para o prximo
estgio no qual lavado inicialmente com o licor me rico em sulfato e ento
misturado a uma soluo de cloreto de potssio a 70oC. A temperatura da
mistura final estabelecida entre 35 e 40oC e assim forma-se o sulfato de
potssio que espessado, dessalgado por centrifugao e seco em cilindros ou
secadores de leito fluidizado. O produto final contm menos que 0,5% de
cloreto.
192 Agrominerais Potssio

Langbeinita Cloreto de potssio

gua

Sulfato de Reao
potssio Sulfato de potssio

Cloreto de potssio
Licor me Leonita

Evaporao

Cristalizao
e
Filtao

Salmoura
Rejeito

Figura 4 Diagrama esquemtico da produo de sulfato de potssio a


partir da langbeinita.

Processo de Produo de Sulfato a partir da Langbeinita e Kainita

possvel tambm produzir sais de potssio a partir da langbeinita.


Grandes depsitos de langbeinita, K2SO4.2MgSO4, so encontrados no Novo
Mxico (EUA). A langbeinita pode ser convertida em sulfato de potssio de
acordo com a reao:

K2SO4.2MgSO4 + KCl = 3K2SO4 + 2 MgCl2

Nesse caso, a silvita que acompanha a mistura de minerais (contm


tambm halita alm da langbeinita) separada por gravimetria, flotao e
dissoluo da halita gerando cristais de diferentes tamanhos. A frao grosseira
de langbeinita vendida como um fertilizante de potssio e magnsio. A frao
fina reagida com cloreto de potssio para produzir sulfato. O diagrama
esquemtico do processo mostrado na Figura 5.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 193

O sulfato de potssio formado granulado e comercializado em trs


diferentes tamanhos: granular (0,8-3,4 mm), padro (0,2-1,6 mm) e padro
especial (< 0,2 mm).

possvel tambm produzir sais de potssio a partir da flotao da kainita,


KCl.MgSO4.2,75H 2O. A kainita convertida em schoenita a 25oC pela mistura
do licor me contendo sulfatos de potssio e magnsio que recirculado nos
estgios posteriores do processo. A schoenita filtrada e decomposta com gua
a 48oC produzindo sulfato de magnsio e algum sulfato de potssio dissolvido e
o restante do sulfato de potssio, cristaliza. Os cristais formados so filtrados e
secos. O licor rico em sulfato recirculado para o estgio de converso kainita-
schoenita. O licor me que ainda possui cerca de 30% do potssio utilizado,
tratado com gesso, CaSO4.2H 2O, formando uma singenita moderadamente
solvel, K2SO4.CaSO4.H2O que precipitada. A singenita decomposta com
gua a 50oC dissolvendo o sulfato de potssio e reprecipitando o gesso.
A soluo de sulfato de potssio recirculada para o estgio da decomposio
da schoenita, e o gesso reutilizado na precipitao da singenita. O esquema
simplificado do processo encontra-se na Figura 5.

Epsomita
ou
Kieserita
Cloreto de
Salmoura Converso potssio
K-Mg K-Mg

Licor me Schoenite gua


Sulfato ou Leonita

Converso Soluo de
Sulfato de potssio KCl

Sulfato de potssio

Figura 5 Diagrama do processo da produo do sulfato de potssio a partir


da kainita.
194 Agrominerais Potssio

Processo de Produo de Sulfato de Potssio a partir do KCl e Na2SO4

Um outro processo para a produo de sulfato de potssio a partir do


cloreto de potssio e do sulfato de sdio. O processo realizado em dois
estgios, com a formao de glaserita, Na2SO4.3K2SO4, como fase intermediria:

4Na2SO4 + 6KCl = Na2SO4.3K2SO4 + 6NaCl

Na2SO4.3K2SO4 + 2KCl = 4K2SO4 + 2NaCl

A reao inicial acontece numa temperatura entre 20 e 50oC, em gua, e a


salmoura recirculada para formar glaserita. Aps esta reao, a glaserita reage
com mais cloreto de potssio e gua para formar o sulfato de potssio.
A recuperao mxima de potssio nesse processo de apenas 73% e de sulfato
de 78% devido a grande quantidade de potssio e sulfato contido no licor me.
Um aumento nessas recuperaes pode ser obtido pelo resfriamento do licor
me para uma melhor eficincia no processo de cristalizao e tambm pela
incluso de um estgio final de evaporao Schultz, 1993).

4. U SOS E FUNES
Mais de 95% da produo mundial de sais de potssio usada como
fertilizante. Outros usos dos compostos de potssio esto ligados indstria de
detergentes, cermicas, produtos qumicos e farmacuticos (Greenwell,1999).
O potssio considerado um macronutriente essencial, pois o elemento interage
em quase todos os processos do metabolismo vegetal.

A maioria dos solos de plantio contm concentraes significativas do on


metlico (K+). So centenas de quilos de potssio por hectare, freqentemente,
20.000 ou mais, mas somente uma pequena quantidade est disponvel para as
plantas durante todo perodo de seu desenvolvimento, provavelmente menos
do que 2%, devido s suas diferentes formas de ocorrncias no solo: i) estrutural
- presente nas fases minerais formadoras do solo; ii) entre as camadas lamelares
nas principais fases formadoras do solo, feldspatos, entre outros; e iii) na forma
solvel, em contato com a matria orgnica ou em minerais de potssio de alta
solubilidade. Dessa forma acontece a reposio de potssio retirado da soluo
do solo pelas plantas. Esse ciclo pode ser observado na Figura 6.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 195

Figura 6 Disposio do potssio nos solos (Rehm e Schmitt, 2002).

A correta aplicao (em tipo e quantidade) de compostos de potssio


depende de fatores como clima, tipo de cultura e de solo, mtodo de manejo
etc. Cada tipo de fertilizante potssico apresenta suas vantagens. O cloreto de
potssio o mais utilizado para a maioria das culturas. Lavouras especiais
podem requerer um outro tipo de fertilizante potssico como o K2SO4 ou KNO3
(POTAFOS, 1996).

O sulfato de potssio contm cerca de 50% de K2O e 18% de enxofre.


Como a concentrao de cloretos nesse tipo de material geralmente menor
que 2,5%, utilizado em cultivos que apresentam certa sensibilidade a altas
concentraes de ons cloretos como tabaco, frutas e alguns vegetais e ainda
fornecer enxofre como nutriente.

O sulfato duplo de potssio e magnsio um fertilizante normalmente


processado a partir da langbeinita [K2Mg2(SO4)3]. Contm aproximadamente
22% de K2O, 11% de magnsio e 22% de enxofre. A concentrao de cloretos
nesse material normalmente inferior a 2,5%.
196 Agrominerais Potssio

O nitrato de potssio o composto recomendado para cultivos que


necessitem de baixos teores de enxofre e cloreto. Tem a vantagem de fornecer
ao mesmo tempo, potssio e nitrognio como nutrientes. Contm
aproximadamente 44% de K2O e 13% de N (Thompson, 2002).

5. ESPECIFICAES
A escolha da forma de aplicao de fertilizantes potssicos deve ser
baseada nas necessidades do solo e da cultura, nos mtodos de aplicao, no
preo e na disponibilidade (POTAFOS, 1996).

Na tabela 4 apresentam-se as composies de vrios sais de potssio.


Pode-se notar que o KCl o fertilizante que possui a mais alta concentrao de
potssio - cerca de 60 a 62% de K2O ou mais de 95% de KCL - o que contribui
para tornar seu preo mais competitivo com outras formas de fertilizantes
potssicos.

No Brasil, existe a exigncia de comercializao do cloreto de potssio


com um teor mnimo de 58% de K2O o que equivale a 91,81% de KCl.

Tabela 3 Vrios compostos fertilizantes potssicos e seus percentuais de


nutrientes (Thompson, 2002).
Composto Frmula N P2O5 K2O S Mg
Cloreto de potssio KCl 60-62
Sulfato de potssio K2SO4 50-52 18
Sulfato de potssio e magnsio K2SO4.2MgSO4 22 22 11
Nitrato de potssio KNO3 13 44
Nitrato de potssio e sdio KNa(NO3) 2 15 14
Hidrxido de potssio KOH 83
Carbonato de potssio K2CO3KHCO3 <68
Ortofosfatos de potssio KH2PO4K2HPO4 30-60 30-50
Polifosfatos de potssio K4P2O7 40-60 22-48
Metafosfatos de potssio KPO3 55-57 38
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 197

A granulometria dos sais de potssio pode variar em funo da sua


aplicao. Korndrfer (2003) apresenta algumas faixas granulomtricas para os
sais mais utilizados, o KCL e o K2SO4 (Tabela 4). Em termos de KCl o produto
vendido em 4 tipos distintos de faixa granulomtrica: Granular partculas com
dimetro compreendido entre 0,8 e 4,4 mm), Grosseiro (dimetro de partculas
variando entre 0,6 e 2,4 mm), Padro (dimetro de partculas entre 0,2 e 1,7
mm) e Solvel (partculas com dimetro variando entre 0,15 e 0,4 mm). O Brazil
produz o granular (partculas com dimetro na faixa de 0,8 a 3,4 mm) e Padro
(partculas com dimetro na faixa de 0,2 a 1,7 mm).

Tabela 4 Granulometria dos adubos potssicos (Korndrfer, 2003).


Tipo K2O (%) Malha Mesh mm Produto

Granular 61 6-20 3,4-0,8 Cloreto


6-35 3,4-0,5 Sulfato
Grosseiro (coarse) 61 8-28 2,4-0,6 Cloreto
Padro (standard) 61,5 10-65 1,7-0,2 Sulfato e Cloreto
Suspenso 61,5 10-200 1,7-0,075 Sulfato e cloreto
Solvel 62 35-100 0,4-0,15 Cloreto
Comum especial 61 35-200 0,4-0,075 Cloreto
Puro 63 fina --- Cloreto

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Pases como Brasil, China e ndia, importantes produtores de alimentos,
consomem grandes quantidades de fertilizantes potssicos. No Brasil, a
produo interna satisfaz pouco mais do que 10% da demanda, sendo
necessria a importao de grandes volumes a um custo superior a US$ 1,5
bilho em 2007. Essa dependncia de importaes, sempre crescente ao longo
dos anos, mostra a importncia de se desenvolverem estudos intensivos e
profundos nas ocorrncias/depsitos j conhecidos e de se realizarem pesquisas
sobre novas fontes e caminhos alternativos para produo de fertilizantes de
potssio. Na prospeco de novos depsitos a PETROBRAS pode desempenhar
papel fundamental dado que as principais ocorrncias de potssio so
sedimentares, se situam com freqncia a grande profundidade e h uma certa
relao entre essas ocorrncias e as formaes petrolferas. Alis, a nica mina
198 Agrominerais Potssio

brasileira ativa foi descoberta pela PETROBRAS e colocada em produo pela


ex-PETROQUISA, sua subsidiria.

Feldspatos potssicos so minerais muito comuns na natureza e podem


conter at 17% de K2O. So fontes potenciais de potssio para fertilizantes, quer
atravs da produo de sais de potssio, quer de termofosfatos potssicos. Cite-
se como exemplo a Rocha Potssica de Poos de Caldas. Nela o microclnio
abundante (quase 75% da rocha) e a rocha apresenta teores de K2O em torno de
12,6% (Neumann, 2001). No Planalto de Poos de Caldas (centro-sul, mais
especificamente), a alterao hidrotermal (que corresponde aos ltimos estgios
de atividade gnea) provocou alteraes nas rochas alcalinas dando origem
chamada rocha potssica aumentando o teor mdio de xido de potssio de
7,7 para 12,8%. A reserva geolgica chega a 3,2 bilhes de toneladas de rocha
potssica (Valarelli e Guardani, 1981), ou seja, 350 Mt de K2O.

Feldspatides como a leucita (pouco abundante) e micas so tambm


fontes potenciais de potssio para aplicao direta como fertilizantes de
solubilizao lenta.

CETEM/MCT e COPPE/UFRJ desenvolveram metodologia para extrao de


potssio da Rocha Potssica de Poos de Caldas, com um rendimento
superior a 96%, formao de um licor sdico-potssico e de material zeoltico,
como resduo (Nascimento, 2004). O processo de extrao, por zeolitizao da
rocha microclnica, deu lugar a pedido de patente, apresentado pela COPPE e
CETEM em dezembro de 2003.

Outros materiais semelhantes como o Verdete de Cedro do Abaet (MG),


que apresenta fases minerais como microclnio, muscovita e ortoclsio na sua
composio, e finos de granitos tambm mereceriam algum destaque.

Dentro deste contexto de utilizao de aluminosilicatos, tm sido


estudadas rotas de calcinao de feldspatos potssicos com agentes liberadores
de potssio. Os compostos de clcio e magnsio so os mais utilizados para esse
fim. Os trabalhos mais antigos, desenvolvidos por Ivanov, datam de 1958.
(Carvalho, 1965). O alvo era a indstria cimenteira. Os testes basearam-se na
calcinao de vrias misturas de sienito, cloreto de clcio e carbonato de clcio,
fazendo-se variar a durao e temperatura de calcinao. A condio tima
encontrada naquela ocasio foi a relao 1 : 1,5 : 1 para sienito, carbonato e
cloreto, respectivamente, e com temperatura de cerca de 700oC, seguida de
lixiviao em gua. Foi obtida uma recuperao de 96% do xido de potssio.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 199

O resduo da filtrao era usado diretamente na indstria cimenteira. Neste


caso, a presena de clcio junto ao potssio, na soluo filtrada, traz
dificuldades para a produo de compostos puros de potssio.

Processo semelhante foi utilizado para extrao de potssio de glauconita


da ndia. Mazunder et al. (1993) misturaram glauconita pulverizada com cloreto
de clcio em cadinhos de slica. A mistura era ento aquecida entre 1220-
1300oC, em um forno e o produto obtido lixiviado em gua. Os autores sugerem
que o cloreto de potssio seria um efetivo agente cloretante para o minrio em
questo. De um modo geral, a percentagem de extrao de potssio aumentou
com a temperatura e com o tempo de ustulao. O produto obtido pode ser
facilmente lixiviado em gua, a temperatura ambiente, por um tempo mnimo
de 10 minutos.

Pode-se citar tambm trabalho de pesquisa sobre fertilizantes potssicos


de liberao lenta: os termofosfatos potssicos. No Brasil, esse processo foi
desenvolvido pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo
IPT nos anos 80 para aproveitamento dos estreis da mina de Urnio ( Rocha
Potssica) de Poos de Caldas.

O processo de produo do termofosfato potssico baseou-se na fuso em


forno eltrico, com arco submerso, de uma mistura das seguintes matrias-
primas de alta disponibilidade no Brasil:
(i) rocha fosftica;
(ii) rocha potssica de Poos de Caldas- MG (feldspatos potssicos);
(iii) dolomito;
(iv) serpentinito.

A mistura foi fundida a temperaturas da ordem de 1450 oC e, em seguida,


resfriada rapidamente atravs do contato direto com os jatos de gua, tornando-
se granulado, com caracterstica vtrea. Na fase final o produto seco, modo e
ensacado. Apresenta a seguinte composio qumica (componentes principais):
(i) 18 a 20% de P2O5;
(ii) 3 a 5 % de K2O;
(iii) 9 a 10 % de MgO;
(iv) 30 % de Co;
(v) 25 % de SiO2.
200 Agrominerais Potssio

O produto, contendo fsforo e potssio como macronutrientes primrios


e, como macronutrientes secundrios, clcio e magnsio, apresenta boa
liberao de seus componentes para as culturas (avaliado segundo o mtodo
oficial, utilizando-se cido ctrico como extrator) ( Valarelli e Guardani, 1981).

As patentes

Podem ser mencionadas duas patentes que utilizaram processos


semelhantes. A primeira de Yang (1996), trata da extrao de potssio usando
como matria-prima feldspato potssico. Nesse processo, o potssio extrado
usando-se sulfato de clcio, xido de clcio e surfactante para tratar o feldspato.
O feldspato potssico modo sob forma de um p finssimo misturado com os
demais reagentes e estocado. Com agitao, adiciona-se gua e a polpa ento
finalmente tratada em autoclave. O feldspato potssico decomposto e o
potssio transferido para a soluo. As impurezas contidas no produto potssico
so menores que 3% e a recuperao de potssio superior a 90%.

Outra patente importante refere-se produo de cloretos de metais


alcalinos a partir de aluminossilicatos e cloreto de magnsio e/ou clcio. Trata-
se de uma mistura de aluminossilicato finamente dividido e cloreto de clcio
e/ou magnsio na forma hidratada. Essa mistura ento aquecida entre 700 e
1050oC por um perodo entre 0,3 e 2 horas para a efetiva converso do
aluminossilicato. O produto vtreo obtido ento lixiviado com gua para
produzir uma soluo aquosa de cloretos de metais alcalinos (Dyson, 1979).

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CAPTULO 9

Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes


Minerais Alternativas de Potssio para a Agricultura
der de Souza Martins1
Claudinei Gouveia de Oliveira2
lvaro Vilela de Resende3
Marcello Silvino Ferreira de Matos4

1. INTRODUO
O territrio brasileiro constitudo, na sua maior parte, por solos cidos e
pobres em nutrientes, como o potssio (K). Para torn-los produtivos, so
utilizadas quantidades elevadas de fertilizantes, que englobam cerca de 40%
dos custos variveis de produo. H, contudo, a necessidade de se buscar
alternativas econmicas aos fertilizantes tradicionais. O Brasil tem importado a
maior parte do fertilizante potssico utilizado na agricultura, especialmente, na
forma de cloreto de potssio (KCl). Em 2007, foram produzidas 471 mil
toneladas de K2O, correspondendo 11% da demanda nacional, que atingiu 4,7
Mt. A importao para atender o consumo foi de 4,1 Mt, equivalendo a US$ 1,5
bilho (Oliveira, 2008).

H previses de que a demanda brasileira de K2O cresa 50% at 2015,


ou seja, um consumo da ordem de 7,0 Mt naquele ano. O aumento recente dos
preos internacionais dos fertilizantes tende a agravar o dficit comercial. Com
efeito, em 2006 o preo mdio de importao de potssio foi US$ 297/t de K2O,
enquanto em 2007 atingiu US$ 370/t. No primeiro semestre de 2008, o pas
importou 2,2 Mt a um preo mdio de US$ 640/ t de K2O. Mesmo admitindo-se
um recuo dos preos para U$ 500/t, pode-se prever que, por volta de 2015, a
balana comercial ser onerada em mais de US$ 3 bilhes por ano. Situao
que pode ser agravada com a previsvel exausto das reservas de Taquari-
Vassouras em Sergipe e fechamento da nica unidade produtiva de potssio,
operada pela Vale, em meados da prxima dcada.

1
Gelogo/UnB, D.Sc. em Geologia/UnB, Pesquisador da EMBRAPA, Embrapa Cerrados.
2
Gelogo/UnB, D.Sc. em Geologia /UnB, Professor Associado do IG-UnB.
3
Eng o Agrnomo/UFL, D.Sc. em Cincias do Solo/UFL.
4
Gelogo/UnB, recm-graduado.
206 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

H a expectativa de que um novo empreendimento da Vale, tambm em


Sergipe, possa resultar na produo de 800 mil toneladas de K2O, mas ainda h
incertezas sobre a viabilidade tecnolgica do projeto; e tambm sobre o
aproveitamento das reservas de Nova Olinda, no Estado do Amazonas. De todo
modo, difcil reverter, nos prximos anos, o quadro de grande dependncia
externa. Esse panorama exige uma ao coordenada para buscar fontes
alternativas de K.

Resultados obtidos em pesquisas anteriores indicam que rochas contendo


quantidades razoveis de flogopita ou biotita podem constituir fontes
alternativas de K para uso agrcola. Algumas das rochas com potencial de uso
agronmico incluem rochas magmticas alcalinas (por exemplo: carbonatitos,
kimberlitos, kamafugitos, flogopititos), rochas metassedimentares clcio-
silicticas e produtos de metassomatismo potssico (por exemplos: biotita xisto,
flogopita xisto, biotitito, flogopitito), com distribuio ampla e varivel em todo
o territrio nacional. A prospeco, caracterizao geoqumica, definio de
mtodos de processamento e avaliao agronmica sistemtica dessas rochas
podero resultar na identificao de fontes alternativas eficientes do nutriente,
sobretudo de potssio, dando origem a um novo grupo de insumos agrcolas.

Uma rede interinstitucional de pesquisa foi estabelecida para desenvolver


atividades de avaliao e experimentao diversificadas, com rochas de cada
regio geogrfica, visando ampliar as possibilidades de uso e de viabilidade
econmica dessas rochas como fontes de K. Vislumbra-se o atendimento de
parte significativa da demanda pelo nutriente em sistemas convencionais e
orgnicos de produo agropecuria no Brasil, com impacto positivo na balana
comercial, alm de contribuir para maior sustentabilidade dos sistemas de
produo.

Neste captulo, discute-se a estratgia de trabalho da rede nacional de


pesquisa de rochas como fontes alternativas de potssio e outros nutrientes,
alm de resultados preliminares obtidos em experimentos realizados em casa-
de-vegetao e no campo.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Fontes Tradicionais de Potssio

Cerca de 95% da produo mundial de potssio so utilizadas na


fabricao de fertilizantes, sendo que desses, 90% so para a fabricao de KCl
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 207

e 5% para a fabricao de sulfato de potssio (K2SO4). O Brasil importa o


potssio principalmente do Canad (29%), o maior produtor mundial, da Rssia
(19%), da Bielorrssia e Alemanha (18% de cada pas) e de Israel (12%)
(Oliveira, 2008).

Apesar da existncia de potssio na maioria das rochas e solos, as fontes


econmicas desse nutriente esto associadas a depsitos evaporticos
sedimentares na forma de cloretos e sulfatos. Apenas dois minerais de K (silvita e
carnalita) so amplamente utilizados na produo de fertilizantes potssicos.
Depsitos desses minerais (alm da halita) formam-se por evaporao de guas
salinas em bacias restritas. Israel e Jordnia, por exemplo, produzem fertilizantes
potssicos por meio da evaporao das guas do Mar Morto, de onde obtm
halita e carnalita (Roberts, 2005).

Alm do KCl, o sulfato de potssio (K2SO4), o sulfato duplo de potssio e


magnsio (K2SO4.MgSO4) e o nitrato de potssio (KNO3) tambm so utilizados.
Juntos, so as fontes mais importantes de K para fertilizantes, sendo o K2SO4 o
segundo mais utilizado (Potafos, 1996).

Por conter de 58 a 62% de K2O solvel em gua, o cloreto de potssio


mais competitivo economicamente que os outros fertilizantes. Entretanto, devido
ao alto teor de cloro, no pode ser utilizado em algumas culturas, como o
abacaxi e o fumo, por prejudicar seu valor comercial. H restrio ao uso desse
fertilizante, o fato de no ser aceito na agricultura orgnica devido elevada
solubilidade e a existncia do cloro (Costa e Campanhola, 1997; Malavolta et
al., 2002).

O sulfato de potssio tem como vantagens o fornecimento de enxofre,


alm do potssio, e o fato de ser aceito na agricultura orgnica (embora com
restries). Apresenta de 50 a 52% de K2O e de 17 a 18% de enxofre, solveis
em gua (Costa e Campanhola, 1997; Malavolta et al., 2002). Na Amrica
Latina, o Chile o principal produtor desse sal, encontrado no Salar de
Atacama, com uma reserva de cerca de 80 milhes de toneladas (Roberts,
2005). Contudo, devido ao seu elevado preo, pouco utilizado como adubo.

O sulfato duplo de potssio e magnsio com 22% de K2O, 11% de Mg e


22 a 23% de S, solveis em gua (Malavolta et al., 2002), normalmente,
obtido da langbeinita (K2Mg2(SO4)3), que um importante mineral de potssio
em depsitos comerciais (Roberts, 2005). O nitrato de potssio possui 44% de
K2O e 13% de N. Segundo Roberts (2005), o Chile talvez possua a maior reserva
208 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

desse fertilizante no mundo, no Deserto de Atacama, onde h cerca de 100


milhes de toneladas do sal.

O cloreto de potssio (KCl) a principal fonte de K disponvel no mercado


nacional. A dependncia de importaes, alm de desfavorecer a balana
comercial brasileira, implica em questes estratgicas como a necessidade de
negociaes com um grupo restrito de pases fornecedores para a compra de um
insumo essencial produo agrcola.

3. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A Busca por Fontes Locais de Potssio

O potssio o stimo elemento qumico mais abundante na crosta


terrestre. Entretanto, devido s suas caractersticas (dimenso e carga inica),
dificilmente forma depsitos econmicos. Embora faa parte de centenas de
minerais, apenas a silvita e a carnalita so amplamente utilizados na obteno
de K. O uso de silvinita tambm comum, correspondendo ao minrio
explotado como fonte do nutriente no Brasil (Nascimento e Loureiro, 2004).

Existem reservas de minerais primrios com teores relativamente altos de


K, encontradas em quase todas as regies do pas (Tvora, 1982; Nascimento e
Loureiro, 2004). Todavia, a maioria dos minerais que possuem K em sua
estrutura insolvel ou pouco solvel, havendo certa dificuldade na obteno
do elemento, o que ocorre, por exemplo, com os silicatos. Esses so minerais
formados por grupos tetradricos de SiO4 ligados por ctions (Nascimento e
Loureiro, 2004). Para Oliveira e Souza (2001), os silicatos ricos em potssio, tais
como os feldspatos potssicos, a muscovita e a leucita, no se constituem
importantes fontes desse nutriente, j que no so solveis em gua e suas
estruturas so rompidas, apenas com dificuldade, por meios artificiais. J o
aproveitamento de rochas gneas como fonte de K restrito a reas onde o
elemento subproduto da explotao de outras substncias.

H dcadas, rochas portadoras de K que ocorrem no territrio nacional


vm sendo estudadas como opo para o fornecimento do nutriente s plantas
ou em rotas alternativas de obteno de fertilizantes. Pesquisas sobre o uso de
fontes alternativas de K foram enfatizadas entre os anos de 1970 a 1980
(Coelho, 2005). Nesse perodo, foram realizados vrios testes, em casa de
vegetao e no campo, com o objetivo de avaliar o potencial agronmico de
diversas rochas e minerais no fornecimento de K.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 209

Carnalita, biotita, leucita, nefelina sienito, mica xisto, feldspato potssico,


clorita xisto, muscovita e verdete foram alguns dos minerais e rochas avaliados
(Lopes et al. 1972; Dutra, 1980; Faquin, 1982; Eichller e Lopes, 1983; Leite,
1985). As rochas e minerais foram aplicadas puras ou em misturas, in natura, ou
aps sofrerem algum processo qumico (acidificao) ou trmico com o objetivo
de aumentar a reatividade e solubilizao desses materiais. Tentou-se
desenvolver termofosfatos potssicos, processos de tratamento de rochas com
teores mais elevados de K2O, rotas hidrometalrgicas de extrao de nutrientes
de rochas, entre outros. Termofertilizantes derivados de rochas silicticas
potssicas compostas por minerais com baixa solubilidade, como o verdete do
Grupo Bambu, de Minas Gerais (rocha rica em illita), foram obtidos por
transformao em materiais vitrificados com elevada solubilidade e testados
com sucesso como fonte de potssio.

Rochas ricas em feldspatos potssicos (minerais de baixa solubilidade)


foram transformadas em kalsilita (silicato potssico de alta solubilidade) pela
reao com solues hidrotermais, comportando-se de forma similar ao KCl
como fonte de potssio (Faquin, 1982; Leite, 1985).

Contudo, os resultados obtidos indicaram que, na maioria das vezes, a


eficincia agronmica das rochas dependeu da sua origem e composio, de
fatores de solo, do tempo de incubao, do tratamento qumico ou trmico
aplicado e das culturas utilizadas. Em geral, a possibilidade de utilizao direta
dessas rochas foi descartada devido baixa disponibilizao de K s plantas.
Foram necessrios tratamentos qumicos ou trmicos para aumentar a
solubilidade das rochas, o que se mostrou invivel economicamente pelo
elevado custo do processamento industrial. Enfim, as estratgias testadas no
constituem vantagem competitiva em relao ao fertilizante solvel tradicional
(KCl).

Muitas vezes, resultados insatisfatrios com o uso de rochas como fonte


de nutrientes esto relacionados ao desconhecimento das caractersticas
mineralgicas do material utilizado. Alguns dos estudos citados utilizaram
basalto, feldspatos, muscovita e zelitas, todavia com solubilidade muito baixa.
A mineralogia, indicador do potencial de solubilidade dos minerais e da
capacidade de liberao de K, fator extremamente importante na escolha de
rochas para aplicao direta ao solo (Nascimento e Loureiro, 2004).

Os feldspatos alcalinos e os feldspatides (silicatos anidros similares aos


feldspatos, porm com menor quantidade de slica) so considerados fontes
210 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

potenciais de potssio para a fabricao de fertilizantes, tanto na forma de sais,


como na forma de termofosfatos ou para aplicao direta ao solo. Nesses dois
grupos, enquadram-se o ortoclsio, o microclnio e a leucita. Os dois primeiros
so feldspatos e a leucita (de ocorrncia pouco comum) um feldspatide. As
micas, dentre os minerais silicatados, constituem o grande potencial para a
extrao de K, devido ao seu considervel teor de K2O e ocorrncia abundante.
Entretanto, para que sua utilizao como fertilizante de liberao lenta, aplicado
diretamente ao solo, seja realmente efetivada, so necessrios estudos sobre as
caractersticas qumicas dos solos e cintica de migrao de ons nos mesmos, j
que essas caractersticas so variveis de acordo com o solo e as caractersticas
climticas das regies (Nascimento e Loureiro, 2004).

De qualquer modo, a necessidade de retomada das pesquisas no sentido


de desenvolver novos produtos ou mesmo de buscar minerais que possam ser
aplicados diretamente ao solo para o fornecimento de K, alm do aumento da
explotao de jazidas tradicionais, tornou-se a forma de reduzir a dependncia
brasileira da importao de fertilizantes potssicos (Kinpara, 2003; Nascimento
e Loureiro, 2004; Lopes, 2005).

Novas Fontes Alternativas de Potssio

Vrias rochas podem ser mais efetivas no suprimento de K, mesmo


quando aplicados in natura. Os minerais portadores de K nessas rochas so
flogopita, biotita e/ou feldspatides, os quais possuem as solubilidades mais
elevadas entre os silicatos. Esses minerais mostraram significativa liberao de K
em testes de laboratrio e em solos incubados. Tais rochas tm apresentado
potencial promissor para uso como fontes de K quando modas e utilizadas de
maneira anloga ao calcrio (Castro et al., 2005; Resende et al., 2005).
Entretanto, ainda h carncia de trabalhos geolgicos de prospeco,
sistematizao e caracterizao das ocorrncias desses materiais alternativos
existentes no territrio nacional (Nascimento e Loureiro, 2004).

Nos ltimos anos, numa parceria entre a Embrapa Cerrados e a


Universidade de Braslia, iniciaram-se estudos visando a identificao e
caracterizao de algumas rochas com o intuito de utiliz-las, in natura, como
fontes de K para uso agrcola. Das rochas preliminarmente estudadas, cinco
possuiam caractersticas para uso potencial como fontes de potssio na
agricultura: biotita xisto e o flogopitito, rochas metassomticas encontradas em
rejeitos de minerao de esmeralda nas regies de Nova Era e Itabira, Minas
Gerais (Figuras 1, 2A e 2B), e Campo Formoso, Bahia; brecha vulcnica
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 211

alcalina, composta por minerais ferromagnesianos, feldspatides, zelita e vidro


vulcnico, oriunda de Rio Verde, Gois; carbonatito, composto por carbonatos,
flogopita e minerais ferro-magnesianos, da regio de Catalo, Gois; e
ultramfica alcalina, rocha composta por minerais ferromagnesianos (olivina,
piroxnio), plagioclsio e flogopita, obtida no municpio de Lages, Santa
Catarina. De modo geral, as rochas com concentrao modal acima de 30% de
biotita ou flogopita foram as rochas selecionadas para estudos como fontes
alternativas de K.

Figura 1 Biotita-flogopita xisto encontrado como estril da lavra de esmeralda


do distrito de Nova Era-Itabira, Minas Gerais. Notar o crescimento de abbora
diretamente sobre o rejeito e sem adio de fertilizantes.

Estudos em casa-de-vegetao utilizando brecha vulcnica alcalina,


biotita-flogopita xisto e ultramfica alcalina como fontes de K para a soja e o
milheto em sucesso evidenciaram que a aplicao de tais rochas, simplesmente
modas, contribuiu de forma significativa para o fornecimento de potssio s
plantas j no primeiro cultivo, permanecendo ainda considervel efeito residual
do nutriente para o cultivo subseqente. Alm disso, a rocha ultramfica
alcalina forneceu tambm Ca e Mg e reduziu a acidez do solo (Machado et al.,
2005; Resende et al., 2005).

Considerando os efeitos de curto prazo (um ou dois cultivos em condies


de casa-de-vegetao), essas rochas tm apresentado em torno de, pelo menos,
50% de eficincia agronmica em relao fonte solvel (KCl). Assim sendo,
212 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

tais rochas modas poderiam ser empregadas como fontes de liberao gradual
de nutrientes, o que uma caracterstica desejvel quando se considera o efeito
fertilizante mais duradouro e o menor risco de perdas, comparativamente aos
adubos de alta solubilidade. Castro et al. (2005) tambm conduziram estudos
em casa-de-vegetao, com girassol e soja, e verificaram que as rochas
ultramfica alcalina e biotita-flogopita xisto apresentaram eficincia comparvel
do KCl.

Figura 2 (2A) Biotita-flogopita xisto, rocha hospedeira da esmeralda dos


depsitos do distrito de Nova Era-Itabira, Minas Gerais. (2B) Fotomicrografia do
biotita- flogopita xisto destacando lamelas de biotita e flogopita em associao
com anfiblio da matriz meta-ultrabsica reliquiar.

4. P ESQUISA E PERSPECTIVAS FUTURAS


A Rede de Pesquisa de Rochas Silicticas como Fontes de Potssio

Os resultados iniciais obtidos reforam a importncia de se aprofundar as


pesquisas relacionadas a rochas com quantidades razoveis de flogopita e/ou
biotita, as quais devem ser testadas para uso em condies variadas de solos,
culturas e sistemas agropecurios, em diferentes regies do pas. Isso se justifica
pelo fato de que essas rochas so abundantes com distribuio ampla e varivel
no territrio nacional.

Assim, em 2003 foi articulada e estabelecida uma Rede Nacional de


Pesquisa cujo propsito principal desenvolver estudos que viabilizem a
substituio de parte das fontes convencionais de K pela utilizao de rochas
brasileiras. O ponto de partida se deu mediante contrapartidas do Ministrio de
Cincia e Tecnologia (Fundos Setoriais do Agronegcio e Mineral) e da
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 213

Embrapa, dando origem a um programa de desenvolvimento tecnolgico com a


participao de vrias fomentadoras.

Atualmente compem a rede, unidades da Embrapa (Embrapa Cerrados -


CPAC, Embrapa de Milho e Sorgo - CNPMS, Embrapa Gado de Leite - CNPGL,
Embrapa Gado de Corte - CNPGC, Embrapa Soja - CNPSo, Embrapa Semi-rido
- CPATSA, Embrapa Pecuria Sudeste - CPPSE, Embrapa Agrobiologia - CNPAB,
Embrapa Tabuleiros Costeiros - CPATC, Embrapa Mandioca e Fruticultura -
CNPMF, Embrapa Arroz e Feijo - CNPAF, Embrapa Trigo - CNPT),
Universidade de Braslia UnB, Universidade Federal de So Carlos UFSCar,
Universidade Federal da Bahia UFBA, e diversas outras instituies de
pesquisa (Empresa Baiana de Desenvolvimento Agrcola S/A EBDA, Centro de
Tecnologia Mineral CETEM, Companhia de Pesquisa de Recursos Minerais
CPRM e a Superintendncia de Geologia e Minerao de Gois SGM). A
expectativa que um modelo de explotao similar ao que adotado para o
calcrio, isto , com vrios pontos de produo espalhados pelo pas, poderia
viabilizar a utilizao dessas rochas. Jazidas de mdio e pequeno porte,
disseminadas nas principais reas em que se desenvolvem atividades
agropecurias, podem permitir a reduo dos custos de minerao, transporte e
distribuio, os preos se tornariam acessveis e, dessa forma, essas rochas
seriam competitivas em relao ao KCl (Resende et al., 2005), uma vez que toda
as operaes de minerao, processamento das rochas e de logstica at as
fazendas estariam restritas a um raio mximo de abrangncia territorial,
condicionado pela viabilidade econmica. Dentre os objetivos atuais da Rede,
destacam-se:

(i) identificar, catalogar e caracterizar geoquimicamente novas


ocorrncias dessas rochas, especialmente nas regies Centro-Sul e
Nordeste;
(ii) desenvolver tecnologia de moagem com a finalidade de alcanar
eficincia energtica no processo, granulometria adequada e
viabilidade para pequenas mineradoras;
(iii) determinar o potencial de liberao de K das rochas para o solo e
seu efeito residual;
(iv) determinar, regionalmente, a eficincia agronmica da aplicao
direta das rochas modas como fonte de K para culturas anuais e
perenes, em solos com diferentes caractersticas qumicas e fsicas, e
em sistemas convencionais e orgnicos, fornecendo recomendaes
de doses e formas de utilizao aos agricultores;
214 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

(v) selecionar microrganismos para biossolubilizao das rochas e


desenvolver processos envolvendo o manejo de organismos, plantas
e sistemas de cultivo, de modo a facilitar a liberao do K de acordo
com a demanda das culturas;
(vi) avaliar o impacto da aplicao dessas rochas na liberao dos
demais elementos acompanhantes para o solo, sua absoro pelas
plantas e seus efeitos benficos ou fitotxicos;
(vii) avaliar a viabilidade econmica do uso das rochas como fontes
alternativas de K, considerando o potencial de substituio da fonte
tradicional (KCl), o custo de processamento da rocha e a distribuio
espacial das jazidas (localizao em relao ao mercado
consumidor).

Prioridades de Pesquisa e Perspectivas

Vrios so os fatores que esto associados s rochas usadas como fontes


alternativas de potssio e que constituem os desafios da pesquisa, dentre outros
destacam:

(i) a complexa composio das rochas;


(ii) localizao dos depsitos dessas rochas em relao ao local de
aplicao;
(iii) os mtodos de lavra e os processos de moagem, que devem ser de
baixo custo;
(iv) o comportamento dessas rochas na interao com o meio onde so
aplicadas (solo, plantas, organismos, ambiente, dentre outros).

A granulometria de moagem um fator que vem sendo avaliado tanto em


termos de eficincia no processamento industrial, quanto influncia no
desempenho agronmico das fontes. Cada mineral ou minrio tem a sua
moabilidade prpria, que caracterizada pela probabilidade de quebra, e pela
distribuio de tamanhos gerada. Dessa forma, a etapa de moagem deve ser
bem estudada antes do dimensionamento dos equipamentos, pois o bom
desempenho desta etapa do processo depende da utilizao eficiente e
direcionada da energia disponvel.

Um outro aspecto importante refere-se possibilidade de se maximizar a


liberao de K das rochas silicticas mediante processos de biossolubilizao.
Nesse sentido, os estudos desenvolvidos at o momento demonstraram
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 215

existncia de microrganismos capazes de promover a solubilizao dessas


rochas (Ferrari et al., 2005a, Tosta et al., 2005), o que abre caminho para a
gerao de tecnologias de produo de fertilizantes diferenciados. A
bioprospeco de grupos funcionais especficos e adaptados aos ecossistemas
tropicais pode contribuir para o suprimento de nutrientes s plantas, com baixo
custo econmico e ambiental e, conseqentemente, consolidando a
competitividade da agropecuria nacional. Lopes et al. (2000) e Trindade et al.
(2001) verificaram que a colonizao micorrzica em mamoeiro, realizada por
fungos simbiticos em razes no solo, aumenta sistematicamente a absoro de
K. Nesse contexto, pesquisas combinando microrganismos solubilizadores e
fungos micorrzicos podero ampliar as oportunidades de uso das rochas nos
sistemas agrcolas e na produo de mudas.

A determinao do ndice de eficincia agronmica e a quantificao do


efeito residual de K e de outros nutrientes contidos nas rochas selecionadas so
pr-requisitos ao correto dimensionamento das recomendaes de adubao
com as rochas, visando recuperao e manuteno da fertilidade do solo e ao
equilibro nutricional nos diversos sistemas de produo. Portanto, esse tipo de
avaliao dever ser realizada nas mais variadas condies experimentais em
sistemas de plantio direto, de integrao lavoura-pecuria, de fruticultura e
silvicultura e, ainda, contemplando as modalidades de produo convencional e
orgnica.

Os sistemas orgnicos de produo formam um nicho de mercado


promissor, uma vez que permitem obter maior valor agregado na
comercializao dos produtos, viabilizando a explorao agropecuria mesmo
em pequena escala. Um dos princpios bsicos da agricultura orgnica consiste
na substituio de fertilizantes sintticos de alta solubilidade por outros insumos
que incluem taxas de liberao de nutrientes mais ajustadas demanda das
culturas ao longo do tempo. O desejvel que esses insumos alternativos
devem estar prximos das regies de cultivo, o que reduz custos de transporte e
aumenta a sustentabilidade da produo agrcola (Neves et al., 2004). Uma vez
que, nos sistemas orgnicos, a aplicao de cloreto de potssio vedada e a de
sulfato de potssio aceita com restries, o suprimento de K torna-se um ponto
crtico para a produo orgnica em solos tropicais. Nesse caso, a possibilidade
de utilizao de rochas como fontes de K assume importncia estratgica, visto
que a demanda pelo nutriente poderia ser mais facilmente atendida
empregando-se essas rochas em aplicao direta ao solo, como parte do manejo
de plantas de cobertura ou em processos de compostagem para produo de
adubos orgnicos enriquecidos em K.
216 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

Alm do potssio, algumas rochas podem fornecer outros nutrientes e


apresentam efeito alcalinizante, atuando como condicionadores de solo
(Andrade et al., 2002; Machado et al., 2005). Dada natureza complexa dos
minerais constituintes, necessrio definir procedimentos analticos
apropriados, que permitam caracterizar satisfatoriamente a composio e
biodisponibilidade de elementos existentes nas rochas, uma vez que as respostas
das culturas podem estar associadas, no apenas, ao K proveniente das rochas,
mas a fatores e efeitos conjugados, decorrentes de sua composio.

Clcio (Ca) e magnsio (Mg) so nutrientes relativamente abundantes


nessas rochas, assim como o silcio (Si), considerado elemento til para
desenvolvimento de diversas culturas, aumentando a tolerncia das plantas a
estresses biticos e abiticos (Datnoff et al., 1991; Anderson et al., 1991;
Barbosa Filho et al., 2000). A existncia de micronutrientes, mesmo que em
baixas concentraes, pode contribuir significativamente para o atendimento da
demanda das culturas, uma vez que estes so exigidos em quantidades muito
pequenas pelas plantas. Efeitos benficos para a fertilidade do solo e a nutrio
das plantas podem ampliar o potencial de uso das rochas como corretivo ou
fertilizante para diversas situaes de solo, cultura e manejo, agregando valor
aos insumos derivados dessas rochas em virtude de seu efeito multi-nutriente ou
condicionador do solo.

Os elementos contidos nas rochas, potencialmente, prejudiciais e a sua


dinmica no sistema solo/planta, carecem de melhor caracterizao. O efeito
danoso desses elementos qumicos indesejveis depende, basicamente, da
quantidade acumulada e das formas qumicas em que se apresentam no solo. A
ocorrncia dos metais pesados em formas solveis, trocveis, oclusas,
precipitadas ou complexadas que define o potencial poluidor (MacBride,
1994) e o impacto na qualidade do solo e gua e toxidez s plantas e outros
organismos. A Agncia de Proteo Ambiental dos EUA (EPA) adota como nvel
de toxidez o teor de metal pesado que provoca reduo de 50% no crescimento
de plantas (King, 1996). At o momento, as rochas estudadas no promoveram
reduo de crescimento ou aparecimento de sintomas visuais que pudessem ser
associados a problemas desse tipo. De qualquer forma, a pesquisa com essas
rochas devem contemplar o acompanhamento mais detalhado da dinmica e
biodisponibilidade de metais pesados e outros elementos crticos em relao ao
potencial de contaminao dos produtos agrcolas e do ambiente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 217

Imprescindvel ser a avaliao econmica do uso das rochas


selecionadas como fontes de K em diferentes sistemas de produo
agropecuria. Tudo indica que sua viabilidade em relao s fontes tradicionais
depender da distncia das jazidas s reas produtivas. Uma vez determinado o
raio de viabilidade econmica do uso das rochas em relao localizao das
jazidas, ser possvel reduzir o custo de produo das culturas, aumentando a
competitividade e sustentabilidade do agronegcio brasileiro.

Alcanadas as metas da Rede de Pesquisa, o principal resultado esperado


a substituio de parte do potssio importado por fontes derivadas de rochas
nacionais, o que pode significar centenas de milhes de dlares de economia na
balana comercial brasileira. Concomitante aos benefcios para o setor
agropecurio, a indstria mineral seria fomentada com a definio de novos
tipos de minrio. Neste caso, toda a cadeia produtiva associada seria favorecida
com a gerao de empregos diretos e indiretos, distribudos de forma difusa nas
regies produtoras e beneficiando diretamente as populaes interioranas. Alm
disso, criar-se-ia a possibilidade de reciclar rejeitos de minerao, uma vez que
algumas dessas rochas constituem passivos ambientais em garimpos de pedras
preciosas (Foto 1). No mbito de Cincia e Tecnologia, ao consolidar uma rede
nacional de pesquisa com rochas, se abrir caminho, tambm, para a
estruturao de outras linhas de pesquisa para o desenvolvimento de novos
insumos agrcolas derivados de minerais e rochas existentes no territrio
brasileiro.

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CAPTULO 10

Argila Atapulgita e Sepiolita


Ado Benvindo da Luz1
Salvador Luiz M. de Almeida2

1. INTRODUO
Atapulgita um silicato complexo de magnsio constitudo por cristais
alongados. Lapparent atribuiu esse nome a uma terra fuller descoberta no ano
1935 em Attapulgus, Gergia (EUA) e em Mormoiron, Frana. Este pesquisador
achava que esse mineral era diferente da paligorsquita, descoberta em 1861 nos
Montes Urais, Unio Sovitica. No entanto foi provado depois, usando tcnicas
mais adequadas (difrao de raios-X, microssonda eletrnica e anlise
termodiferencial), que esses minerais dizem respeito a uma mesma espcie
mineral (Heivilin e Murray, 1994; Luz et al., 1988).

A atapulgita, quando comparada com outras argilas industriais (bentonita,


caulinita etc.), apresenta propriedades fsico-qumicas que lhe conferem
propriedades adequadas aos vrios usos industriais, tais como fluido de
perfurao, descoramento de leos vegetais, minerais e animais, absorventes de
leos e graxas, absorvente de dejetos de animais domsticos (pet litter),
purificao de guas domsticas etc. (Almeida e Chaves, 1995).

Segundo Haden e Schwint (1967), citado por Harben (1997), a atapulgita,


como fluido de perfurao, apresenta um desempenho similar a bentonita, no
entanto considerada inferior, em muitos aspectos. Entretanto, como a
atapulgita no virtualmente afetada por eletrlitos, particularmente efetiva
em ambientes saturados com sal, no qual a bentonita falha para manter as suas
propriedades tixotrpicas.

Os EUA so um grande produtor de atapulgita e os estados da Flrida e


Gergia os principais produtores. Em 2006, os EUA produziram 262 mil
toneladas de atapulgita, com uma queda de 7% em relao ao ano anterior, mas
por outro lado houve um aumento no preo mdio de US$ 129,00/t para US$

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalrgico/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
224 Argila Atapulgita e Sepiolita

161,90/t. Em ordem decrescente de tonelagem, os principais usos da atapulgita


nos EUA, como carga e extensores so: fluido de perfurao; absorventes;
miscelnea de usos na engenharia civil e como selantes; carreador de
fertilizante; tinta; emulso asfltica; alimentao animal; clarificao,
descoramento e filtragem de leos minerais e graxas; e aplicaes em
cosmtico, farmacutica e mdica etc. (Virta, 2008).

A sepiolita um mineral com propriedades fsico-qumicas muito


prximas da atapulgita e ambas pertencem ao grupo das hormitas. A Espanha
detm 70% das reservas mundiais de sepiolita, mantendo sua liderana
internacional na produo. O Grupo TOLSA SA o maior produtor de sepiolita
da Espanha e a mina e planta de beneficiamento encontram-se em Vicalvaro,
prximo a Madrid. Em 2005, a Espanha produziu 800 mil toneladas de sepiolita
e 20 mil toneladas de atapulgita A maioria dessa produo destina-se ao
mercado europeu como absorvente de dejetos de animais domsticos (pet litter),
como carreador na agricultura e como lama de perfurao (Newman, 2007).

Os principais depsitos de atapulgita, no Brasil, esto situados no


municpio de Guadalupe-PI, distribudos por uma rea de cerca de 700 km2. J
foram realizados vrios trabalhos de pesquisa visando o desenvolvimento de
processos que permitam o aproveitamento dessa atapulgita, para diferentes usos
industriais, tais como perfurao de poos, descoramento de leos vegetais,
minerais e animais e indstria farmacutica (Almeida e Chaves, 1995; Luz,
Almeida e Luciano, 1988; Neto et al, 1993; Almeida, 1994). Os resultados
obtidos so promissores.

Existem hoje, no Piau, duas empresas atuando na lavra e processamento


da atapulgita de Guadalupe-PI (Mineradora Indstria Coimbra de Minrio Ltda e
Amobil Argila Modificada do Piau Ltda). Encontram-se, em produo, as minas
de atapulgita Groto do Angico e Boa Vista, no municpio de Guadalupe-PI.
A produo anual de atapulgita est por volta de 3.000 t. A atapulgita produzida
do tipo ativada com H2SO4, e vai para o mercado de clarificao de leos
vegetais (leo de soja, algodo e outros), sebo animal e cera de carnaba e
comercializada pelo preo fbrica (em Teresina) de R$ 750,00/t (US$ 454,00/t.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 225

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

A atapulgita e a sepiolita so dois argilominerais similares, pertencentes ao


grupo das hormitas. Esses minerais so silicatos complexos de magnsio, com
uma estrutura em canal aberto, formando cristais alongados (Figura 1). Podem
apresentar substituies isomrficas parciais, do magnsio pelo alumnio e/ou
ferro, caracterizando-se como uma estrutura cristalina ripiforme, semelhante aos
anfiblios. Essas substituies do magnsio e ferro, nas camadas octadricas dos
minerais de argila, resultam num excesso de cargas negativas. Estas, associadas
a altas superfcies especficas, tornam a atapulgita e sepiolita um sorvente para
algumas molculas polares ou ons positivos (Murray e Zhou, 2006).
A capacidade de troca catinica da atapulgita e sepiolita varia entre 20 e 50
miliequivalente por 100 g, o que no pode ser comparada com a esmectita, no
entanto maior do que a caulinita.

Esses dois minerais e a bentonita normalmente ocorrem associados.


Apresentam vrias propriedades comuns tais como rea superficial de mdia a
alta (125 a 210 m2/g), considervel capacidade de soro e descoramento,
ligante e capacidade de espessamento (Baltar et al., 2003; Harben, 1997; Sousa
Santos e Sousa Santos, 1984). Segundo estes ltimos autores, a frmula ideal da
atapulgita/paligorsquita seria: R5Si8O20(OH)2(OH 2)4.4H 2O. Nesta, o R o ction
Mg2+, que pode ser substitudo pelo Al3+, Fe3+, Fe2+, na folha octadrica da
camada 2:1.

Segundo Cavalcanti e Bezerra (1992), em todas as ocorrncias de


atapulgita estudadas no municpio de Guadalupe-PI, os minerais de argila
presentes so atapulgita, caulinita, esmectita, ilita e clorita, com predomnio de
atapulgita seguido de caulinita. Embora a atapulgita e sepiolita ocorram
normalmente associadas, por serem dois minerais similares, os estudos
geolgicos, at ento desenvolvidos em Guadalupe, no registraram a presena
da sepiolita. No entanto, a flutuao no teor de Mg revela um zoneamento
qumico e apesar de ainda no ter sido encontrada, a presena de sepiolita no
pode ser descartada (Resende, 1997).
226 Argila Atapulgita e Sepiolita

Figura 1 Imagem de amostra de atapulgita de Guadalupe-PI (S. Pedro


Escura), por microscpio eletrnico de varredura (Baltar et al. 2003).
Baltar et al. (2003) estudaram as atapulgitas de Guadalupe-PI e
compararam com atapulgitas de outras origens (Tabelas 1 e 2). Observaram que
a atapulgita Boa Vista apresenta teor de Fe2O3 mais elevado e que as atapulgitas
brasileiras tm teor de CaO mais baixo e de K2O mais alto. Essas diferenas
podem ser atribudas ao teor e natureza das atapulgitas de Guadalupe e/ou aos
tipos e teor de contaminantes.

Tabela 1 Anlise qumica de atapulgitas de Guadalupe-PI.


Teor (%) So Pedro So Pedro Boa Vista
Clara Escura
SiO2 68,5 66,7 57,9
Al2O3 10,3 9,1 12,1
Fe 2O3 4,0 3,7 7,2
MgO 5,6 7,4 4,9
CaO 0,17 0,17 0,10
K2O 1,2 0,83 2,2
Na 2O 0,10 0,11 0,14
MnO 0,12 1,1 0,50
P2O5 0,028 0,026 0,047
TiO2 0,70 0,60 0,61
P.F. 9,50 11,06 13,37
Fonte: Baltar et al. (2003).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 227

Tabela 2 Composio qumica de atapulgitas de diferentes origens.


Teor Nizhnii- Taodeni,S Nerchinsk, Attapulgus, Attapulgus, Padro Padro
(%) Novgorod, aara, Sibria, Georgia, Georgia, CMS, OECD,
Rssia Arglia Rssia EUA EUA Flrida* Flrida*
SiO2 51,17 54,71 46,67 55,03 57,85 60,9 75,2
Al2O3 13,73 13,48 9,84 10,24 7,89 10,4 9,7
Fe 2O3 1,55 2,10 0,93 3,53 2,82 3,4 3,1
FeO 0,31 1,22
MgO 6,40 5,44 8,94 0,49 13,44 10,2 8,35
CaO 2,89 2,79 8,36 0,30 1,98 2,03
K 2O 0,47 0,08 0,80 0,74
Na 2O 0,53 0,06 0,14
Umid. 10,29 8,65 8,29 9,73 16,95
P.F. 13,24 12,63 15,84 10,13 10,31

Fonte: Grim (1968);Van Olphen e Fripiat citados por Baltar et al. (2003).

Geologia

Segundo Sousa Santos e Sousa Santos (1984), os sedimentos onde ocorrem


a atapulgita e sepiolita podem ser lacustres, marinhos ou salinos. Esses depsitos
podem ocorrer associados montmorilonita. Segundo ainda esses mesmos
autores, at o ano de 1964, todas as ocorrncias conhecidas eram de origem
lacustre. Isto atribudo ao fato de no se ter percebido que esses argilominerais
apresentavam caractersticas de sedimentao qumica alcalina, em ambiente
lacustre.

Os depsitos de atapulgita da Florida e Gergia tm a sua origem


atribuda alterao de detritos vulcnicos, resultantes da alterao diagentica
da montmorilonita proveniente de rochas cristalinas, no continente, conforme
citado por Murray e Zhou ( 2006). Segundo ainda esses mesmos autores, a
deposio de materiais ricos em paligorsquita ocorreu em guas rasas,
caracterizadas pela flutuao de salinidade e que, em alguma poca, as lagoas
estiveram fechadas circulao, de forma que a presena do Mg foi suficiente
para formar a paligorsquita. O contedo mineralgico desses depsitos varia de
paligorsquita (atapulgita), em Quincy-Florida e Atapulgus-Georgia, a uma
mistura de paligorsquita e esmectita, na regio norte do distrito, nas
proximidades de Ochlocknee e Meigs, Gergia.
228 Argila Atapulgita e Sepiolita

Segundo Resende (1997), as primeiras referncias sobre as ocorrncias de


atapulgita de Guadalupe, estado do Piau, datam de 1982. Estas esto
distribudas por uma rea aproximada de 70 km2, em corpos que alcanam mais
de 500 m de comprimento e espessuras de at 17 m. A seqncia argilosa
constituda por camadas atapulgticas e caulinticas. Na camada atapulgtica
(paligorskitica) so definidas trs fcies distintas: So Pedro, Terra Branca e
Cemitrio. Na fcies S. Pedro, a atapulgita ocorre nas localidades de S. Pedro,
Canabrava e Groto do Angico. Nessa fcies, a atapulgita se encontra pura ou
associada aos minerais de caulinita, esmectita, ilita e clorita. A fcies Terra
Branca ocorre no local denominado Terra Branca e o minrio de atapulgita
caracteriza-se pela predominncia de calcita (60%) e pela presena de fsseis.
A fcies Cemitrio apresenta uma densidade muito baixa e ocorre na regio de
Boa Vista. Possui mineralogia semelhante s demais fcies e constituda por
atapulgita, caulinita, esmectita, ilita e clorita (Cavalcante & Bezerra, 1992).
Segundo ainda esses mesmos autores, a associao com ndulos de mangans,
carbonatos, slex e gastrpodos, sugere que a atapulgita de Guadalupe-PI foi
neoformada em ambiente marinho, em condies possivelmente similares s
ocorridas nas bacias de Togo, Dahoney, Senegal e Sudo Ocidental.

Na Regio de Sento S, norte do Estado da Bahia, foram coletadas


amostras de solos e, a seguir, submetidas a anlises mineralgicas por difrao
de raios-X e microscopia eletrnica de varredura. Nos resultados obtidos
identificaram a presena de atapulgita (Ribeiro, 1996). Trata-se de uma simples
ocorrncia, sem nenhum valor comercial.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
A atapulgita ou paligorsquita extrada mundialmente por lavra a cu
aberto, usando o mtodo de tiras. Neste so usados motor-escreipers, dragas,
tratores etc. A argila lavrada transportada, por caminhes fora de estrada, para
a unidade de processamento. O processamento da atapulgita/paligorsquita
simples e normalmente envolve britagem, secagem, classificao e moagem. No
caso de usos especficos, feita extruso da argila para separar partculas
alongadas do grupo das hormitas, adicionando-se durante o processo de
extruso, 1 a 2% de MgO, para melhorar as propriedades reolgicas do produto,
visando o uso como fluido de perfurao (Murray e Zhou 2006).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 229

As principais minas de sepiolita da Espanha encontram-se nas provncias


de Madrid e Toledo. Os depsitos de Valecas-Vicalvaro cobrem uma rea de
6,6 km2 ao nordeste de Madrid e so considerados os maiores depsitos de
sepiolita do mundo. A sepiolita explotada em duas camadas, cujo contedo
em sepiolita varia de 65 a 95%. As principais impurezas no minrio de sepiolita
so: quartzo, ilita, feldspato e carbonatos (Harben, 1997).

Segundo ainda esse mesmo autor, a empresa Tolsa SA a maior produtora


mundial de sepiolita, com uma lavra a cu aberto na regio de Vicalvaro-
Yunclillos , provncia de Madrid, Espanha. A camada mineralizada em sepiolita
encontra-se a cerca de 40 m de profundidade. A cobertura de estril da mina
usada como enchimento da cava, permitindo assim uma futura reabilitao da
rea minerada. O desmonte da rocha e o carregamento em caminhes fora de
estrada so feitos com o auxlio de retro-escavadeira (Figura 2).

A sepiolita tem uma capacidade elevada de absoro e, por isto, na


provncia de Madrid, a sua lavra feita de preferncia no perodo mais seco do
ano, de maio a outubro. O clima seco favorece a secagem natural ao ar livre,
durante a qual a sepiolita colocada em ptio e revolvida, periodicamente, com
o auxlio de trator, para baixar a umidade. Em seguida, essa transportada para
a unidade industrial, onde se completa a secagem em secador rotativo, at
atingir uma umidade de 10%, adequada moagem.

O minrio proveniente do ptio de secagem submetido a uma britagem


primria, secundria e terciria, sofrendo uma reduo de 200 para 4 mm.
O produto da britagem vai para um secador rotativo onde a umidade reduzida
de 40 para 10% e a seguir vai para a moagem, obtendo-se um produto grosso e
um produto fino.

A empresa Tolsa SA processa anualmente 600 mil toneladas de sepiolita,


colocando no mercado diferentes produtos: 65% para uso como cama de
animais domsticos (pet litter), 25% para alimentao animal e tipos especiais
derivados de sepiolitas com alto teor (95%) para usos como produtos de maior
valor agregado, destinados ao uso como suporte cataltico, elastmetro etc.
230 Argila Atapulgita e Sepiolita

Figura 2 Frente de lavra da mina de sepiolita da Tolsa SA, na regio de


Vicalvaro-Yunclillos-Provncia de Madrid-Espanha (Luz e Baltar, 2002).

O beneficiamento da atapulgita e da sepiolita consiste basicamente de


britagem, secagem e moagem. Eventualmente, podero ser submetidas a algum
beneficiamento visando a remoo de materiais argilosos. Para fluido de
perfurao de petrleo, a atapulgita dever atender s Normas API American
Petroleum Institute. No caso do Brasil, essas especificaes j constam das
normas da Petrobrs (PETROBRAS, 1984).

No caso da atapulgita no atender as especificaes requeridas de


viscosidade para fluido de perfurao, essa poder ser aumentada mediante a
sua ativao com MgO hidratvel ou Mg(OH), em adies em torno de 1,5%
(US Patent, 1965).

Almeida (1994) estudou as atapulgitas de Guadalupe - PI (So Pedro,


Groto do Angico, Boa Vista e Terra Branca) visando o seu uso como fluido de
perfurao de poos de petrleo, atendo-se, particularmente, s especificaes
da Petrobras (N-1969). Nenhuma das quatro amostras estudadas, quando
apenas modas abaixo de 200 malhas (74 m), atingiu o limite mnimo de
viscosidade (15 cP) requerido pela norma Petrobrs. Esses resultados foram
atribudos ao alto teor de quartzo (> 20%) detectado na caracterizao
mineralgica de trs das amostras estudadas. Para contornar esse problema, essa
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 231

impureza de quartzo foi removida por separao em peneira de 200 malhas e o


passante, aps ativao com 1,5% MgO, aumentou a viscosidade aparente da
atapulgita So Pedro de 17 para 27 cP.

Almeida (1994) estudou tambm, em escala de laboratrio, o


processamento das atapulgitas de Guadalupe-PI, visando o seu uso no
descoramento de leo mineral e vegetal. No caso do descoramento de leo
mineral, teve-se como meta a obteno de produtos com cor ASTM 4,5, limite
estabelecido pela Petrobrs. Para aplicao em descorante de leos, a ativao
trmica da atapulgita entre 200 e 400 C poder resultar numa desidratao
e/ou desidroxilao da atapulgita, aumentando a sua rea de superfcie e a
capacidade de adsoro, o que contribui para melhorar o poder de
descoramento da argila (Sousa Santos e Sousa Santos, 1984; Haden e Shwint,
1967).

Atualmente, o estado do Piau produz atapulgita, no municpio de


Guadalupe. Duas minas (Groto do Angico e Boa Vista) encontram-se em
produo. O mtodo de lavra empregado a cu aberto. O minrio explotado
transportado para Teresina-PI por caminho, para ser processado na usina da
empresa Amobil Argila Modificada do Piau Ltda. Nesta, o minrio de atapulgita
britado abaixo de 4 mm, colocado em um ptio ao ar livre, onde feita a
ativao cida com H2SO4, por meio de asperso. No vero, o produto
resultante da ativao seco ao sol ou submetido a um secador rotativo a gs,
no perodo chuvoso. O produto obtido aps secagem (umidade abaixo de 10%)
modo em moinho tipo Raymond, abaixo de 325 malhas e colocado no
mercado para clarificao de leos vegetais, sebo animal e cera de carnaba.
232 Argila Atapulgita e Sepiolita

4. U SOS E FUNES
A atapulgita e sepiolita tm os mesmos usos:
Carreador de fertilizantes e defensivos Absorvente de leo e graxa
agrcolas
Agricultura, como condicionador de Lama de perfurao
solos
Cama de animais domsticos (pet Indstria de tinta
litter)
Clarificao, descoramento e filtrao Aditivo de alimentao animal
de leos e graxas
Purificao de guas domsticas e Aplicaes txteis
industriais
Aplicaes farmacuticas, mdicas e Revestimento de piso cermico
cosmticas
Refino e processamento qumico de Revestimento asfltico
derivados de petrleo
Indstria de cimento (pozolanas, Adesivos
impermeabilizantes, plastificantes)

A presena de microporos e canais na estrutura da sepiolita e atapulgita,


bem como a natureza alongada das partculas (Foto 1) e a sua granulometria
fina, conferem uma alta superfcie especfica a essas argilas e capacidade de
absoro e dessoro de diferentes tipos de materiais. A superfcie especfica
desses minerais varia de 150 m2/g (atapulgita) a 300 m2/g (sepiolita). Esta possui
uma maior seo que permite um acesso mais fcil aos canais (Santarm, 1993).

Fluido de Perfurao - A atapulgita tem a funo de controlar a viscosidade da


suspenso gua argila. Essa propriedade atribuda forma alongada dos
minerais de atapulgita e sepiolita. usada em fluidos de perfurao que
atravessam formaes contendo sais de sdio, clcio e magnsio, em
substituio bentonita. Esta, ao saturar-se com esses sais, leva o fluido a
flocular, perdendo as suas propriedades tixotrpicas (Haden Junior & Shwint,
1967; Ampian, 1979).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 233

A atapulgita poder tambm ser usada na perfurao de poos de


petrleo, na plataforma continental, tendo em vista ser possvel utilizar a prpria
gua do mar, na preparao do fluido de perfurao, sem que este perca as suas
propriedades tixotrpicas. A explicao da resistncia floculao da atapulgita
e sepiolita, quando dispersas em gua contendo sais, atribuda massa de
partculas alongadas formando uma malha (Murray e Zhou, 2006).

Descoramento de leos - As atapulgitas americanas de Attapulgus, Gergia e


Quincy, na Florida, so classificadas na literatura como terra fuler e usadas no
descoramento de leos vegetais, animais e minerais (Sousa Santos, 1992). Terra
fuller, segundo Ladco e Myers (1953), citado por Luz et al. (1988), o termo
empregado para denominar argilominerais que j possuem, naturalmente, a
capacidade de descorar leos vegetais, minerais e animais, sem nenhum
tratamento trmico ou qumico.

Absorvente - A sepiolita ou atapulgita, quando usada como cama de animais


domsticos (pet litter), tem a particularidade de absorver a urina do animal,
formando pequenas placas que so retiradas, periodicamente, e substitudas por
um material novo. Esses minerais alm de absorver os dejetos lquidos,
diminuem as emanaes de odores, que incomodam os proprietrios dos
animais e os prprios animais.

Aplicaes Farmacuticas - A atapulgita quando ativada tem uma capacidade


de adsoro de 5 a 8 vezes maior para alcalides (estricnina e quinina),
bactrias e toxinas, justificando assim o seu uso na composio de produtos
farmacuticos (Neto et al., 1993).

Carreador e Agente Suspensor de Fertilizantes, Tinta, Adesivos e Defensivos


Agrcolas - A atapulgita e sepiolita quando dispersas em gua, formam uma rede
entranhada de partculas, de forma aleatria, conferindo propriedades
espessantes, suspensoras e tixotrpicas (gel) suspenso. A viscosidade da
suspenso pode ser manipulada atravs da concentrao de slidos, agitao e
pH. Estas caractersticas, combinadas com a inrcia qumica, permitem que os
minerais do grupo das hormitas sejam usados como carreador de fertilizantes,
agentes suspensores de tintas, adesivos e defensivos agrcolas lquidos.

Aditivo de Alimentao Animal - A atapulgita e a sepiolita so usados como


ligantes para alimentos pelotizados e carreador de suplementos (minerais,
vitaminas, antibiticos etc).
234 Argila Atapulgita e Sepiolita

5. ESPECIFICAES
a) Fluido de perfurao de poos de petrleo

No Brasil, as especificaes requeridas para uso de atapulgita, como


fluido de perfurao de poos de petrleo, so regidas pela Norma Petrobrs N-
1969.

Segundo Baltar e Luz (2003), as especificaes requeridas para fluido de


perfurao de poos de petrleo e gs so:

(i) granulometria < 75 m;


(ii) viscosidade aparente : 15cP (mnimo);
(iii) teor de quartzo: 8 %(mximo);
(iv) resduo em peneira com abertura de 75 m: 8 %(mximo);
(v) umidade: 16 %(mximo).

b) Produtos Farmacuticos

Uma soluo de azul de metileno, a 0,15% (p/v), quando em contato


(agitao seguida de separao por centrifugao) com 2 g de argila (atapulgita),
deve resultar em um sobrenadante incolor. O azul de metileno o adsorvato de
referncia empregado pelas farmacopias (Neto et al. 1993).

c) Sepiolita ou Atapulgita para Cama de Animal Domstico

Depende da absoro, densidade aparente, distribuio granulomtrica,


formao de p e odor.

d) Alimentao Animal

As especificaes requeridas da sepiolita, para alimentao animal so:


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 235

Propriedades fsicas Ligante Agente anti-aglomerante e


carreador
Malhas (ASTM) < 100 50 a 20
Densidade aparente (g/l) 54540 61530
Umidade (%) 82 8
Absoro de leo tipo - 927
Westinghouse (%)
Absoro de leo de linhaa (%) 93 -
Reteno de gua (%) 150 147
Dureza Mohs 2,0-2,5 2,0-2,5
Capacidade de troca catinica 15 15
(meq/100g)
Fonte: Tolsa AS, Espanha (Harben, 1995)

e) Especificao de atapulgita para descoramento de leo

leo mineral: aps descoramento: cor ASTM < 4,5 e granulometria < 200
malhas.

leo Vegetal: a seguir encontram-se as especificaes de atapulgita para


descoramento de leo vegetal:
Cor(4) Atapulgita de Produto Comercial: Atapulgita de Produto
Guadalupe-PI(1) Filtrex Guadalupe-PI (2) Comercial
Caluinex
Amarela 30 30 35 35
Vermelha 7,5 9,0 6,5 8,0
Vermelho(1) 7,5 10,0
(1) cor mxima permitida.
(2) Ensaio industrial na empresa Siqueira Gurgel.
(3) Ensaio industrial na empresa Concentral.
(4) Determinada em calormetro Lovibond.
236 Argila Atapulgita e Sepiolita

f) Especificaes de uma atapulgita comercial

Mineralogia (%) 0416G 1630G 2560G 050F 080F

Atapulgita 80-90 4,75 mm-1,18 mm 1,18 mm-0,60 mm 0,71 mm-0,25 mm 85-95%-250 m 85-95%-160 m

Quartzo 5-10 TMP 2,36 mm TMP 0,85 mm TMP 0,425 mm TMP 160 m TMP 35 m

Dolomita 0-10 +4,75 mm 3,0% mx. +1,18 mm 3,0% mx +0,71 mm 3,0% mx.

Caulim 0-10 -1,18 mm 7,0% mx. -0,60 mm 7,0% mx. -0,25 mm 7,0% max.

Anlise Qumica (tpica) (%) Propriedades Fsicas

SiO 2 58,5 Cor Branca e cinza

Al2O 3 11,8 Umidade 3,0-8,0%(peso/peso)

MgO 5,3 Densidade aparente 0,45-0,65g/cm3 (450-650kg/m 3)

Fe2O 3 4 Absoro de gua 80-120% (peso/peso)

CaO 1,6 Absoro de leo 70-110% (peso/peso)

K2 O 1,8 rea superficial (BET) 135-140 m 2/g

Outros xidos 1,5 Capacidade de troca catinica 30-40 m eq./100g

Perda ao fogo 15,5 PH (suspenso 5%) 7,5 9,5

Fonte: Harben (1995).


TMP = Tamanho mdio da partcula.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A sepiolita e atapulgita por terem propriedades fsico-qumicas muito
prximas, terminam por se constiturem em materiais que competem entre si, na
maioria das aplicaes. A sepiolita e a atapulgita tm como competidores,
conforme o uso:

(i) alimentao animal bentonita, talco, vermiculita e zeolitas;


(ii) pet litter bentonita, diatomita, gipsita e zeolitas;
(iii) carreadores bentonita, diatomita, caulim, pirofilita, talco,
vermiculita e zeolitas;
(iv) agente espessante e gelificante bentonita, polmeros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 237

AGRADECIMENTOS
Ao estudante de engenharia da Escola de Engenharia de Minas de Madrid,
Oscar Lopes Encinas, pelos dados fornecidos sobre a minerao de sepiolita, na
Espanha.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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CAPTULO 11

Argila Bentonita
Ado Benvindo da Luz1
Cristiano Honrio de Oliveira2

1. INTRODUO
O termo bentonita, segundo a literatura, foi pela primeira vez aplicado a
um tipo de argila plstica e coloidal de uma rocha descoberta em Fort Benton,
Wyoming-EUA. Embora, originalmente, o termo bentonita se referisse rocha
argilosa descoberta, atualmente designa argila constituda, principalmente, do
argilomineral montmorillonita. Este argilomineral faz parte do grupo esmectita,
uma famlia de argilas com propriedades semelhantes. O termo bentonita
tambm usado para designar um produto com alto teor de esmectita.
A bentonita pode ser clcica ou sdica, e possui uma caracterstica fsica muito
particular: expande vrias vezes o seu volume, quando em contato com a gua,
formando gis tixotrpicos. Alguns ctions provocam uma expanso to intensa
que as camadas dos cristais podem se separar at a sua clula unitria. O sdio
provoca a expanso mais notvel.

As principais jazidas de bentonita em operao no Brasil esto localizadas


no municpio de Boa Vista, Estado da Paraba. Existem outros depsitos de
bentonita, no municpio de Vitria da Conquista-BA, com possibilidade de
aproveitamento econmico. Com efeito, foi inaugurado neste municpio, no
distrito de Padroso, em 2007, o empreendimento mineral da Companhia
Brasileira de Bentonita-CBB, de propriedade da Geosol, empresa especializada
em sondagens e perfurao de poos artesianos. A jazida foi arrendada da
CBPM. A CBB apresenta capacidade de produo de pelo menos 60 mil t/ano
de bentonita ativada.

As bentonitas de Boa Vista so clcicas e o seu uso industrial exige que


sejam ativadas com carbonato de sdio (barrilha), para serem transformadas em
sdicas. Esse processo foi desenvolvido e patenteado na Alemanha, no ano de

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Qumico/UFRJ, D.Sc. em Qumica/UFRJ, (ex) Bolsista do CETEM, Engenheiro da Petrobrs.
240 Argila Bentonita

1933, pela empresa Erbsloh & Co e atualmente utilizado pelos pases que no
dispem de bentonita sdica natural.

De 2005 para 2006, a produo brasileira de bentonita beneficiada


aumentou 6,4%, ou seja de 221 mil t para 236 mil t. O consumo aparente de
bentonita beneficiada, em 2006, foi de 222 mil t. As importaes resultaram em
dficit comercial de US$ 13,5 milhes. O Estado da Paraba mantm-se como o
principal produtor, contribuindo em 2006, com 86,5% de toda a bentonita
produzida no Pas (Resende et al., DNPM/2007). Segundo este, 13 empresas
atuam nesse segmento, sendo a Bentonit Unio do Nordeste a maior delas.

Os EUA lideram a produo mundial. Em 2006 produziram 4,62 Mt.


O consumo aparente no mesmo ano foi de 3,39 Mt (USGS, 2007), equivalendo
a um consumo per capita de 11,3 kg/hab. Para efeito de comparao, o
consumo brasileiro fica em torno de 1,2 kg/hab.

Os principais usos da bentonita so: agente tixotrpico de fluidos de


perfurao de poos de petrleo e dgua; pelotizao de minrios de ferro;
aglomerante de areias de moldagem usadas em fundio; descoramento de
leos vegetais, minerais e animais; impermeabilizao de bacias; pet litter etc.
A distribuio do consumo de bentonita varia significativamente de acordo com
o pas. Mais adiante sero apresentados os principais usos no Brasil e, a ttulo de
comparao, nos EUA.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Esmectita o termo dado a um grupo de minerais constitudo por:
montimorillonita, beidelita, nontronita, hectorita e saponita. Cada mineral forma
uma estrutura similar, entretanto quimicamente diferente. A nontronita, por
exemplo, uma esmectita rica em ferro e a hectorita rica em ltio. O mineral
mais comum nos depsitos econmicos do grupo da esmectita a
montimorillonita. As variedades clcicas e sdicas, baseadas no ction trocvel,
so as mais abundantes.

Do ponto de vista estrutural, os argilominerais da bentonita so


constitudos de unidades empilhadas que compreendem camadas de sanduches
de ons coordenados octaedralmente entre duas camadas de ons coordenados
tetraedralmente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 241

No municpio de Greybull, ao norte do estado de Wyoming - EUA, quase


na fronteira com o estado de Montana, encontra-se em lavra uma mina de
bentonita pertencente empresa Wyoming Bentonite (WYO-BEN, INC).
As bentonitas de Wyoming so sdicas, de alta capacidade de inchamento e,
portanto, os tipos mais eficientes para lama de perfurao. As propriedades de
alta viscosidade da hectorita fazem desta, uma argila bastante adequada para
lama de perfurao (Luz et al., 2001a).

A bentonita, na regio de Wyoming, ocorre em rochas do cretceo e


tercirio. A bentonita uma rocha composta essencialmente de uma argila
cristalina, tendo as caractersticas de um mineral formado pela desvitrificao de
um material gneo e vtreo, normalmente um tufo ou cinza vulcnica. Esse
material normalmente contm propores variadas de gros de cristais
acessrios que foram originalmente fenocristais num vidro vulcnico. Esses
minerais geralmente so feldspatos (ortoclsio e oligoclsio), biotita, quartzo,
piroxnio, zircnio e vrios outros tipos de minerais, caractersticos de rochas
vulcnicas (Elzea e Murray, 1995; Luz et al., 2001a).

Uma das formas de caracterizar a bentonita (esmectita sdica) baseada


na sua capacidade de inchamento, quando se adiciona gua. A bentonita, tendo
o sdio como elemento dominante ou como um on tipicamente trocvel,
possui elevada capacidade de inchamento e tem as caractersticas de uma
massa, quando se adiciona gua. Esse o caso das bentonitas sdicas do estado
de Wyoming-EUA. Quando a bentonita tem o clcio como on predominante,
possui menor capacidade de inchamento. As bentonitas sdicas/clcicas,
denominadas mistas, incham de forma moderada e formam gis de menor
volume do que as bentonitas sdicas. Dessa forma, as bentonitas so
classificadas como de alto inchamento ou sdica, baixo inchamento ou clcica
e de moderado inchamento ou tipo mista.

As bentonitas das minas de Boa Vista-PB ocorrem cobertas por uma


camada de solo argiloso, variando de 1 a 10 m. Nos nveis onde feita a lavra,
as argilas ocorrem em camadas de cores variadas, por vezes formando
estratificaes ou zonas uniformes. Localmente, essas argilas recebem as
seguintes denominaes: de: chocolate; verde lodo, vermelha; sortida ou mista e
bofe ou leve (Luz et al., 2001b).
242 Argila Bentonita

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra e Processamento de Bentonita nos Estados Unidos

A bentonita, conhecida como de Wyoming, lavrada nos trs principais


distritos mineiros que atravessam os estados de Wyoming, Montana e South
Dakota. As cinco usinas que produzem bentonita sdica na regio constituem o
distrito mineiro de bentonita sdica mais antigo do mundo (Elzea e Murray,
1994).

Figura 1 Frente de lavra tpica de uma minerao de bentonita em


Greybull, Estado de Wyoming-EUA (Luz et al., 2001a).

A lavra da bentonita na regio feita a cu aberto, normalmente, usando


o mtodo de lavra por tira (strip mining), como ilustrado na Figura 1.
A espessura da camada de bentonita varia de 2 a 3 m e o comprimento entre 2 a
5 km.

Na lavra so empregados trator e motor-screiper para fazer o


decapeamento. O carregamento da bentonita feito com carregadeira frontal e
o transporte dessa at a unidade de processamento feito em caminhes fora de
estrada. Em uma frente de lavra tpica, na regio, podem ser identificados sete
tipos de bentonita (verde, amarela etc.). A lavra de cada tipo depende muito do
uso que se requer do produto a ser obtido (lama de perfurao, areia de
fundio, pelotizao de minrios de ferro etc.).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 243

Na estao chuvosa praticamente impossvel trabalhar na frente de


lavra, devido ao estado escorregadio da superfcie do solo. Para superar esse
problema operacional, lavra-se determinado volume de bentonita, nos perodos
secos, e estoca-se no ptio da usina, para processamento na estao chuvosa.

O processamento da bentonita, na regio ao norte de Wyoming, consiste


de britagem, secagem, moagem e ensacamento. Os diferentes tipos de argila
bentontica, provenientes da frente de lavra, so estocados em pilhas no ptio da
usina. Dependendo do produto que se deseja obter, feita a blendagem no
prprio ptio e a seguir a bentonita submetida a britagem e secagem em forno
rotativo, onde a umidade reduzida de 30 para 10%. O produto da secagem
submetido moagem em moinho tipo Raymond, em circuito fechado com
classificador pneumtico, obtendo-se um produto com granulometria abaixo de
200 malhas, a seguir acondicionado em sacos de 50 ou 100 lb (23 ou 45 kg).

Normalmente, os produtos obtidos no processamento da bentonita so


submetidos a ensaios de controle de qualidade, em laboratrio contguo
prpria usina. No caso de produtos direcionados para lama de perfurao, os
ensaios so executados segundo normas API e os mais comuns so: viscosidade
plstica usando viscosmetro Brookfield; determinao de filtrado API; resduo
em 200 malhas; ensaios de inchamento; ensaios de rendimento. No caso da
caracterizao de produtos para outras finalidades, so executados ensaios de
absoro dgua; de absoro de leo etc.

Lavra e Processamento de Bentonita no Brasil

Nas mineraes de bentonita no Estado da Paraba, a preparao das


frentes de lavra tem incio com a remoo do capeamento, realizado com
tratores e carregadeira frontal. O estril da mina transportado, por caminhes
fora de estrada, para locais onde comprovadamente no exista bentonita.

Na mina Bravo e demais da regio de Boa Vista, a lavra feita a cu


aberto, em bancadas que atingem no mximo 2,5 m de altura. As operaes de
desmonte e carregamento so executadas com o auxlio de p carregadeira de
esteira. A bentonita lavrada e transportada por caminhes fora de estrada, para
pilhas de estoque localizadas prximo mina. Esse procedimento deve-se ao
fato de que, na estao chuvosa, algumas vezes as atividades de lavra so
paralisadas devido a impossibilidade de trfego nas minas (Luz et al., 2001b).
244 Argila Bentonita

Segundo os mesmos autores, o beneficiamento das bentonitas da Paraba


consta de: desintegrao, adio de 2,5 a 3% em peso de barrilha,
homogeneizao, laminao ou extrudagem, cura (2 a 10 dias), secagem,
moagem, classificao pneumtica e ensacamento (Figura 2). No existe,
atualmente, uma uniformidade no processamento das bentonitas da Paraba.
Algumas empresas fazem a adio da barrilha a seco, outras a mido.
A secagem e o tempo de ativao variam de empresa para empresa; algumas
secam ao sol, outras usam secador rotativo.

Oleofilizao de Bentonitas

Na perfurao de poo de petrleo que atravesse camadas de folhelho,


recomenda-se trabalhar com fluidos de perfurao onde a fase contnua leo.
Neste caso, a bentonita usada para preparar esse fluido de perfurao deve ser
organoflica.

Para obteno desse tipo de argila organoflica, a sua superfcie


modificada pela reao da bentonita ou hectorita, com surfactantes do tipo
tetraalquil amnio catinico. Uma modificao de superfcie, muito comum
tambm, obtida com o surfactante trialquilaril amnio catinico (Eisenhour
and Reisch, 2006).

Aranha (2007) estudou a oleofilizao de bentonitas (montmorillonitas) da


regio de Campina Grande-PB, usando dois agentes de lipofilizao, com
polaridades distintas. As argilas organoflicas obtidas foram testadas na remoo
de leo residual de gua de produo de petrleo e os resultados se mostraram
promissores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 245

Figura 2 Fluxograma de processamento de bentonita (PB)


(Luz et al., 2001b).

4. U SOS E FUNES
No ano de 2006, da bentonita consumida nos EUA, 26% usada como
pet litter (absorvente de dejetos de animais domsticos), 22% como agente
tixotrpico de fluidos de perfurao de poos de petrleo e dgua, 23% como
aglutinante de areias na indstria de fundio, 13% como aglomerante na
pelotizao de minrio de ferro e 16% em outros usos (USGS, 2007).

No Brasil, dados preliminares sobre o consumo de bentonita bruta,


apresentaram a seguinte distribuio (Resende et al., DNPM 2007): pelotizao
(45,2%); extrao de petrleo e gs (22%); fabricao de filtros (10,5%);
fundio (7,2%); construo civil (4,8%); cosmticos (3,8%); tintas, esmaltes e
vernizes (1,8%), cermica branca (0,5%), outros no especificados (4,2%).

Fluido de Perfurao - As funes da bentonita, quando usada como fluido de


perfurao (Darley e Gray, 1988), so :

(i) refrigerar e limpar a broca de perfurao;

(ii) reduzir a frico entre o colar da coluna de perfurao e as paredes


do poo;
246 Argila Bentonita

(iii) auxiliar na formao de uma torta de filtragem nas paredes do poo,


de baixa permeabilidade, de forma a controlar a perda de filtrado do
fluido de perfurao, contribuindo para evitar o desmoronamento
do poo;

(iv) conferir propriedade tixotrpica lama de perfurao, ajudando a


manter em suspenso as partculas slidas, principalmente, quando
cessa, temporariamente, o movimento da coluna de perfurao ou o
bombeamento da lama de perfurao;

(v) conferir viscosidade lama de perfurao, para auxiliar no


transporte dos cascalhos do fundo do poo para a superfcie. As
argilas organoflicas (bentonitas modificadas com surfactantes-sais
orgnicos de aminas quaternrias) so usadas em fluidos de emulso
inversa, onde a fase contnua constituda por leo mineral de
baixa toxidez, N Parafina. Esse tipo de fluido recomendado para
aplicaes especiais, em poos que atravessam formao contendo
camadas de folhelho.

Pelotizao de minrios de ferro - A pelotizao de minrio de ferro usa entre 6


e 8 kg de bentonita sdica, ou esmectita clcica ativada com carbonato de
sdio, para cada tonelada de minrio de ferro. A bentonita tem como funo
promover uma ligao entre as partculas minerais, conferindo resistncia
mecnica s pelotas verdes e, aps a queima, s calcinadas (Harben e Kuzvart,
1996).

Aglomerante de areias de moldagem - Conforme Harben e Kuzvart (1996), na


preparao de moldes de fundio, a bentonita sdica (bentonita clcica pode
ser usada em temperaturas mais baixas de fundio) usada como ligante na
proporo de 4 a 6% e tem a funo de promover a aglutinao da areia de
quartzo, conferindo as propriedades fsicas (porosidade, refratariedade etc.)
requeridas dos moldes de fundio.

Descoramento de leos - As argilas bentonticas, principalmente quando


calcinadas, apresentam alta adsorso (capacidade de atrair e manter ons ou
molculas de gs ou lquido) e absoro (capacidade de incorporar material).
A esmectita (montmorillonita) clcica aps ativao cida (HCl ou H2SO4)
aumenta as suas propriedades sorptivas e usada no descoramento,
desodorizao e desidratao de leos vegetais, minerais e animais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 247

Impermeabilizao de bacias - A bentonita, devido s suas propriedades de


plasticidade, impermeabilidade, resistncia compresso e baixa
compressibilidade, usada na engenharia civil como cobertura de aterros,
impermeabilizao de bacias etc.

Pet litter - a funo da bentonita, neste caso, deve-se a uma alta capacidade
para adsorver e manter ons ou molculas da gs ou lquido, bem como a
capacidade de absorver e incorporar material. Acresce a capacidade de
controlar os odores dos dejetos de animais domsticos.

5. ESPECIFICAES
Fluido da Perfurao - A bentonita tpica de Wyoming: o produto preferido
para uso em perfurao e explorao de gs e petrleo. tambm usado na
abertura de poos e em fundao de concreto. Na Tabela 1 constam as
especificaes tpicas. Algumas caractersticas requeridas dos produtos so
apresentadas, em seqncia:

(i) manufaturado para atender as especificaes da Seo 4, norma API


13A;
(ii) gerar viscosidade a 200 malhas;
(iii) produzir excelentes caractersticas de perda de fluido;
(iv) ajudar a estabilizar as paredes do poo ou trincheira.
248 Argila Bentonita

Tabela 1 Especificaes de bentonita tpica de Wyoming para perfurao


de poos de petrleo frente s especificao requeridas pelas normas API.
Especificaes dos Produtos Especificaes API, 13- Bentonita Tpica de
A, Seo 4-1990 Wyoming
Rendimento em Barril (*) - 965

Viscosidade a 600 rpm 30 min 366


Perda d`gua 15 cm3 max 13,51
% peso passante em 200 malhas - 804
Resduo em 200 malhas, peneira U.S 4,0% max. 3,00,5
No 200, a mido
% Umidade 10% 71
pH - 9,01,0
Tenso do Gel -10 s - 41
Tenso do Gel 10 min - 123
Viscosidade Plstica - -
Limite de Escoamento, lb/200 ft - -
(*) Barris de lama com 8 cP de viscosidade plstica preparados com 1 t curta (200 lb) de
bentonita.

No caso de bentonita natural tpica de Wyoming para perfurao de


poos para gua, desejvel o uso de uma bentonita sdica de alta qualidade e
que no se altere. Esse tipo de bentonita requerida para monitorar poos de
perfurao d`gua, onde aditivos qumicos podem afetar as anlises qumicas.
tambm usada em explorao de gs e petrleo, lama de trincheira, paredes de
diafragma e como misturas aditivas de solos. As caractersticas requeridas so:

(i) gerar viscosidade a 200 malhas;


(ii) atender ou exceder as especificaes API 13A, Seo 5;
(iii) melhorar as caractersticas de perda de fluido;
(iv) auxiliar na estabilizao das paredes do poo ou trincheira;
(v) no ter aditivos que influenciem as anlises qumicas.

As anlises qumicas de uma bentonita tpica para uso em perfurao de


poos de gua so apresentadas na Tabela 2.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 249

Tabela 2 Bentonita para perfurao de poos de gua.


Composto Teor (%) Composto Teor (%)
SiO2 61,4 MgO 1,7
Al2O3 18,1 TiO2 0,2
Fe 2O3 3,5 K2O 0,1
Na 2O 2,3 Outros 0,07
CaO 0,4 H2O 7,8
P.F. 4,4 - -
Fonte: Petrobrs.

Bentonita para Pelotizao - A seguir, esto descritas as especificaes de


bentonita de alta slica (Tabela 3) e mdia slica (Tabela 4), para pelotizao de
minrio de ferro. Estas especificaes no so padronizadas e vrios ensaios so
usados (Elzea e Murray, 1994), que servem para avaliar suas propriedades
tecnolgicas.

Tabela 3 Especificaes e anlise de uma bentonita tpica de alta slica para


pelotizao de minrio de ferro.
(2)
Parmetro Especificao Resultado
SiO2 52% mx. 48,86%
Al2O3 14-16% 16,00%
Fe 2O3 15% mn. 15,97%
CaO 1,5% mn. 1,70%
Na 2O 2,4% min. 3,73%
TiO2 1,0-2,0% 2,00%
K2O 0,06 - 0,20% 0,17%
MgO 2,0% mn. 2,40%
Perda ao fogo 12% mx. 8,88%
Umidade 12% mx. 9,95%
ndice de inchamento livre 30% mn. 32%
Densidade 2,4 - 2,5 2,3325
Densidade aparente (kg/m3) 961,20 mn. 1185,48
Montmorillonita 80% mn. 95,32%
pH (suspenso aquosa a 5%) 9,5 mn. 10,2
(1)
Absoro de gua teste de placa 2h 400 min( Norma ASTM) 485
Malha % peso % peso
< 325 70,0 mn. 79,4
< 100 99,5 99,5
Fonte: CVRD (1) Plate Water Absorption (2h) Witnessed at Shipper's lab. (2) Anlise fsica e
qumica de uma bentonita tpica usada pela CVRD, na pelotizao de minrio de ferro.
250 Argila Bentonita

Tabela 4 Especificao e anlise de uma bentonita tpica de mdia slica


para pelotizao de minrio de ferro.

Parmetro Especificao Resultado


SiO2 45% 2% 46,98%
Al2O3 14% mn 16,52%
Fe 2O3 15% mn 17,06%
CaO 1,5% mn 1,62%
Na 2O 2,8% mn 3,74%
TiO2 2,0% min 2,31%
K2 O 0,06 - 0,20% 0,20%
MgO 1,5 - 2,0% 2,00%
Perda ao fogo 12% mx 9,07%
Umidade 12% mx 10,20%
ndice de inchamento livre 30 min 30
Densidade 2,4 mx. 2,3346
3
Densidade aparente (kg/m ) 961,20 mn. 1185,48
Montmorillonita 80% mn 95,30%
pH (suspenso aquosa 5%) 9,5 mn 10,20%
Absoro de gua em placa (2h) certificada
420 min 100 (ASTM) 500
no laboratrio de embarque
Malha % peso % peso
< 325 70% mn 80,03%
< 100 99,5% mn 99,6
Fonte: CVRD.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 251

Bentonita para Fundio - A seguir, encontram-se as especificaes de uma


bentonita natural sdica (Argentina) e uma bentonita sdica ativada (Boa Vista-
PB) usadas na Fundio Tupy, em Joinvile-SC, como aglomerantes de areias de
moldagem para fundio (Tabela 5).

Tabela 5 Especificaes de bentonita para fundio.

Caractersticas Sdica Natural Sdica Ativada


Umidade original (%) 8,0 12,0 8,0 12,0
Absoro de azul de metileno (ml) mn. 50,0 mn. 50,0
Densidade 0,70 0,85 0,65 0,80
Teor de partculas grossas retido em 0,075 mx. 15,0 mx. 15,0
mm (%)
Reao benzidina azul intenso verde
Inchamento (%) mn. 30,0 mn. 30,0
Estabilidade trmica (550 C ) (%) mn. 70,0 mn. 70,0
2
(1) RCV (N/cm ) mn. 12,0 mn. 13,0
(2) RTU (N/cm2) mn. 0,28 mn. 029
4
Permeabilidade (cm /g/min) 140 - 160 160 - 205
Fonte: Fundio Tupy, Joinvile-SC.
(1) RCV: Resistncia a compresso a verde (teste realizado com mistura padro de areia (100
partes), bentonita (5 partes) e gua para dar uma compactabilidade de 45%.
(2) RTU: Resistncia a trao a mido.

Bentonita para pet litter - Algumas caractersticas requeridas so apresentadas,


em seqncia:

(i) absoro de lquido 5 vezes o seu peso;


(ii) controle de odor, ou seja, a capacidade de promover a
desodorizao;
(iii) ausncia de p;
(iv) possuir cor clara;
(v) possuir partculas arredondadas (1 a 2 mm) para prover maior
conforto ao animal.
252 Argila Bentonita

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Como minerais e materiais alternativos bentonita, podem ser citados, em
funo do uso:

(i) Como fluido de perfurao na indstria de petrleo influenciado


pelo preo do petrleo e pelas tecnologias de explorao. O uso de
fluidos de perfurao onde a fase contnua um polmero, e no
gua, vem contribuindo para reduzir o consumo de bentonita nesta
aplicao;
(ii) Na pelotizao de minrios, os polmeros orgnicos, j
disponibilizados h mais de 20 anos. O atrativo maior a iseno de
slica, possibilitando a produo de pelotas com baixssimo teor de
slica. Devido ao preo, no entanto, ainda no ameaam a bentonita
nesta utilizao.
(iii) Na indstria de fundio, como aglutinante de areia de moldagem, o
uso de polmeros orgnicos se restringe a situaes especiais de
fundio. No longo prazo, a bentonita deve continuar sendo o
principal material para esse fim.
Por outro lado, vale registrar que cresce, nos EUA, o uso de bentonita na
formulao de material para pet litter, ocupando espao de outros minerais
como atapulgita, sepiolita e zelita.

Tendncias Futura - Nos ltimos anos, crescem as pesquisas visando o uso da


esmectita como carga funcional nos polmeros. Para esse tipo de aplicao, as
partculas individuais de esmectita so dispersas em uma matriz polimrica,
resultando em um material compsito argila-polmero. Tendo em vista que a
espessura das placas de argila esto prxima de 1 nm, o material compsito
formado pode ser denominado de nanocompsito . O uso desse tipo de material
tem ainda um mercado limitado, mas espera-se um crescimento, na medida que
o mercado se adapte a essa nova tecnologia (Eisenhour and Reisch, 2006).

AGRADECIMENTOS
Aos tcnicos da CVRD, Marcio Torres Moreira Penna e Luciano Guido de
Macedo, pela colaborao no provimento de informaes tcnicas sobre
especificaes de bentonita para pelotizao. Ao engenheiro da Fundio Tupy,
Isaas Masiero, pelo fornecimento de informaes sobre as especificaes de
bentonita para fundio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 253

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Ed. Jssica Elzea Kogel, Nikhil C. Trivedi, James M. Barker and Stanley T.
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RV-10/01-CETEM.

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Brasileira de Minerao. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil,
Editores: Joo A Sampaio, Ado B. da Luz e Fernando F. Lins, CETEM/MCT,
398p, p. 373-376.

RESENDE, M. M, SILVA, L. R., CANO, T. M. (2007). Bentonita. Sumrio Mineral


DNPM.

USGS (2007). Clays. U. S. Mineral Commodity Summaries, January 2007,


p. 46-47.
CAPTULO 12

Argila Caulim
Ado Benvindo da Luz1
Antonio Rodrigues de Campos2
Eduardo Augusto de Carvalho3
Luiz Carlos Bertolino4
Rosa Bernstein Scorzelli5

1. INTRODUO
O termo caulim utilizado tanto para denominar a rocha que contm a
caulinita, como o seu principal constituinte, quanto para o produto resultante do
seu beneficiamento. Caulim uma rocha de granulometria fina, constituda de
material argiloso, normalmente com baixo teor de ferro, de cor branca ou quase
branca (Grim, 1958).

Em funo de suas propriedades fsicas e qumicas, o caulim pode ser


utilizado em uma grande variedade de produtos, com destaque para o seu uso
na fabricao de papis comuns e revestidos, cermicas e refratrios (Industrial
Minerals, 2001).

Os EUA so o maior produtor/vendedor mundial de caulim (19%),


seguido pelo Brasil com produo (beneficiada) de 7% e Reino Unido com 6%.
Em 2007, a produo mundial de caulim manteve-se, praticamente, a mesma de
2006, em torno de 37 milhes de toneladas (Virta, 2008).

Devido elevada qualidade do caulim brasileiro, observou-se expressivo


aumento da capacidade instalada no Pas, passando de 200 mil t/a em 1979,
para aproximadamente 2,5 milhes t/a, em 2006 (Mrtires e Silva, 2008).
Segundo esses mesmos autores, a produo anual de caulim beneficiado entre
2004 e 2007 tem crescido a taxas abaixo de 2%, variando de 2,38 para 2,5
milhes de toneladas.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalurgista/UFOP, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
3
Eng o Metalurgista/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Eng o da NUCLEP/MCT.
4
Gelogo/UERJ, D.Sc. em Geologia/UFRJ, Professor da UERJ.
5
Fsica/Docteur d`tat s Sciences, Universit Paris VI, Pesquisadora Titular do CBPF/MCT.
256 Argila Caulim

A maior parte dessa produo est concentrada em trs empresas: Imerys


Rio Capim - IRCC, Caulim da Amaznia - CADAM e Par Pigmentos - PPSA.
O caulim brasileiro consumido, principalmente, pela indstria de papel
revestido, sendo cerca de 98% da produo destinada exportao (Mrtires e
Silva 2008). Ainda segundo estes mesmos autores, a Blgica, EUA, Japo,
Holanda e Finlndia so os principais importadores de caulim. A Europa, devido
ao grande nmero de fbricas de papel ali instaladas, permanece como a maior
consumidora de caulim do Brasil, representando cerca de 45% da exportao.

A indstria de papel apresenta-se, hoje, como a maior consumidora de


caulim. Na fabricao de papis comuns e/ou papis revestidos, principalmente
aqueles do tipo lightweight coated (LWC), o caulim pode apresentar as funes
de carga (filler) ou revestimento (coating). Durante um certo perodo, o caulim
se apresentou como o mineral mais utilizado por essa indstria. Entretanto, a
necessidade de reduo dos custos de produo, aliada possibilidade de
produzir um papel de melhor qualidade, cuja cor no degradasse com o tempo,
fez com que muitas indstrias de papel passassem a utilizar um processo de
produo por rota alcalina ou bsica, em vez da tradicional por rota cida. Um
papel produzido em meio cido apresenta rpida deteriorao aps 50 anos, o
que evidenciado pelo amarelamento e fragilidade de documentos antigos,
enquanto aquele produzido por meio alcalino pode resistir por mais de um
sculo, sem sofrer qualquer alterao. A adoo da rota alcalina fez com que o
carbonato de clcio pudesse ser utilizado, tanto como carga quanto como
cobertura, na fabricao do papel (Carvalho e Almeida, 1997).

As grandes empresas de caulim oferecem uma gama bastante diversificada


de produtos para diferentes tipos de mercado (Roskill, 2004). Em contrapartida,
as pequenas empresas so capazes de especializar-se em pequenos nichos de
mercados, como cermicas, borracha e catalisadores que, por seu consumo
relativamente baixo, no se mostram atraentes para as grandes.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O caulim constitudo principalmente de caulinita, um silicato de


alumnio hidratado, cuja clula unitria expressa por Al4(Si4O10)(OH)8.
A caulinita um filossilicato (argilo-mineral) com composio qumica terica
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 257

de 39,50% de Al2O3, 46,54% de SiO2 e 13,96% de H2O; no entanto, podem ser


observadas pequenas variaes em sua composio.

Alm da caulinita, podem ocorrer, no mesmo depsito, outros minerais


como haloisita-4H 2O, haloisita-2H 2O ou metahaloisita, diquita e nacrita, que
apresentam composio qumica muito similar, porm com diferenas
estruturais importantes. A haloisita e a metahaloisita so variedades polimorfas
da caulinita, com sistemas diferentes de cristalizao. A haloisita pode estar
associada caulinita, sendo possvel a sua identificao apenas atravs do uso
de microscpio eletrnico de varredura (MEV) ou de transmisso (MET).
Normalmente, a caulinita apresenta partculas hexagonais, enquanto a haloisita
aparece com hbito tubular (Souza Santos, 1975). A haloisita apresenta uma
camada adicional de molculas d'gua, desidratando-se facilmente. Este
mineral, ao ser aquecido a 100 C, perde a camada adicional de molcula
d'gua e volta forma normal caulinita/haloisita (Bristow, 1987a). Para certas
aplicaes cermicas, a presena da haloisita benfica; no entanto, em outras,
como no revestimento de papel, extremamente prejudicial viscosidade do
caulim.

A presena de minerais do tipo quartzo, cristobalita, alunita, esmectita,


ilita, moscovita, biotita, clorita, gibbsita, feldspato, anatsio, pirita e haloisita
podem prejudicar a qualidade do caulim, afetando propriedades importantes
como a alvura, a brancura, a viscosidade e a abrasividade.

Caulins diferentes podem apresentar alvuras iguais, mas brancuras


totalmente diferentes. Tanto a alvura quanto a brancura podem ser determinadas
em espectrofotmetros, seja utilizando padres do tipo TAPPI/GE ou ISO (Figura
1). O mercado norte-americano utiliza, como padro, os valores de alvura
determinados em GE, enquanto o mercado europeu, o asitico e o australiano
utilizam os valores determinados na escala ISO. Na indstria de papel, a faixa
de alvura do caulim aceitvel entre 80 e 93%, ISO.

O dimetro das partculas e a sua forma de distribuio so fatores


importantes no controle das muitas propriedades fsicas do caulim. O tamanho
de partcula utilizado como padro para o uso comercial de 2 m.
A determinao dessa propriedade realizada em equipamento chamado
SEDIGRAPH e na falta deste, a pipeta de Andreasen.
258 Argila Caulim

Figura 1 Correlao entre as diferentes escalas de alvuras (ISO: International


Standard Organisation; GE: General Eletric).

Geologia

No Brasil, os depsitos de caulim nos Estados do Amazonas, Par e


Amap so do tipo sedimentar, caracterizando-se por grandes reservas e com
propriedades fsico-qumicas para diversas aplicaes industriais,
principalmente em revestimento de papel (coating). Nas demais Unidades da
Federao, verifica-se uma predominncia de caulim primrio, originado tanto
da alterao de pegmatitos como do intemperismo de granitos, destacando-se os
Estados de Minas Gerais, Paraba, So Paulo, Gois, Santa Catarina e Paran.
(i) Caulim Primrio

Os caulins primrios so resultantes da alterao de rochas in situ, devido


principalmente, circulao de fluidos quentes provenientes do interior da
crosta, da ao de emanaes vulcnicas cidas ou da hidratao de um silicato
anidro de alumnio, seguida da remoo de lcalis. Segundo a sua origem, os
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 259

caulins primrios so classificados por Bristow (1987b) em: intemperizados,


hidrotermais e solfataras.

Os caulins do tipo intemperizado ocorrem em regio de clima tropical


(quente e mido), onde as condies fsico-qumicas so propcias para a
alterao dos feldspatos e de outros alumino-silicatos presentes em granitos e
rochas metamrficas. O processo de caulinizao de uma rocha ocorre devido
hidratao de um silicato anidro de alumnio, seguida de remoo de lcalis,
conforme a reao a seguir.

Feldspato Potssico + gua D Caulinita + Slica + Hidrxido de Potssio

2KAlSi3O8 + 3H 2O D Al2Si2O5 (OH)4 + 4SiO2 + 2KOH

Os depsitos localizados na Crima (Ucrnia), na Galcia (Espanha) e nos


municpios de Mogi das Cruzes (SP) e Equador (RN), no Brasil, so exemplos de
depsito primrio intemperizado.

Os caulins do tipo hidrotermal so formados pela alterao da rocha a


partir da circulao de fluidos quentes, provenientes do interior da crosta (ou
gua juvenil). Neste caso necessrio que a rocha apresente porosidade e
permeabilidade adequadas. Os granitos so as "rochas-me" mais comuns na
formao de depsitos hidrotermais de caulins primrios. As principais
ocorrncias deste tipo de depsito esto localizadas em Saint Austell e
Cornwall, na Inglaterra, Maungaparerua (Nova Zelndia), Suzhou e Shangai
(China), entre outros (Murray e Keller, 1993).

Os caulins primrios do tipo solfatara so formados pela alterao de


rochas a partir da ao de emanaes vulcnicas cidas, constitudas de vapores
d'gua, ricos em enxofre. Este tipo de depsito ocorre nas imediaes de Roma,
Itlia. Devido presena do enxofre, normalmente na forma nativa, comum a
formao de caulinita em grande quantidade. Nas rochas vulcnicas, o quartzo
ocorre em granulometria fina, comparvel da caulinita, sendo bastante difcil a
sua remoo por uma simples classificao granulomtrica, tornando o produto
rico em quartzo e, portanto, abrasivo. O caulim "solfatara" pode ser usado na
fabricao de cimento branco, onde a presena da slica e de sulfato, mesmo
em altos teores, no afeta as caractersticas do produto final.
260 Argila Caulim

(ii) Caulim Secundrio

Os caulins secundrios so formados pela deposio de sedimentos em


ambientes lacustres, lagunares ou delticos. As diferentes origens geolgicas do
caulim resultam em diferenas notveis na composio mineralgica (Souza
Santos, 1975). Normalmente, os caulins secundrios apresentam teores menores
de quartzo e mica, mas apresenta uma maior contaminao de xidos de ferro e
titnio, responsveis pela alterao de sua cor branca original (Bristow, 1987a).
Uma das principais caractersticas dos caulins secundrios a granulometria
mais fina dos argilominerais. Depsitos secundrios so comuns na Gergia
(EUA); Rio Jari-AP e Rio Capim-PA (norte do Brasil); oeste da Alemanha; e
Guadalajara (Espanha).

Bristow (1987a) classifica os caulins secundrios em trs tipos:


sedimentares, areias caulinticas e argilas plsticas, refratrias e silicosas.
O caulim sedimentar que tem como uma de suas caractersticas a elevada
percentagem de caulinita (acima de 60%), normalmente, aps o
beneficiamento, resulta em um produto com especificaes adequadas
indstria de papel. As areias caulinticas contm menos de 20% de caulinita.
A areia rejeitada no processo de beneficiamento , em geral, destinada
construo civil.

As argilas plsticas (ball clays) so constitudas principalmente de


caulinita, com a(s) presena(s) de ilita e material carbonoso. So usadas,
principalmente, na indstria cermica. Costa e colaboradores (1997), ao
estudarem argilas do Piau e da Paraba, chamaram a ateno para a falta de
jazidas, no Brasil, de argilas plsticas com propriedades adequadas para a
produo de cermica branca. As argilas de So Simo, no Estado de So Paulo
e de Oeiras, no Estado do Piau, atendem a esses requisitos. As argilas refratrias
apresentam uma composio qumica similar s argilas plsticas, no entanto
ocorrem associadas gibbsita e haloisita. Quanto maior o teor de alumina de
uma argila refratria, maior a sua refratariedade. Esta diminui com a presena de
impurezas do tipo ferro e xido de clcio. As argilas silicosas (flint clays) so
constitudas de caulinita, contendo ferro e outros componentes escorificantes.
Geralmente so bastante refratrias e, em algumas situaes, podem suportar
condies mais adversas do que as argilas ordinrias, de base refratria.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 261

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Na maioria das minas de caulim do mundo, utiliza-se o mtodo de


extrao do minrio por lavra a cu aberto. Sabe-se que os custos de produo e
as condies de mecnica de rocha desfavorveis, na maioria das minas de
caulim, tornam o mtodo de lavra subterrnea proibitivo, por razes
econmicas (Murray, 1986 e Prasad et al., 1991).

Nas minas de caulim de Devon e Cornwall, na Inglaterra, utiliza-se o


mtodo de lavra a cu aberto, com desmonte hidrulico, durante o qual j
ocorre uma pr-concentrao, minimizando assim o manuseio excessivo de
material estril. O caulim resultante do desmonte, na forma de suspenso,
coletado por gravidade em uma cava e desta bombeado para a usina de
beneficiamento (Trawinski, 1980; Prasad et al., 1991). Segundo estes mesmos
autores, os caulins da Gergia, nos EUA, so desmontados com escavadeiras,
desagregados em agitadores mveis (blungers) de grande capacidade e, a seguir,
na forma de suspenso, bombeados para a unidade de pr-beneficiamento, na
prpria mina, onde o caulim desareado em classificadores de arraste ou
ciclones.

Na mina Morro do Felipe, no Estado do Amap, pertencente CADAM, o


mtodo de lavra a cu aberto. Faz-se o desmonte e o transporte do caulim at
a unidade de pr-beneficiamento, na prpria mina, com o auxlio de trator de
esteira e moto-scraper (Luz e Chaves, 2000). Somente encaminhado unidade
de beneficiamento o caulim que apresentar um teor abaixo de 10% de areia
(resduos com tamanho superior a 44 m) e alvura superior a 78GE (Monte et
al., 2001). Na Minerao Horii, em Mogi das Cruzes-SP, a lavra do caulim
feita por meio de desmonte hidrulico, sendo a polpa resultante bombeada
(bomba de cascalho) para lavadores rotativos, tipo DEA, onde feito o
desareamento por sedimentao. O rejeito, representando cerca de 85% da
alimentao, constitudo principalmente de quartzo e utilizado como
agregado na construo civil (Luz e Costa, 1994).

A maioria dos caulins extrados dos pegmatitos da regio do Serid, nos


Estados da Paraba e Rio Grande do Norte, utiliza o mtodo de lavra
subterrnea, embora seja conduzido de forma rudimentar.
262 Argila Caulim

Processamento

Normalmente, os caulins ocorrem associados a diversas impurezas e,


geralmente, no seu estado natural, no atendem s especificaes de mercado,
sendo necessrio submet-los a processos de beneficiamento eficientes, para
adequ-lo ao uso industrial (Yoon e Shi, 1986; Prasad et al., 1991). Os processos
de beneficiamento empregados dependem do uso a que se destina. Existem
basicamente dois processos de beneficiamento do caulim, o via seca e o via
mida.

O processo de beneficiamento a seco mais simples, sendo realizado


quando o caulim j apresenta alvura e distribuio granulomtrica adequadas,
bem como baixo teor de quartzo. Nesse processo, o caulim bruto inicialmente
fragmentado (britador) abaixo de 2,54 cm (1), sendo em seguida conduzido
para secagem em secadores rotativos. Aps seco, o caulim pulverizado em
moinhos de rolos, para ento ser classificado, por tamanho, atravs de um
processo denominado flotao com ar (air flotation), onde as partculas mais
finas so conduzidas para o topo do aero-separador por uma corrente de ar
quente, havendo assim a separao de partculas por tamanho. No entanto,
dificilmente se encontram caulins, no estado natural, com esses pr-requisitos,
predominando, assim, o beneficiamento realizado a mido.

O beneficiamento a mido (Figura 2) envolve as etapas de disperso,


desareamento, fracionamento em hidrociclone ou centrfuga, separao
magntica, floculao seletiva, alvejamento qumico, filtragem e secagem (Luz
et al., 1995b; Monte et al., 2001).

Na disperso, o caulim bruto transformado em polpa em agitadores


mveis (blungers), atravs da adio de gua, dispersante qumico
(hexametafosfato de sdio ou poliacrilatos) e reagentes reguladores de pH
(hidrxido de sdio ou carbonato de sdio). A concentrao de slidos a ser
utilizada depende das operaes subseqentes, podendo variar de 20 a 50%.
Convm lembrar que quanto mais baixa for a concentrao, menor ser a
quantidade de dispersantes requerida; no entanto, maior ser o tempo de
secagem, reduzindo assim a produo. Em seguida, a polpa de caulim
conduzida para a etapa de desareamento, visando a remoo de impurezas com
granulometria superior a 0,25 mm (60 malhas). Para tal, so utilizados tanques
de sedimentao, classificadores hidrulicos ou peneiras, capazes de remover
materiais como o quartzo, a mica e alguns xidos de ferro e de titnio que, na
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 263

sua maior parte, apresentam granulometria superior a 0,25 mm e/ou densidade


maior que a do caulim.

As indstrias consumidoras exigem que o caulim fornecido apresente


poucas variaes em sua distribuio granulomtrica. Por isso, comum
realizar a etapa de separao por tamanho das partculas utilizando o princpio
de sedimentao, seja ela utilizando a ao da gravidade (tanques de
sedimentao ou hidroclassificadores) ou mediante a ao de um campo
centrfugo (hidrociclones ou centrfugas).

CAULIM BRUTO

DISPERSO/DESAGREGAO

> 0,25mm
DESAREAMENTO REJEITO

< 0,25mm

FRACIONAMENTO
GRANULOMTRICO

PRODUTO GROSSO PRODUTO FINO

REJEITO

FLOCULAO SELETIVA
FLOTAO
DELAMINAO SEPARAO MAGNTICA
LIXIVIAO REDUTORA
LIXIVIAO OXIDANTE

FILTRAGEM

REDISPERSO

SECAGEM

CALCINAO

TRANSPORTE TRANSPORTE
(big bag ou granel) (polpa)

Figura 2 Diagrama simplificado do beneficiamento de caulim, via mida.


264 Argila Caulim

O caulim, em muito de seus usos, apresenta como principal caracterstica


a sua elevada alvura. Para tal, faz-se necessria a remoo das impurezas
prejudiciais cor branca do caulim. A remoo de impurezas como o anatsio,
o rutilo, a hematita, a mica e a pirita feita mediante a utilizao de
equipamentos de separao magntica, capazes de gerar campos magnticos de
at 50 kGauss.

Em muitos casos, aps a separao magntica, o caulim ainda no


apresenta alvura compatvel com o seu uso, sendo necessria a remoo das
impurezas remanescentes atravs de floculao seletiva (Luz e Middea, 2004a e
2004b) e/ou alvejamento qumico (lixiviao oxidante ou redutora) da frao
no magntica.

A lixiviao oxidante utilizada quando se deseja remover a matria


orgnica remanescente no caulim aps a separao magntica. A remoo
realizada utilizando reagentes qumicos como perxido de hidrognio, oznio,
permanganato de potssio e/ou hipoclorito de sdio, que so capazes de
destruir as ligaes duplas das molculas de impurezas orgnicas, produzindo
compostos qumicos com massa molecular menor, freqentemente cidos
carboxlicos, que so solveis em gua (Carvalho, 1996).

Na lixiviao redutora so utilizados agentes redutores enrgicos, capazes


de provocar a reduo do ferro presente, na forma de xidos e/ou hidrxidos
frricos, para uma valncia +2 (ferroso), onde o ferro solvel em gua,
podendo ser removido em uma operao de filtragem. Para que a reao seja
mais eficiente, a polpa de caulim tem o seu pH diminudo para a faixa de 3,0 a
4,5, aumentando a faixa de estabilidade do ferro (II). O controle do pH
realizado pela adio de cido sulfrico ou cido clordrico e de sulfato de
alumnio. Este, apesar de ser utilizado principalmente para flocular a polpa,
tambm dever ser considerado como controlador do pH, uma vez que provoca
diminuio de seu valor. O ditionito de sdio o agente redutor mais utilizado
no beneficiamento de caulim (Carvalho, 1996). A reao entre o ditionito de
sdio e o ferro trivalente pode ser expressa como:

2 Fe3++ S2O42- D 2Fe2+ + 2 SO2

Para remover as impurezas solubilizadas durante o alvejamento qumico,


a polpa bombeada para filtros prensa ou filtros de tambor, onde retirada
grande parte da gua presente no caulim e, por conseqncia, o ferro reduzido
ou a matria orgnica destruda. Vale lembrar que essa etapa dever ser
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 265

realizada, mesmo que o caulim seja fornecido ao consumidor, na forma de


polpa. Caso contrrio, ao se elevar o pH do caulim, o ferro reduzido se oxida e
volta a se precipitar na forma de hidrxido frrico, prejudicando a alvura do
caulim.

Quando o caulim fornecido para a indstria na forma de polpa, torna-se


necessria a adio de biocidas, para retardar o crescimento de bactrias
durante o transporte, o que pode vir a prejudicar a qualidade do produto (Finch,
2002).

Aps a filtragem, a umidade do caulim reduzida para valores entre 30 e


55%, dependendo do equipamento utilizado e tambm de como ser realizado
o processo de secagem. Se o processo de secagem for realizado em secadores
rotativos ou de esteiras, comum a utilizao de filtros prensa, produzindo
tortas de caulim com umidade entre 30 e 40%. Na CADAM, o caulim que
passa pela linha de filtros-prensa aquecido a 280C, em secadores de esteira,
gerando um produto com umidade final de 6% (Monte et al., 2001). Caso o
processo de secagem seja feito em secadores do tipo spray dryer, a filtragem
conduzida em filtros do tipo tambor. A torta proveniente dos filtros de tambor,
com cerca de 35% de umidade, redispersa utilizando reagentes qumicos
necessrios para a disperso e ajuste de pH da polpa. Esta encaminhada para
o spray dryer, onde atomizada em pequenas partculas dentro de uma cmara
de secagem por onde passa um fluxo de ar quente, a 300C, reduzindo a
umidade do caulim para 3 a 6%.

Processos Especiais

A delaminao consiste no desplacamento de partculas lamelares de


caulinita, que se apresentam na forma de micro-sanduches (booklets), por
atrio entre estes e as esferas de um material mais duro. Para tal, utiliza-se um
moinho onde desenvolvida uma intensa agitao dos agregados de caulim
(booklets) com esferas de quartzo ou zircnia com granulometria apropriada
(1,19 a 0,59 mm) (Carvalho, 1996). A delaminao capaz de transformar os
agregados de caulim em vrias placas de pequena espessura e de grande
dimetro, com um elevado fator de forma (aspect ratio), alm de melhorar a
capacidade de cobertura e de reforador, sendo essas condies ideais para o
revestimento de papis de baixa gramatura, como os papis LWC.

Atravs da delaminao possvel, tambm, melhorar a alvura do


produto. Impurezas que antes se encontravam inclusas no interior das placas,
266 Argila Caulim

passam a ficar expostas aos agentes qumicos utilizados para branquear o


caulim. No entanto, o caulim delaminado no apresenta boas propriedades
reolgicas, sendo necessrio a sua mistura com caulins mais finos (maior
quantidade de partculas menores que 2 m) e de melhores condies
reolgicas para que, quando utilizado na produo de papel, o revestimento
seja de boa qualidade.

A flotao aplicada ao caulim quando a quantidade de quartzo ou


rutilo/anatsio se mostra elevada e em granulometria muito fina. O quartzo
provoca um aumento da abrasividade do caulim, tendo como conseqncia a
reduo do tempo de vida til do equipamento utilizado para revestir o papel.
Prasad et al. (1991) estudaram a remoo do quartzo fino e livre, presente em
um caulim americano, utilizando flotao catinica direta, em meio com valor
de pH 2,5.

A presena de dixido de titnio (rutilo/antasio) mostra-se extremamente


prejudicial alvura do produto, uma vez que, no caulim, os ctions de ferro so
capazes de substituir o titnio na estrutura do xido de titnio, tornando a sua
cor amarronzada. O rutilo/anatsio se apresenta, no caulim, normalmente na
forma de partculas menores do que 2 m e em pequenas quantidades, tornando
difcil a remoo desse, por flotao direta. Dessa forma comum a utilizao
de flotao carreadora com partculas mais grossas de calcita, como mineral
auxiliar. No processo da English China Clay (ECC), o caulim condicionado a
15-20% de slidos, com cido olico e sais de clcio, em condies alcalinas.
A remoo do titnio realizada em clulas de flotao sub-aeradas. Em uma
das empresas da Engelhard, tambm se utiliza a flotao carreadora, onde se usa
o cido olico como coletor, condicionado na presena de ativadores de clcio,
em meio cido. A inovao desse processo se d em funo da flotao ocorrer
na mesma concentrao de slidos da polpa de caulim disperso (25%), no
sendo necessria a diluio da polpa. Outros fatores inovadores so o uso de
agitadores de alta intensidade, capazes de elevar a temperatura da polpa a 90C,
facilitando, assim, a solubilidade do cido olico, e o uso de equipamentos do
tipo coluna (flotao em coluna) para remover as impurezas. Aps o
condicionamento dos reagentes, necessrio utilizar um defloculante na polpa
de caulim, antes que a mesma seja encaminhada para clula de flotao em
coluna (Mathur, 2002).

A calcinao visa obter produtos com caractersticas especiais atravs de


um tratamento trmico no caulim, a temperaturas que variam entre 650 e
1050C. Podem ser obtidos dois tipos de produtos, dependendo da temperatura
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 267

de tratamento. Quando a calcinao se d em temperaturas entre 650 e 700oC


(caulim parcialmente calcinado), h a remoo quase que total de grupos de
hidroxilas estruturais e gua na forma de vapor, produzindo um caulim com
uma melhor resistncia e opacidade (Carvalho, 1996). Aps a calcinao, a
densidade especfica do caulim reduz de 2,64 para 2,50, enquanto h aumento
da porosidade, da alvura, da opacidade e da absoro de leo (Ciullo, 2004).
A alta viscosidade do produto gerado limita a sua utilizao em 30% do total da
tinta de revestimento de papel. A adio desse tipo de caulim aumenta a alvura
e a opacidade do papel. Observa-se ainda uma melhor absoro da tinta e
conseqentemente uma melhor impresso final do papel.

O caulim de calcinao completa obtido quando o tratamento trmico


ocorre entre 1000 e 1050C. Nessa temperatura, a caulinita transformada em
uma mistura de mulita, cristobalita e slica-alumina. Essa transformao provoca
aumentos no ndice de refrao (1,56 para 1,62), na opacidade, na dureza
(Mohs 2 para Mohs 6 a 8) e principalmente na alvura do produto, podendo esta
chegar a valores entre 93 e 96 GE. No entanto, a abrasividade desse tipo de
produto tende a crescer. Os caulins calcinados so utilizados como extensores
para o dixido de titnio, na tinta de revestimento do papel e como carga na
formulao de tintas e plsticos (Carvalho, 1996).

Os caulins estruturados so obtidos atravs da reao do caulim com


lcalis, como, por exemplo, silicatos alcalinos, em condies de temperatura e
presso elevadas. O produto resultante dessa reao constitudo,
essencialmente, de placas de caulim com uma superfcie de um produto amorfo.
A reao e a subseqente aglomerao podem conduzir formao de produtos
com elevados, mas controlados, ndices de porosidade, absoro de leo, alvura
e opacidade. Para melhorar as propriedades pticas do caulim estrutural,
partculas de xidos, como slica e dixido de titnio, podem ser adicionadas
eletrostaticamente sua superfcie (Ciullo, 2004).

4. U SOS, FUNES E ESPECIFICAES


Murray (1986) considera que o vasto campo de aplicao industrial do
caulim deve-se s suas caractersticas tecnolgicas, quais sejam:
(i) nico mineral industrial quimicamente inerte em um intervalo
grande de pH;
(ii) branco ou quase branco;
268 Argila Caulim

(iii) capacidade de cobertura quando usado como pigmento e como


reforador para aplicaes como carga;
(iv) disperso fcil;
(v) compatibilidade com, praticamente, todos os adesivos (protena,
casena), devido sua insolubilidade e inrcia qumica;
(vi) baixa condutividade trmica e eltrica;
(vii) maciez e pouca abrasividade e
(viii) competitividade em preos com os materiais alternativos.

Em decorrncia dessas caractersticas, o caulim uma importante matria-


prima para as seguintes indstrias: i) papel, ii) cermica branca, iii) fibra de
vidro, iv) plstico; v) tintas, vi) borracha, vii) catalisadores para craqueamento de
petrleo, viii) concreto de alto desempenho e ix) refratrios. Outras aplicaes
podem ainda ser citadas: cimento branco, pesticidas, vidros, adesivos,
cosmticos etc.

As duas principais aplicaes do caulim so na indstria de papel (carga e


cobertura) e na produo de cermicas de alta qualidade (IMA, 2004).
A Tabela1 apresenta o tipo de caulim ideal, quando se deseja uma determinada
propriedade.

Tabela 1 Uso tpico dos caulins por propriedade de interesse.


Propriedades Standard Standard Delaminado Calcinado Estrutural
Grosso Fino
Controle de X X
achatamento/Lustro
Controle de brilho X
Brilho X
Extensor de TiO2 X X
Alvura X X
Opacidade X X X
Resistncia da tinta X X X
Reteno da tinta X
Lavabilidade X X X
Resistncia abraso X X
Resistncia a manchas X
Resistncia intemprie X X X X
Fixador de filme X

Fonte: Ciullo, 2004. (Obs: estes tipos de caulim esto definidos na Tabela 3).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 269

Papel

Propriedades como cor branca, opacidade, rea superficial grande e baixa


abrasividade fazem com que o caulim seja uma das matrias primas mais
consumida pela indstria de papel. Segundo Haarla (2002), as propriedades
mais importantes para uso de um pigmento pela indstria de papel so:
propriedades fsicas (cobertura, absoro de tinta etc.), tamanho de partculas,
distribuio granulomtrica das partculas, fator forma, umidade, dureza,
abrasividade, teor de impurezas, percentual de resduos maiores que 44 m,
propriedades pticas (alvura, opacidade, amarelidez).

Na produo do papel, o caulim pode ser utilizado tanto como carga, na


produo de papis comuns, quanto nas tintas utilizadas para revestir os papis
(coating), como ilustrado na Figura 3.

Figura 3 Principais usos do caulim em papel (adaptado de Ionides, 2000).

Como carga, o caulim utilizado para a reduzir a quantidade de polpa de


celulose necessria para produo do papel, alm de proporcionar melhorias
nas caractersticas de impresso do papel, bem como impermeabilidade e
receptividade tinta (Loughbrough, 1993a). A Tabela 2 apresenta a quantidade
de carga utilizada por diferentes tipos de papis (Hanson, 1996). A quantidade
de carga a ser adicionada massa fibrosa limitada. A partir de um certo nvel,
a resistncia do papel diminui, devido interferncia dos minerais com as
270 Argila Caulim

ligaes das fibras. Tal fato tambm pode existir quando ocorre a presena de
partculas com tamanhos excessivamente pequenos (Kendal, 1995).

Quando se torna necessrio produzir um papel com uma superfcie menos


absorvente e rugosa, e tambm mais branca, brilhante, opaca e com maior
receptividade tinta, aplica-se uma tinta constituda de caulim, gua e ligantes.
O tamanho e a forma das partculas individuais da caulinita so capazes de
conferir brilho e melhor qualidade de impresso, para diversos tipos de papel,
como por exemplo aqueles utilizados em revistas, psteres, caixas para
embalagem de equipamentos. O caulim utilizado para esse fim (cobertura ou
revestimento de papis) apresenta caractersticas distintas daquele utilizado
como carga. Um parmetro muito importante, para esse fim, a viscosidade
(medida a 70% de slidos). Devido s mquinas de revestimento de papel
operarem em velocidades de rotao superiores a 1000 m/min, fundamental
que a tinta flua com facilidade pelo papel, evitando rasgos e revestimentos com
alturas desiguais e, por causa disso, a viscosidade da polpa do caulim deve ser
baixa (inferior a 1000 mPa.s, a 70% de slidos).

Tabela 2 Quantidade de carga utilizada em diferentes tipos de papel.

Tipo de papel Carga (% peso)


Papel para revistas e jornais 0-12
Oriundo de pasta mecnica, no revestido 0-35
Oriundo de pasta mecnica, revestido 30-50
Oriundo de pasta qumica, no revestido 15-30
Oriundo de pasta qumica, no revestido 25-50
Fonte: Hanson (1996).

Os caulins utilizados pela indstria de papel, na tinta de revestimento, so


classificados como Premium, Standard, Especiais (calcinados, delaminados, alto
brilho), conforme apresentados na Tabela 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 271

Tabela 3 Propriedades de diferentes tipos de caulim usados em tinta de


revestimento na indstria de papel.

Propriedades Tipos de caulim


Standard/ Delaminado Calcinado Air floated
Premium
ndice de refrao 1,56 1,56 1,62 1,56
Densidade 2,58 2,58 2,50-2,63 2,58
Dureza Mohs 2 2 3-7 2
Alvura (GE) 80-92 86-92 84-97 65-75
Tamanho mdio (m) 0,2-4,8 0,4-1,0 0,8-2,9 0,3-1,8
Absoro de leo 30-45 40-45 50-95 30-40
(g/100g)
rea superficial (m2/g) 6-20 6-20 8-16 15-24
Fonte: Ciullo (2004).

A busca da indstria de papel por tintas de revestimento capazes de


melhor cobrir as fibras de celulose, com espessuras cada vez mais finas, fez com
que as empresas de caulim passassem a produzir pigmentos otimizados para
determinado produtor, desenvolvendo uma nova categoria, denominada
internacionalmente de engineered.

Devido a essa busca por novos produtos, a indstria de papel j pensa em


alterar a sua tradicional classificao de papis (Tipos #1, #2, #3, #4, #5 e
LWC). Os trs maiores produtores mundiais de caulim oferecem, no mnimo, 20
variedades diferentes de caulim, com uso e propriedades especficas.

Cermica branca

Alm de conferir uma certa cor branca massa cermica, o caulim um


suporte fundamental de xido de alumnio (Al2O3), o qual, durante a fase de
vitrificao da pea, regula a reao de equilbrio. Na verdade, durante a
queima a temperaturas superiores a 1000 oC, o caulim se converte para mulita
(Al2O3.2SiO2), formando uma fase vtrea que, devido sua estrutura, atua como
esqueleto para os produtos resultantes, alm de contribuir para o aumento da
resistncia mecnica e reduo da deformao piroplstica durante o processo
de queima. Segundo Tanno e Motta (2000), o caulim utilizado na produo de
272 Argila Caulim

louas sanitrias, louas de mesa, refratrios, peas de revestimento (pisos e


azulejos) e porcelana eltrica.

Quando se necessita de uma pea branca, isenta de porosidade, muitos


fabricantes de porcelana utilizam somente o caulim, como a parte de argila
necessria para a composio da pea. No entanto, o caulim apresenta uma
pequena plasticidade (propriedade fundamental na moldagem e acabamento
das peas) quando comparada com outras argilas. Portanto, quando se trabalha
com a produo de peas onde necessrio um certo ndice de plasticidade da
argila, para auxiliar na moldagem, torna-se indispensvel a adio de outras
argilas plsticas (ball clays), do tipo So Simo. Devido ocorrncia,
relativamente rara, de ball clays verdadeiras, outros tipos de argilas plsticas
caulinticas, de cor no muito branca aps a queima, vm sendo utilizadas na
fabricao de muitos produtos de cermica branca, em vrios pases.

Como as partculas de caulinita so maiores do que as das argilas


plsticas, com as quais so misturadas, elas aceleram o processo de moldagem
da massa cermica, uma vez que so mais permeveis passagem de gua.

A alta refratariedade do caulim permite o seu uso em grande parte de


peas refratrias. O revestimento de fornos, por exemplo, feito, normalmente,
com uma mistura de 50% de caulim e 50% de slica.

Na produo de louas de mesa, necessrio que o caulim apresente


baixo teor de ferro e titnio, de forma a conferir cor branca pea, aps a
queima. O uso de caulim nessas peas aumenta a resistncia, alm de melhorar
a plasticidade, na etapa de moldagem.

Na fabricao de louas sanitrias, o uso do caulim melhora as


propriedades reolgicas da massa cermica, permitindo a extruso da pea,
facilitando a sua secagem. As peas extrudadas so relativamente pesadas. Em
virtude desse peso, o caulim utilizado na formulao da massa cermica, de
modo a manter a forma das peas extrudadas, antes da secagem nos fornos.

Os caulins utilizados para a produo de azulejos devem apresentar


granulometria entre 20 e 40% menores que 2 m. Caulins mais finos prejudicam
a resistncia mecnica do produto final. A Tabela 4 apresenta as propriedades
de um caulim para ser utilizado na fabricao de azulejos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 273

Tabela 4 Propriedades dos caulins utilizados na fabricao de azulejos.

Propriedades Valor
gua de amassamento (%) 45-55
o
Retrao linear a 110 C (%) 3-6
o
Retrao total a 110C e 1260 C (%) 8-15
Absoro de gua a 1260oC (%) 20-30
ndice I (*) 300-600
Granulometria (% < 2m) 20-40
Fonte: Souza e Santos (1992).
(*) ndice I= [(% retrao de secagem, a 110oC) . (% gua de amassamento)] + 400 (retrao total
a 1260 C / absoro de gua a 1260oC)

Na fabricao de revestimentos cermicos esmaltados, a adio de caulim


deve-se, principalmente, sua capacidade de manter a estabilidade da
suspenso aquosa das partculas (barbotina) de frita, aplicada sobre o biscoito
cermico, a fim de obter uma camada consolidada de esmalte que forma o
vidrado durante a queima (Belda et al., 1998). Devido ao tamanho das
partculas, o caulim aumenta a coeso entre as partculas de frita na camada de
esmalte e tambm a adeso dessa com a camada intermediria de engobe, que
de fundamental importncia quando so realizadas aplicaes serigrficas
sobre a camada de esmalte. No entanto, o uso do caulim provoca uma ligeira
reduo no grau de brancura do vidrado.

Quanto maior for o percentual de caulim no esmalte, menor ser a


sedimentao, devido ao formato lamelar, favorecendo a sua suspenso por
mais tempo. Sendo o caulim um elemento endurecedor, pois possui um ponto
de fuso alto, quanto maior for a quantidade adicionada no esmalte, maior ser
a temperatura necessria para que este reaja totalmente com os outros
componentes e proporcione um bom brilho. No vivel aumentar a
quantidade de caulim (acima de 9%), pois uma maior temperatura de queima
ir aumentar o custo. No entanto, se o percentual de caulim for inferior a 5%,
haver dificuldade de aplicao do esmalte, j que sua sedimentao ser muito
rpida. Por isso, o percentual de caulim mais apropriado no esmalte, segundo
estudos em laboratrio, de 7%, no havendo assim dificuldade na aplicao e
proporcionando um bom brilho a uma temperatura de queima relativamente
baixa (970oC).
274 Argila Caulim

O grs porcelanato uma massa homognea e compacta, que tem origem


na mistura do quartzo, do caulim, da argila e do feldspato, cuja massa
atomizada, prensada, seca e cozida a altssima temperatura (1.250oC), d vida a
um material de excepcionais caractersticas tcnicas (Eliane, 2004). Na
fabricao de pisos e revestimentos, para efeitos de decorao, desejvel que
a massa seja a mais branca possvel, evitando a interferncia de cor da massa
com os pigmentos, alcanando o efeito esttico desejado e mantendo as
caractersticas tcnicas. Nesse tipo de produto, o caulim confere plasticidade,
sendo fundamental, do ponto de vista de composio, para aumentar o teor de
alumina e auxiliar na brancura do produto (Rodriguez et al., 2004). Quanto
maior for a refratariedade e menor for a retrao linear, melhor ser o caulim
para a utilizao no grs porcelanato. A Tabela 5 apresenta as propriedades
cermicas de dois caulins utilizados na produo de grs porcelanato.

(iii) Fibra de Vidro

O consumo de caulim, na produo de fibra de vidro, vem apresentando


forte crescimento nos ltimos 15 anos, em virtude, principalmente, das
restries ao uso de asbestos (Murray, 2000). O caulim tem a funo de fornecer
slica e alumina necessrias na formulao de fibra de vidro. O seu uso
depende, principalmente, de sua composio qumica, sendo necessrio
apresentar baixos teores de ferro e de titnio. O caulim utilizado em fibras de
vidro que necessitam de uma certa rigidez. Na fabricao da fibra de vidro, o
caulim permanece estvel quando aquecido a 537C, onde se inicia a
desidroxilao, perdendo sua gua. Este fenmeno no prejudicial ao produto
envolvido no processo. Na temperatura de 927C, a desidroxilao completa-se,
e a fibra de vidro funde e reage com o caulim para formar um vidro de maior
ponto de fuso. A liberao seqencial da gua, bem como a fuso fibra de
vidro/caulim, faz com que o produto mantenha a sua forma, fazendo dessa
combinao um dos materiais bsicos resistentes ao fogo (Prasad et al., 1991).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 275

Tabela 5 Propriedades cermicas dos caulins dos depsitos Balsa Nova e


Paran (PR) utilizados na produo de grs porcelanato.
Propriedades Caulim Caulim
Balsa Nova Paran
Massa Especfica Real (g/cm3) 2,64 2,66
o
Mdulo de Ruptura Flexo a 110 C (MPa) 0,87 0,66
Mdulo de Ruptura Flexo a 1150oC (MPa) 19,59 10,00
o
Mdulo de Ruptura Flexo a 1200 C (MPa) 28,85 13,21
Mdulo de Ruptura Flexo a 1250oC (MPa) 25,62 15,58
o
Absoro de gua a 1150 C (%) 17,15 16,40
Absoro de gua a 1200oC (%) 14,09 14,39
o
Absoro de gua a 1250 C (%) 12,74 12,96
Retrao Linear a 110oC (%) 0,06 0,05
o
Retrao Linear a 1150 C (%) 3,00 1,59
Retrao Linear a 1200oC (%) 4,39 2,54
o
Retrao Linear a 1250 C (%) 4,68 3,90
Porosidade Aparente a 1150oC (%) 31,21 29,47
o
Porosidade Aparente a 1200 C (%) 26,17 26,26
Porosidade Aparente a 1250oC (%) 24,07 24,40
Granulometria (% < 2 m) 12,00 14,00
Fonte: Rodriguez et al. (2004).

As fibras de vidro se dividem em: fibra de vidro para isolamento (l de


vidro); fibra de vidro ptico e fibra de vidro para reforo. Esta tambm
conhecida como fibra de vidro para txtil, fibra de vidro de filamento contnuo
ou fibra de vidro para isolamento eltrico. Segundo Russel (1991), o caulim
usado somente na manufatura de fibra de vidro de filamento contnuo, onde
participa numa composio entre 26 e 28% da carga.

Plstico

Existem mais de 500 tipos de plstico para as mais diversas aplicaes. As


cargas minerais so usadas em mais de vinte tipos de plstico. No entanto,
apenas quatro tipos (polipropileno-PP; poliamida-PA; poliester termoplstico-
TPES e cloreto de polivinil-PVC) alcanam 90% do consumo das cargas
276 Argila Caulim

minerais. O caulim usado, principalmente, em nylon, poliolefinas,


poliuretano, PVC, polietileno insaturado e poliester termoplstico
(Odriscoll,1993).

A funo do caulim na manufatura do plstico prover um acabamento


liso, ocultar as fibras, reduzir a contrao e a fratura durante a composio e
moldagem do polmero, proteger contra a corroso qumica, fornecer
estabilidade dimensional e o fissuramento durante a cura. O caulim tambm
usado como modificador reolgico e como carga funcional, sendo capaz de
melhorar as propriedades mecnicas, eltricas e trmicas do polmero. O caulim
normalmente incorporado na forma hidratada ou calcinado, e a principal
aplicao ocorre no uso como carga no recobrimento de cabos de PVC
(Loughbrough, 1993a), de modo a melhorar as propriedades eltricas.

O uso do caulim calcinado na fabricao de filmes (cobertura) para


estufas (plasticultura) pode reduzir e at mesmo bloquear a absoro dos raios
infravermelhos durante o dia e tambm reduzir a perda de calor durante a noite
(Reto, 2003). Aps um tratamento qumico, por exemplo, com estearato de
clcio, os caulins calcinados se apresentam como um dos principais aditivos
(melhoria da integrao das fibras, aumentando assim a resistncia) na produo
de peas de automveis, barcos, brinquedos infantis, tanques resistentes
corroso e outros, que utilizam termoplsticos (Omya, 2004).

Os caulins convencionais so utilizados na produo de resinas de


polister insaturadas, de forma a reduzir a contrao e melhorar a qualidade da
superfcie. Ocasionalmente, os caulins mais finos so misturados ao GCC
(carbonato de clcio natural modo) para ajustar as propriedades reolgicas do
PVC e de alguns selantes (Omya, 2004).

Tintas

Caulins do tipo Standard e Premium so utilizados em tintas visando


melhoria das seguintes propriedades: estabilidade da suspenso, viscosidade da
tinta, nivelamento ou acabamento, maciez e resistncia da tinta aps secagem,
alm da resistncia s intempries. Para tintas de uso exterior, onde se necessita
de uma maior proteo e maior durabilidade, recomendado o uso de caulins
delaminados.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 277

Devido maior dureza, os caulins calcinados, que proporcionam melhor


opacidade e uma maior integridade de pelcula, so indicados para tintas que
necessitam de maior resistncia lavabilidade (Ciullo, 2004), como por
exemplo, tintas base de gua e tintas para estradas (Loughbrough, 1993b).

Devido aos stios ativos existentes em sua estrutura, os caulins calcinados


so capazes de fornecer s tintas de alto PVC1 (pigment volume concentration)
melhor interface superfcie/ar e alta opacidade a seco. Para tintas com PVC
abaixo do crtico, como as tintas de semi e alto brilho, caulins Standard ou
Premium finos, com tamanho mdio similar ao TiO2 (0,2-0,4 m), so capazes
de gerar uma disperso tima das partculas de TiO2, prevenindo uma
aglomerao futura, alm de melhorar a exposio mxima luz (Ashek, 2003).
O uso de caulins ultrafinos com tamanho mdio de 0,2 m permite a
substituio de 8 a 12% de TiO2 em tintas de alto brilho. A estrutura lamelar,
com microporos, desse tipo de caulim, melhora a estabilidade da disperso do
TiO2, aumentando a capacidade de espalhamento da luz visvel (o que no
acontece com argilas calcinadas tradicionais), otimizando, assim, a opacidade
do papel. Embora esses caulins calcinados apresentem alta absoro de leo,
caracterstica indesejada, porque o pigmento acaba retirando o aglomerante do
sistema, eles so mais eficientes, j que a absoro de leo , a grosso modo,
inversamente proporcional ao PVC crtico. Ou seja, os pigmentos estruturados
podem ser incorporados em quantidades menores que os caulins comuns,
mantendo-se o nvel de propriedades desejadas. Segundo Skelhorn (2003), esses
valores de PVC crticos situam-se prximos a 23%, no caso dos pigmentos
estruturados, e entre 40 e 45%, no caso dos caulins calcinados tradicionais.
A Tabela 6 apresenta os usos possveis de caulim em diferentes tipos de tintas.

Borracha

O caulim a principal carga no negra utilizada na fabricao da


borracha, representando uma participao de mais de 50%. Destas, cerca de
80% so do tipo Air-float, sendo tambm utilizados caulins calcinados,
delaminados e os do tipo Standard/Premium. Quando adicionado borracha, o
caulim capaz de provocar um aumento da resistncia mecnica, da resistncia
abraso e da rigidez. As principais caractersticas do caulim utilizado na
borracha so referentes ao tamanho e forma das partculas; rea superficial
da partcula e atividade da superfcie da partcula (compatibilidade e adeso

1
PVC ndice que mede a concentrao volumtrica de pigmentos na tinta. Quanto menor for o ndice, mais
baixo ser o volume de pigmentos e maior o brilho da tinta.
278 Argila Caulim

com a matriz). O tamanho mdio das partculas de caulim no deve exceder a


distncia interna das camadas polimricas, pois podem diminuir a resistncia da
borracha flexo ou alongamento. Dessa forma, o tamanho mdio do caulim
deve, no mnimo, apresentar-se entre 1 e 10 m, quando pode ser usado como
diluente. Se o tamanho mdio estiver entre 0,1 e 1,0 m, o caulim j passa a
apresentar propriedades de reforo mecnico. No entanto, os ideais so aqueles
com tamanho mdio entre 0,01 e 0,1 m. Em relao forma da partcula,
quanto mais lamelar (maior razo de aspecto), maior ser a contribuio para
resistncia da borracha.

Tabela 6 Uso do caulim em diferentes tipos de tintas.

Tipo do Caulim Tipo da Tinta


Standard/Premium Tintas Ltex interior e alqudica
Tintas de ltex exterior e alqudica
Tintas eletroforticas (E-coat)
Primer para madeiras
Delaminado Primer anti-manchas
Tintas interiores de parede
Tintas exteriores para casa
Esmaltes
Calcinado Primer e tintas ltex para interior
Tintas alqudicas para interior
Tintas acrlicas para exterior
Estrutural Tintas interiores
Tratado superficialmente Tintas marinhas
Esmalte sinttico de secagem em estufa
Esmalte poliuretano (2 componentes)

Quanto maior for a rea superficial da partcula de caulim (valores tpicos


entre 20 e 25 m2/g), melhor ser o alinhamento com a cadeia de borracha
durante a mistura e processamento. O tratamento superficial de partculas de
caulinita, com agentes silano, principalmente aquelas de caulim calcinado,
aumenta a resistncia trmica das borrachas, permitindo atingir o universo dos
elastmeros termoplsticos e tambm das borrachas isolantes utilizadas em
linhas de alta tenso (R.T. Vanderbilt Company, 2004). O caulim normalmente
usado em borrachas claras, utilizadas na confeco de brinquedos e carpetes
(Prasad et al., 1991).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 279

Catalisadores para Craqueamento de Petrleo

O caulim usado como suporte de catalisadores para craqueamento de


petrleo. Normalmente, o caulim apresenta uma atividade cataltica muito
pobre. Sua funo no catalisador FCC, no entanto, conferir propriedades
fsicas (resistncia ao atrito, densidade) ao produto, principalmente devido
transformao da caulinita para metacaulinita, durante o processo (Scherzer,
1990). O caulim normalmente utilizado no catalisador de craqueamento deve
apresentar alto teor de caulinita e um tamanho mdio de partculas bastante
pequeno, com elevado percentual (mais que 92%) de partculas com tamanho
inferior a 2 m. Quanto mais fino for o caulim, maior ser a resistncia ao atrito
do catalisador. Deve apresentar tambm um baixo teor de impurezas, como, por
exemplo, o ferro, j que este afeta negativamente as propriedades catalticas, e o
quartzo, que pode provocar problemas para o meio ambiente (silicose).
A morfologia do caulim outro fator importante, j que o empilhamento das
placas de caulinita extremamente indesejvel. As partculas finas (menores que
2 m) combinadas com uma baixa viscosidade melhoram a resistncia ao atrito
do catalisador (Almeida, 2004).

Concreto de Alto Desempenho

O concreto de alto desempenho (CAD) surgiu no incio da dcada de 60


e, devido s suas caractersticas de alta resistncia e durabilidade, est
gradualmente substituindo o concreto de resistncia normal, principalmente, em
estruturas expostas a ambientes agressivos.

Um dos fatores que contribui para a alta resistncia e a durabilidade do


CAD so o uso de aditivos minerais como materiais cimentcios suplementares,
como por exemplo, a metacaulinita. As partculas ultrafinas de metacaulinita
atuam de forma a preencher os espaos vazios existentes entre as de maior
tamanho, gerando um aumento na densidade de empacotamento do concreto,
reduzindo a quantidade de gua necessria para o processamento e
proporcionando uma melhor fluidez do concreto. A metacaulinita obtida a
partir da calcinao do caulim entre 560 e 980oC, ocorrendo a perda dos
grupos-OH de sua estrutura cristalina, formando um produto amorfo. A partir de
980C, j ocorre o incio de formao de mulita, fracamente cristalizada.

Da mesma forma que a slica ativa, em sistemas base de cimento


Portland, a metacaulinita acelera o processo de hidratao do cimento Portland,
j que constituda por partculas extremamente finas que atuam como pontos
280 Argila Caulim

de nucleao para formao do hidrxido de clcio, como tambm reagem


rapidamente com este produto de hidratao. Na metacaulinita, independente
do teor de incorporao, a reao pozolnica alcana o seu mximo no perodo
mximo entre 7 e 14 dias, enquanto que na slica ativa, dependendo do
percentual, os efeitos da sua reao pozolnica podem ser significativos por
perodos posteriores (Barata e Dal Molin, 2002).

A Tabela 7 apresenta uma comparao entre algumas propriedades de


uma metacaulinita brasileira, uma americana e uma microsslica existente no
Brasil, com propriedades pozolnicas de alta reatividade destinada produo
de CAD, e os requisitos necessrios estabelecidos pela norma americana ASTM
618. Na avaliao das propriedades pozolnicas, a norma brasileira NBR 12653
estabelece que o ndice de Atividade Pozolnica (IAP) deve ser superior a 75%.

Tabela 7 Comparao de uma metacaulinita brasileira com uma americana,


j em comercializao, e tambm com uma microsslica ativa, em
comercializao no Brasil, e os requisitos da norma ASTM 618.

Propriedades Brasileira Americana Microsslica ASTM 618


SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 > 93% > 95% > 96% > 70%
SiO2 50,4% 52,0% 96,0% -
Tamanho mdio 1,6 m 1,5 m 0,16 m -
Partculas > 45 m 0,5% - - < 34%
rea Superficial 14,2 m2/kg 16,5 m2/kg 16,2 m2/kg -
Especfica
Densidade aparente 2,57 kg/dm3 - 2,22 kg/dm3 -

Refratrios Slico-Aluminosos

Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais


naturais ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar, sem se
deformar ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de
emprego (Abraco, 2004).

Os refratrios slico-aluminosos so fabricados a partir de argilas


refratrias, constitudas essencialmente de caulinita, com cone piromtrico
equivalente (ECP) entre 15 (1435C) e 33 (1740C), apresentando (aps a
calcinao) entre 10 e 50% de Al2O3. O caulim utilizado pode ser do tipo
residual ou sedimentar, devendo tambm apresentar baixos teores de impurezas
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 281

(Fe, lcalis, Ca, Mg e outros fundentes da slica) e resistncia mecnica


compatvel com o uso, durante a moldagem e aps a queima (Moreira, 1994).

Os refratrios slico-aluminosos so utilizados no revestimento de fornos,


caldeiras, dutos e chamins, dada a excelente compatibilidade das
caractersticas mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais com as
solicitaes de servio normalmente encontradas nesses equipamentos.

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Os principais minerais alternativos ao caulim so carbonato de clcio,
talco e gesso. A seguir, apresentada a utilizao destes concorrentes do
caulim, em funo de suas aplicaes.

Carbonato de Clcio - Na dcada de 1980, o caulim era responsvel por 87%


do mercado mundial dos pigmentos utilizados na fabricao de papel, com um
consumo anual de 9 milhes t. O carbonato de clcio modo (GCC) e o
carbonato de clcio precipitado (PCC) eram responsveis por apenas 13%, com
um consumo de 1,4 milhes t. Vinte anos depois, ou seja, no ano de 2000, o
carbonato de clcio (GCC + PCC) cresceu sua participao de mercado para
cerca de 52%, com um consumo de 14 milhes t, enquanto o caulim teve sua
participao reduzida para 44%, com um consumo aproximado de 12 milhes t
(Haarla, 2002).

Segundo Wilson (2004), o GCC pode ser utilizado na fabricao de


adesivos, alimentos, tintas, papel (carga e revestimento), remdios, plsticos,
poliolefina e borracha. Na fabricao de papel, o GCC (com alvura superior a
94% ISO e granulometria de 90% < 2m) capaz de fornecer elevada alvura,
capacidade de cobertura e boa fluidez para tintas utilizadas no pr-
revestimento, alm de um brilho aceitvel em revestimentos de alta qualidade.
Quando utilizado como carga, o GCC (com alvura entre 90 e 95% ISO e
granulometria entre 5 e 75% < 2 m) proporciona uma elevada alvura, alm de
melhorar a resistncia da folha e facilitar a drenagem e secagem do papel.

Talco - A maior parte da produo de talco empregada nas indstrias de


cermica, inseticidas, tintas, borrachas, papel, txtil, cosmticos, isolantes
trmicos, moldes de fundies, polidores de cereais, polidores de calados, etc.
Muitas dessas indstrias requerem um produto finamente modo que, s vezes,
podem incluir o refugo do corte dos blocos de talco ou de blocos de esteatito.
De modo geral, muito importante a granulometria, o grau de pureza e a cor do
282 Argila Caulim

produto. As especificaes das propriedades fsico-qumicas necessrias variam


com a destinao industrial do talco (Mineropar, 2004).

Na indstria de cermica branca, a quantidade de talco utilizada em


revestimentos, azulejos, cermica artesanal pode variar de 7 a 15%. O talco
lamelar de alta qualidade usado como carga e como pigmento. O fibroso ou
asbestino empregado como agente de suspenso em diversos tipos de tinta,
entre os quais tinta prova de fogo. Na fabricao de tintas, o talco utilizado
naquelas para usos externos em superfcies expostas abraso e em tintas de
baixa visibilidade. A indstria de papel consome grande quantidade de talco,
utilizado como carga (filler) quando incorporada massa e como pigmento
alvejante. Serpentina e talco (silicatos hidratados de Mg), pirofilita (silicato
hidratado de Al), wolastonita (silicato de Ca), cordierita (silicato de Mg e Al) e
olivina (silicato de Mg e Fe) so usados subordinadamente nos refratrios
bsicos, algumas vezes como fornecedores de SiO2 para a matriz cimentadora
(SiO2 + CaO) do MgO, outra para estabilizar o CaO (que reativo, mesmo aps
tratamento a altas temperaturas) ou para outros usos especiais (Mineropar,
2004).

Gesso - obtido a partir da calcinao da gipsita (CaSO4.2H 2O), convertendo-a


para sulfato hemidratado de clcio (CaSO4.H2O). A indstria de construo
civil a maior consumidora de gesso, sendo utilizado no revestimento de
paredes, placas, blocos, painis etc., onde pode substituir materiais como cal,
cimento, ao, alvenaria e madeira. tambm muito utilizado na confeco de
moldes para a indstria cermica, metalrgica e de plsticos; em moldes
artsticos, ortopdicos e dentrios; como agente desidratante; como aglomerante
do giz e na briquetagem do carvo. Devido a sua resistncia ao fogo
empregado na confeco de portas corta fogo na vedao de lmpadas,
engrenagens e reas na minerao de carvo onde h perigo de exploso de
gases. Isolantes para cobertura de tubulaes e caldeiras so confeccionados
com uma mistura de gesso e amianto, enquanto isolantes acsticos so
produzidos com a adio de material poroso ao gesso.

A gipsita tambm matria prima para a composio do cimento


portland, na proporo de 2 a 5%, como agente retardador de pegas. A gipsita
usada como fundente, fertilizante, como corretivo de solos alcalinos e tambm
nos deficientes em enxofre e como carga na fabricao de papel e tecidos.
Cerca de 75% da produo mundial calcinada, a uma temperatura entre 120 e
165 oC, para produo de gesso hemidratado, que forma com gua uma mistura
de extrema plasticidade, usada em moldagem, fundio, cermica e pasta de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 283

dentes, alm de servir de material de construo como estuque, cimento de


Keene, telhas e blocos decorativos.

6. RESSONNCIA PARAMAGNTICA ELETRNICA E ESPECTROSCOPIA


MSSBAUER
Sendo o on ferro o principal contaminante do caulim, a presena desse
elemento acarreta diminuio do seu ndice de alvura. O ferro no caulim pode
ser encontrado sob duas formas distintas: como impureza substitucional, na
estrutura da caulinita, ou externamente, na forma de xidos e/ou hidrxidos.
Nos minerais do grupo da caulinita, o Fe3+ comumente substitui o Al3+ em stios
octahedrais. Essa impureza estrutural no removvel, nos procedimentos de
alvejamento, usados no processamento do caulim. Por outro lado, os xidos de
Fe que ocorrem na forma de gros individuais ou capeando os
aluminossilicatos, podem ser removidos por ataque com agente redutor
(ditionito de sdio) e separao magntica em alto campo (Murad e Wagner;
Scorzelli et al, 2008).

A determinao precisa dos stios de ocupao do ferro atravs de


tcnicas fsicas espectroscpicas, tais como ressonncia paramagntica
eletrnica e espectroscopia Mssbauer, pode indicar o mtodo a ser usado na
etapa de alvejamento e condicionar a otimizao, com base econmica, da
planta industrial.

Ressonncia Paramagntica Eletrnica

A Ressonncia Paramagntica Eletrnica (RPE) uma tcnica


espectroscpica utilizada para estudar sistemas paramagnticos, como tomos e
molculas com nmero mpar de eltrons, ons com camadas eletrnicas
incompletas, defeitos em slidos, radicais livres e eltrons de conduo em
metais e semicondutores (Muller e Calas, 1989). Atravs dela, pode-se
determinar estruturas locais em slidos, caracterizar o ambiente qumico de
molculas e ons paramagnticos e obter informaes sobre estados de valncia,
ligao qumica de molculas e metais em estruturas cristalinas. A tcnica
bastante sensvel, podendo detectar at 1011 - 1012 centros paramagnticos, ou
sejam, concentraes abaixo de abaixo de 1 ppb (Hall, 1980; Meads e Malden,
1975).
284 Argila Caulim

O fenmeno da Ressonncia Paramagntica Eletrnica baseia-se na


induo de transies entre subnveis de spin eletrnico por microondas de
freqncia , quando o material estudado submetido a um campo magntico
externo. Estas transies entre estados de spin eletrnicos desdobrados pela
ao de um campo magntico so denominadas de transies Zeeman.

O espectrmetro de RPE constitudo, basicamente por quatro unidades:


um eletrom que produz o campo magntico, uma fonte de microondas que
gera o sinal, a cavidade ressonante que contm a amostra e uma unidade que
detecta, amplifica, modula e registra o sinal de RPE.

Espectro de Ressonncia Paramagntica Eletrnica de Caulinita

A ressonncia paramagntica eletrnica usada em reas da fsica,


qumica, biologia, nas cincias dos materiais, e tem sido aplicada na
determinao da distribuio do ferro em caulim.

A caulinita apresenta uma grande diversidade de defeitos na estrutura


cristalina (Hall, 1980). Parte deles representa defeitos criados no processo de
cristalizao da caulinita e outros induzidos pela radiao ionizante ambiental.
Entre os primeiros, pode-se destacar os produzidos pela substituio do on Al3+
pelo Fe3+ em caulinitas naturais. Estes defeitos so paramagnticos e podem ser
detectados e estudados por ressonncia paramagntica eletrnica.

Os defeitos na rede cristalina da caulinita criados pela radiao ionizantes


natural foram estudados atravs da tcnica de RPE com amostras de caulinitas
irradiadas com raios gama produzidos por irradiadores industriais (Muller et al,
1995). Os defeitos induzidos por radiao so utilizados como marcadores das
condies de formao e evoluo de caulins.

As espcies paramagnticas identificadas so geralmente associadas ao


3+
Fe em diferentes ambientes qumicos dentro da estrutura da caulinita e em na
forma de xidos e hidrxidos na superfcie dos cristais ou entre as lamelas da
caulinita (Scorzelli et al, 2008). As linhas de RPE so observadas em duas
regies: em torno de g = 4.0 e em g = 2, como mostram a Figura 4.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 285

g = 4,2

g =2,05
g = 3,7
g= 2,0

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500


mT

Figura 4 Espectro de ressonncia paramagntica eletrnica da caulinita.

As linhas da primeira regio so caractersticas de espcies de Fe3+ que


substituem o Al3+ na estrutura da caulinita em diferentes stios. Elas
correspondem geralmente a uma espcie isotrpica (g = 4,2, espcie I) e uma
espcie com simetria ortorrmbica (g = 4,9, g = 3,7 e g = 3,5, espcie II),
caractersticas de stios onde o metal submetido a campos cristalinos com
diferentes simetrias.

Na regio de g = 2, observam-se sinais estreitos devidos a centros


paramagnticos criados por irradiao (centros B) e defeitos pontuais produzidos
durante o processo de cristalizao da caulinita. Os centros B (g = 2,049, g2 =
2,0031) so provavelmente radicais perxidos (O2-) formados na camada central
(O, OH) da caulinita.

Ressonncias (g = 2,0 e g = 2,4) com largura de linha variando de 400


Gauss a 3000 Gauss esto geralmente presentes no espectro de RPE da caulinita.
As linhas mais largas (H = 200 - 300 mT) so atribudas a ressonncias do
metal em fases mineralgicas onde ocorrem interaes magnticas de forte
intensidade entre ons de ferro. Essas interaes que podem ser de origem
ferromagntica ou ferrimagntica so as responsveis pelo grande alargamento
286 Argila Caulim

do espectro de RPE em torno de g = 2,0. Vrias estruturas tm sido atribudas a


essas espcies de Fe3+, tais como, xidos (hematita e magnetita) e hidrxidos
(goethita), existentes na superfcie da caulinita. Linhas mais estreitas que as
anteriormente citadas (H = 20 - 50 mT) so associadas a interaes entre Fe3+ -
Fe3+ e Fe3+ - Fe2+, caractersticas de fase superparamagnticas. Essas ressonncias
poderiam ser originadas de pequenas partculas de xidos do metal localizados
entre as lamelas da caulinita.

Espectroscopia Mssbauer

A espectroscopia Mssbauer uma tcnica espectroscpica nuclear,


fundamentada em medidas de energia, em que o istopo 57Fe a principal
sonda, considerando as propriedades nucleares favorveis e a abundancia
isotpica natural. Baseia-se no efeito Mssbauer, que a emisso, sem recuo, e
absoro de raios- por um ncleo atmico especfico em slidos. Os raios-
constituem uma sonda de nveis nucleares de energia (Gibb, 1980).

A espectroscopia Mssbauer proporciona um meio de medir interaes


entre o ncleo e os eltrons circundantes, comumente chamadas de interaes
hiperfinas, que do origem ao deslocamento isomrico, desdobramento
quadrupolar e desdobramento magntico (Bancroft, 1973).

O deslocamento isomrico (), sensvel a qualquer fator que afete o


nmero e/ou a distribuio dos eltrons da camada de valncia, sendo uma
sonda do estado de oxidao, coordenao e covalncia (Figura 5(a)).
O desdobramento quadrupolar (), sensvel a detalhes da coordenao do
tomo, particularmente seu desvio da regularidade (Figura 5 (b)).
O desdobramento magntico (Bhf), permite acessar as propriedades magnticas
das fases mineralgicas presentes na amostra (Figura 5 (c)).

O arranjo experimental de um espectrmetro Mssbauer relativamente


simples; a fonte radioativa de raios- fixada a um mecanismo de vibrao
(drive) que d o deslocamento Doppler energia do raio- emitida. O raio-
modulado absorvido com a energia apropriada, pela amostra, passando ento
atravs de um detector. Os sinais resultantes so acumulados (em funo da
velocidade da fonte) num analisador de multicanal (MCA), resultando ento
num espectro, que posteriormente tratado para ser ajustado atravs de
programas especficos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 287

Figura 5 Espectros Mssbauer mostrando as interaes hiperfinas: a)


deslocamento isomrico (). a largura a meia altura da linha (Lorentziana)
experimental de ressonncia. b) deslocamento quadrupolar () e c) interao
magntica (Bhf). Adaptado de J. D. Fabris & J. M. D. Coey, Tpicos em
Cincia do Solo V.2, 62 (2002).

Com base nessas interaes, possvel distinguir propriedades qumicas e


fsicas do ferro na estrutura de minerais, como por exemplo, estado de oxidao
do ferro (Fe2+ e Fe3+); configurao eletrnica do Fe (alto ou baixo spin); simetria
de coordenao do tomo de Fe (tetrahedral ou octahedral); distoro de stios
da simetria tetrahedral ou octahedral e estrutura magntica entre outras.
288 Argila Caulim

A espectroscopia Mssbauer tem sido muito utilizada em aplicaes


mineralgicas e geoqumicas. Apesar de alguns espectros de minerais de
estanho e tungstnio terem sido obtidos, a grande maioria dos espectros
reportados na literatura tem sido de minerais de ferro, principalmente devido
ampla e variada ocorrncia do ferro na crosta terrestre.

Uma das aplicaes importantes dessa espectroscopia tem sido no estudo


do Caulim. A espectroscopia Mssbauer permite complementar os resultados
obtidos atravs da ressonncia paramagntica eletrnica (RPE), fornecendo
informaes sobre o estado de oxidao do Fe, sobre a posio do Fe na
estrutura do caulim, se estrutural ou intersticial. Atravs dos espectros
Mssbauer e suas interaes hiperfinas, possvel acompanhar o
comportamento do Fe durante o processo de beneficiamento, permitindo assim
qualificar e quantificar a presena dessa impureza no produto final.

Na Figura 6, podemos ver um exemplo de espectros Mssbauer medidos


temperatura ambiente de vrias amostras de caulim, de diferentes origens, antes
(A) e depois do processo de beneficiamento (B). Podemos observar que todos os
espectros antes do beneficiamento, apresentam componentes magnticas
(sextetos), enquanto aps o beneficiamento os espectros so compostos apenas
de dubletos quadrupolares. Os espectros mostram que alm dos dubletos de
Fe3+, observados em todas as amostras, foi tambm detetado em algumas
amostras, dubletos de Fe2+. Pode-se observar que depois do beneficiamento os
xidos magnticos foram removidos. Portanto a aplicao dessa espectroscopia
ao estudo do caulim, fornece valiosas informaes sobre a natureza das
impurezas e sobre a eficincia dos processos de beneficiamento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 289

a b

0.2 %
5%
Amostra 1

0.1 %
3 %

Amostra 2
Transmisso relativa
7%

0.1 %
Amostra 3
3%

1 %
Amostra 4

0.2 %
3%

Amostra 5

-10 -5 0 5 10 -3 0 3
Velocidade (mm/s)

Figura 6 Espectros Mssbauer de 57Fe de amostras de caulim (A) antes e (B)


depois do processo de beneficiamento. Amostra 1, Mogi das Cruzes, SP;
Amostra 2 e 3, Rio Capim, PA; Amostra 4, Rio Jar, AP e Amostra 5, Serid, RN.

AGRADECIMENTOS
Ao Eng Marlon Brando, CENPES/PETROBRS, e ao Eng Cludio
Modesto, CERMICA ELIANE, pelas contribuies prestadas na elaborao deste
captulo. Ao CNPq, atravs do Projeto PROSUL, pelo apoio financeiro ao
projeto.
290 Argila Caulim

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABRACO. (2004). In: www.abraco.org.br/corros19.htm.

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CAPTULO 13

Barita
Ado Benvindo da Luz1
Carlos Adolpho Magalhes Baltar2

1. INTRODUO
O mineral barita um sulfato de brio (BaSO4) que pode ser encontrado
em rochas gneas, metamrficas ou sedimentares. A barita pura tem densidade
em torno de 4,5 g/cm3 e contm 58,8% Ba, sendo a mais importante fonte
comercial desse elemento. O brio tambm pode ser obtido a partir da witherita
(Ba2CO3), mas um mineral raro com pouca importncia econmica.

O nome barita tem origem na palavra grega baros que significa pesado.
O mineral foi descoberto, na Itlia, no Sculo XVII (Velho et al., 1998). Um dos
primeiros usos ocorreu, no sculo XIX, na indstria de tinta branca, como carga.
A seguir, passou a ser usada na produo de um pigmento branco denominado
de lithopone, constitudo por uma mistura de sulfato de brio, sulfato de zinco e
xido de zinco. Depois surgiu a indstria qumica dos sais de brio e, por
ltimo, j no sculo XX, foi descoberto o uso da barita como controlador de
densidade de fluido de perfurao (Haines, 1979).

Atualmente, a barita explotada em 66 pases, sendo a China (3,5 Mt), a


ndia (0,9 Mt) e os EUA (0,4 Mt) os maiores produtores (Searls, 2004) e, tambm,
os detentores das maiores reservas, juntos somam 67,2% das reservas mundiais
(Vras, 2006). Cerca de 90% da barita produzida no mundo destina-se ao uso
de perfurao de poos de petrleo e parte significativa dos 10% restantes
destina-se manufatura de carbonato de brio para a fabricao de vidros de TV
(Griffiths, 1995, Harben, 2002). No Brasil o perfil tpico de consumo da barita
tem a seguinte distribuio: indstria qumica 50%; indstria petrolfera 35%;
outros (indstria metalrgica, de tinta, papis, borracha, vidros, abrasivos etc.)
15% (Vras, 2006).

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas/UFPE.
296 Barita

Devido elevada densidade e baixo preo unitrio, o custo com o frete


torna-se um componente importante para a viabilidade econmica de um
depsito de barita, sendo a distncia do produtor para o consumidor um fator
crtico (Phillips, 2001).

No Brasil, as principais ocorrncias esto localizadas nos Estados da


Bahia, Minas Gerais, Gois, Paran e So Paulo (Tabela 1). Apenas as
ocorrncias da Bahia tm importncia econmica. Essas reservas esto
distribudas em doze municpios, sendo as mais importantes as de Aramari,
Camamu, Campo Formoso, Ibitiara e Miguel Calmon. As reservas dos outros
estados so pequenas e apresentam problemas que inviabilizam seu
aproveitamento econmico. Em Minas Gerais, a jazida de Arax (Complexo
Carbonattico do Barreiro) que representa 99,0% das reservas brasileiras, tem
baixo teor de barita e apresenta nveis de radioatividade que interferem na
perfilagem gama dos poos de perfurao, muito usada na fase de explorao
de petrleo. As reservas de Gois e do Paran so pequenas e apresentam
dificuldades de beneficiamento (Braz, 2002). O mais importante o depsito de
Altamira, localizada a 1 km da vila de Itapura, municpio de Miguel Calmon-BA.
A rea mineralizada constituda por quartzitos, biotita-clorita xistos, gnaisses,
pegmatitos e anfibolitos. A reserva medida da ordem de 364 mil toneladas,
com teor mdio de 85,7% de BaSO4.

Tabela 1 Distribuio das reservas medidas brasileiras de barita.


Reserva Medida
Estado
Minrio (t) BaSO4 (t) Teor (%)
Bahia 2.389.124 1.898.211 66,35
Minas Gerais 32.233.931 5.623.173 17,11
Gois 360.000 54.000 70,00
Paran 175.080 174.901 80,17
So Paulo 68.000 28.560 -
TOTAL 35.229.725 7.781.358 19,75
Fonte: Anurio Mineral Brasileiro 2006.

No ano de 2005, a produo nacional de barita bruta foi de 58,6 mil


toneladas, representando apenas 0,77% da produo mundial. O estado da
Bahia foi responsvel pela totalidade da produo nacional e por 95% da oferta
de produtos beneficiados (Vras, 2006). Os produtos incluem a barita bruta,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 297

barita grau-lama (API - 325 malhas), grau tinta, grau metalrgico, barita
micronizada, barita concentrada e diversos sais de brio.

As principais empresas produtoras de barita no Brasil so: a Qumica


Geral do Nordeste S/A (QGN), controlada pelo Grupo Carbonor/Church &
Dwight Co., com unidade industrial instalada em Feira de Santana; e a Baroid
Pigmina Comercial e Industrial Ltda., controlada pela Halliburton Ltda.,
instalada na Ilha Grande, municpio de Camamu.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O grupo de minerais a que pertence a barita apresenta estrutura


ortorrmbica e frmula geral A(SO4), onde o A pode ser brio (barita), estrncio
(celestita) ou chumbo (anglesita). A barita (BaSO4 sulfato de brio) o mineral
minrio mais comum e abundante de brio, contendo 58,8% Ba. No entanto, a
presena de outros elementos podem reduzir esse teor significativamente. Em
algumas ocorrncias, o estrncio pode substituir o brio na estrutura cristalina
da barita, devido similaridade dos raios inicos existente entre os dois metais
no estado bivalente.

A barita apresenta-se mais freqentemente como mineral incolor, branco


leitoso ou cinza, podendo ter outras cores dependendo das impurezas presentes
na rede cristalina (Figura 1). A barita tem fratura conchoidal, clivagem
prismtica, brilho vtreo, cristal transparente a translcido e ndice de
refrao 1,63. o mineral mais denso entre os no metlicos (densidade
em torno de 4,5 g/cm3), sendo relativamente frivel, com dureza variando
entre 2,5 e 3,5 na escala de Mohs (Velho et al., 1998;
http://www.mii.org/Minerals/photobarium.html).

Uma importante caracterstica da barita a de permanecer praticamente


insolvel em gua e em cido, o que lhe confere a propriedade de inrcia
qumica. Na maioria dos depsitos comerciais ocorre como concrees, massas
e ndulos irregulares e como camadas laminadas e massivas de cristalinidade
fina.
298 Barita

A barita facilmente identificvel devido ao seu peso. No entanto, pode


ser confundida com minerais isomrficos. A celestita (SrSO4) tem a mesma
estrutura, formando cristais bastante parecidos com os da barita. A identificao
s possvel por meio do teste da chama a partir do material pulverizado.
A celestita gera uma chama vermelha, enquanto a barita produz uma chama
verde. Outros minerais que podem ser confundidos com a barita so: witherita
(carbonato de brio); estrontianita (mineral de estrncio); cerussita e anglesita
(minerais de chumbo) e hidrozincita (mineral de zinco). Esses minerais so raros
e tambm apresentam elevado peso especfico, cor e aparncia
semelhantes. A barita, geralmente, ocorre associada a uma grande
quatidade de minerais: calcita, dolomita, aragonita, apatita, quartzo,
hematita, siderita, vanadinita, cerusita, fluorita, gipsita, anglesita, celestita,
calcopirita, pirita, galena e esfalerita, entre outros
(http://mineral.galleries.com/minerals/sulfates/barite/barite.htm; Velho et al.,
1998).

Figura 1 Amostra de barita proveniente do estado da Bahia.

Existem outros dois minerais de brio com menor interesse econmico: a


witherita (BaCO3 carbonato de brio) e a sambornita (BaSi2O5 silicato de
brio). Ambos possuem elevada solubilidade em cido, o que desperta o
interesse pelo uso na produo de compostos qumicos base de brio (Brobst,
1994; Velho et al., 1998).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 299

O minrio de Miguel Calmon constitudo, basicamente, por barita,


quartzo, feldspato rico em brio, e, eventualmente, alguns xidos/hidrxidos de
ferro, caolinita e mica. xidos/hidrxidos de Fe e caolinita so raros (Baltar
et al., 2003).

Geologia

A barita ocorre em vrias regies do mundo, podendo ser encontrada em


rochas gneas, metamrficas ou sedimentares. Os depsitos de valor comercial
so classificados, geologicamente, em trs tipos: camada, veios e depsitos
residuais.

Os depsitos em camadas ocorrem em rochas sedimentares e so


considerados os de maior importncia em termos comerciais, sendo
normalmente constitudos de lentes ou horizontes de barita, agrupados. O teor
de BaSO4 maior no centro das lentes, diminuindo em direo s extremidades.
Nos depsitos do tipo veio, geralmente, a barita ocorre em rochas calcrias,
associada a sulfetos de chumbo e zinco. Esse tipo de ocorrncia costuma
apresentar volumes menores de minrio se comparados com os do tipo camada.
Os veios tm origem hidrotermal, sendo formados a partir da precipitao de
sulfato de brio. Por ltimo, os depsitos residuais encontrados em materiais
no consolidados e que so formados pelo intemperismo de materiais
preexistentes. Os depsitos residuais, normalmente, apresentam minrio de
baixo teor (6 a 10% BaSO4) e tm sido aproveitados como barita de grau
qumico (Coffman e Kligore, 1986; Brobst, 1994).

No depsito de barita de Altamira, no municpio de Miguel Calmon,


Bahia, a rea mineralizada constituda por quartzitos, biotita-clorita xistos,
gnaisses, pegmatitos e anfibolitos. Os veios de barita encontram-se encaixados
em quartzitos da Serra do Mocambo, controlados preferencialmente por falhas
nos sentidos NE-SW e NW-SE; as mineralizaes teriam origem exalativa
relacionada s fases finais de ciclos vulcnicos (Neumann e Menezes, 2001). No
Brasil, a barita ocorre como mineral ganga em vrios minrios, tais como:
fosfato em Catalo e Arax (Guimares e Peres, 2002) e pirocloro em Arax-MG
(Oliveira et. al., 2001).
300 Barita

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Os depsitos de barita tm sido explotados em todo o mundo,


principalmente, por lavra a cu aberto. No entanto, em algumas localidades
como, por exemplo, no depsito de Chamberlain Creek, Arkansas (Estados
Unidos) a lavra tem sido feita tambm por mtodos subterrneos em
profundidade de at 160 metros (http://www.state.ar.us/agc/barite.htm).

No Brasil, a mina de barita situada na Ilha Grande, municpio de


Camamu-BA, utiliza o mtodo de lavra a cu aberto. A rocha encaixante
constituda principalmente por arenitos argilosos. A lavra tem incio com a
limpeza da rea, eliminando rvores, arbustos, etc.; depois se faz o
decapeamento do estril (argila), utilizando-se tratores. A espessura da camada
estril varia de 2 a 15 m. Aps o decapeamento, a rocha perfurada, com sonda
pneumtica, para a detonao. A seguir, o minrio transportado em
caminhes fora de estrada para a usina de beneficiamento (Vidal, 1980). Na
Mina Altamira, em Miguel Calmon-BA, a lavra feita a cu aberto por mtodos
convencionais, usando-se bancos com 8 a 9 metros de altura. A barita ocorre
em veios encaixados em quartzitos. A espessura mdia do capeamento de 80
metros.

Processamento

A barita sendo mais frivel do que a maioria dos minerais de ganga tende
a concentrar-se nas fraes mais finas do produto da britagem. Para o descarte
dos minerais argilosos (lamas) costuma-se utilizar lavadores do tipo log
washer. O uso de tromel comum para descarte dos minerais de ganga com
granulometria grossa. A concentrao da barita pode ser feita por mtodos
gravticos ou por flotao, dependendo da composio do minrio. A separao
magntica pode ser usada para eliminao de minerais oxidados de ferro
(http://em.wikipedia.org/wiki/barite).

Em situaes onde a ganga formada por minerais de baixa densidade


com predominncia de quartzo, o concentrado de barita (peso especfico 4,5)
pode ser obtido em operaes de jigagem, mesagem ou meio denso.
A recuperao tpica varia entre 60% e 85% (Lenzo e Sarquis, 1995; Brobst,
1994). A perda deve-se, principalmente, barita contida nas fraes finas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 301

A flotao usada para recuperao da frao fina descartada nas


operaes gravticas ou como processo de beneficiamento de minrios
contendo fluorita ou sulfetos. A seletividade barita/quartzo conseguida com
facilidade usando-se cidos carboxlicos ou os seus sais (Baltar e Almeida, 2002;
Lenzo e Sarquis, 1995), sulfato dodecil de sdio (Holysz e Chibowski, 1992) ou
sulfonatos (Houot et. al., 1984). Esses coletores adsorvem-se seletivamente na
superfcie da barita, formando sais de brio que lhe proporciona a
hidrofobicidade necessria flotao. O uso de mtodos no-convencionais,
como aglomerao esfrica (Sadowski, 1993) e agregao hidrofbica (Baltar e
Almeida, 2002) tem sido sugerido para a recuperao da frao ultrafina.

H restries ao uso de concentrados de flotao nos fluidos de


perfurao de poos devido espumao provocada pela presena de surfatante
na superfcie da barita. A remoo do coletor pode ser feita por lixiviao
qumica, lavagem com gua ou ustulao em forno de queima indireta (Cornell,
1978), dependendo do tipo de reagente adsorvido na superfcie.

O concentrado, para atingir especificaes comerciais, muitas vezes


necessita passar por um processo de moagem que pode ser a seco ou a mido.
A moagem pode ser feita em moinho de bolas, nos casos onde a contaminao
tolervel, ou em moinhos do tipo Raymond.

No Brasil, o beneficiamento empregado para produo de concentrados


de barita bastante simples (Figura 2) e consiste de: britagem, lavagem em
classificador espiral e moagem em moinho tipo Raymond (Vidal, 1980). Na
Mina Altamira (Qumica Geral do Nordeste QGN) a produo de barita tem
sido obtida por lavra seletiva e catao manual de blocos de alto teor,
escolhidos em funo da aplicao industrial (fluido de perfurao, indstria
qumica, cermica etc.). Da mina saem quatro tipos de produtos: (1) barita
escura (82-84% BaSO4); (2) barita forno (84- 86% BaSO4); (3) barita forno (86-
88% BaSO4) e (4) barita clara (88-90% BaSO4) para uso em pigmentos.
O processo de flotao est sendo introduzido visando um melhor
aproveitamento do minrio. O quartzo apresenta-se como principal mineral de
ganga (Figura 3).
302 Barita

Figura 2 Fluxograma tpico de uma usina de processamento de barita.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 303

Figura 3 Imagens de diferentes classes de tamanho da barita: fraes 589 a


833 m (esquerda) e 53 a 74 m (direita), mostrando a relao entre o quartzo
(mais escuro) e a barita (mais clara). MEV/BSD (Neumann et al., 2002).

4. U SOS E FUNES
A elevada densidade da barita determina o seu uso em fluidos de
perfurao de petrleo e gs e carga para diversos produtos. A barita
relativamente inerte, tem alvura elevada, e apresenta baixa absoro de leo.
Essas propriedades ampliam bastante o seu uso como carga, pigmento e
extensor. A considervel capacidade que possui em absorver Raios-X e Gama
possibilita tambm o seu uso na rea mdica, em exames de Raios-X do sistema
digestivo, na fabricao de cimentos especiais usados em containers para
armazenagem de material radioativo e na fabricao de protetores contra
radiaes de monitores de computador e tubos de televiso. A relao de usos
da barita inclui ainda a indstria txtil, a fabricao de papel, plsticos,
borracha, tintas, pigmentos brancos, vidro, cermica, asfalto e em sistemas de
freio e embreagem de carros e caminhes (http://www.mii.org/
Minerals/photobarium.html), entre outros.

Indstria Petrolfera - Um dos principais uso da barita na indstria petrolfera.


Devido s propriedades caractersticas de densidade elevada, pouca
abrasividade, inrcia qumica e no susceptibilidade magntica, a barita
amplamente utilizada como agente controlador da densidade das lamas de
perfurao de poos de petrleo e gs. A barita tem a funo de agente
controlador de densidade a fim de conferir a presso hidrosttica requerida para
a coluna de lama. O controle da densidade do fluido torna-se importante devido
presso hidrosttica requerida na coluna para evitar os blowouts, ou seja, a
304 Barita

penetrao no poo de fludos (gs, leo ou gua) pressurizados, durante a


passagem por rochas permeveis que podero ser encontradas durante a
perfurao, bem como evitar o desmoronamento do poo (Castelli, 1994).

Materiais Esportivos, Borracha, Carpete, Papel - Devido sua elevada


densidade, a barita usada, como carga, na fabricao de materiais esportivos
(bolas de golfe, bolas de tnis, bolas de boliche); borracha; carpete; papel (cartas
de baralho), papel pesado para impresso etc. (Griffiths, 1995).

Indstria Automobilstica - A indstria automobilstica constitui-se em um dos


principais campos de aplicao da barita, como carga, extensor e pigmentos,
onde usada como tinta, isolamento acstico, plstico, borracha e como
revestimento de produtos de frico. Segundo estimativas, cada carro carrega
entre 50 e 80 kg de barita, na forma verniz e produtos para amortecimento de
vibrao e som.

Tinta - A barita e o sulfato de brio precipitado so usados para melhorar as


propriedades pticas dos sistemas de tinta, assegurando uma completa
distribuio das partculas de pigmento. Neste caso, a distribuio
granulomtrica das partculas crtica e determina o tipo de carga selecionado.
Um balano entre o tamanho de gro, a forma e o ndice de refrao da carga e
do pigmento influenciam a eficincia ptica do sistema. Dessa forma, a barita e
o sulfato de brio precipitado atuam como cargas de elevada brancura
(whiteness) com funo primria de conferir uma cobertura opaca (Griffiths,
1995). Segundo esse mesmo autor, nos vernizes, nas tintas base de gua e nos
substratos (primers) antiferrugem, a densidade de empacotamento da barita, e do
sulfato de brio precipitado, produz um alto grau de impermeabilidade e
durabilidade. Esses produtos so teis em substratos, evitando a absoro na
superfcie das coberturas, resistindo a marcas de arranhes. Como a barita deve
apresentar baixo teor de sais solveis, esses produtos (vernizes e tintas) no so
propensos formao de bolhas na presena de umidade. A barita apresenta,
ainda, uma alta capacidade de preenchimento de imperfeies resultando numa
superfcie lisa e no porosa, conferindo boas propriedades pintura de
cobertura (topcoat), principalmente brilho (Moore, 2002).

A barita branqueada tem sido usada como extensor na indstria de tinta de


chumbo branco (alvaiade de chumbo), devido o seu peso. O baixo ndice de
refrao da barita torna o seu poder de cobertura mais pobre, quando
comparado com outras substncias, mas sua baixa capacidade de absoro de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 305

leo lhe confere uma boa caracterstica. A barita no branqueada pode ser
usada para tintas coloridas (Brobst, 1994).

Vidro - A barita quando usada na fabricao de vidro promove a


homogeneizao do banho e confere maior brilho e claridade ao produto final.
Concretos Especiais - Um dos usos especiais da barita baseia-se na sua alta
densidade e na capacidade de absorver radiao. A barita usada como
agregado em concretos especiais usados para armazenagem de materiais
radioativos (BGS, 2003).
Cermica - A barita reduzida a sulfeto de brio solvel que, posteriormente,
transformado em carbonato de brio por precipitao com barrilha. A indstria
cermica usa carbonato de brio na produo de em vidrados. O BaCO3 tem a
funo de agente fundente, podendo tambm participar da formao de uma
estrutura mate.

Indstria Qumica - A barita utilizada na indstria qumica para produo de


mais de dois mil compostos base de brio, tais como: carbonatos, cloretos,
nitratos, xidos, perxidos, hidrxidos, etc. (Velho et al., 1998) que so usados
como reagentes e catalizadores em diversas aplicaes industriais (refino de
acar, tratamento de gua, pirotecnia, inseticidas etc.).

5. ESPECIFICAES
As especificaes requeridas pela indstria de petrleo, segundo normas
API (American Petroleum Institute) Standard 13A, so: densidade mnima de 4,2
g/cm3 (o que equivale a um teor em torno de 92% BaSO4); metais alcalinos
terrosos(Ca) solveis em gua, no mximo 250 mg/kg; 3% no mximo de
resduos acima de 0,075 mm e 30% no mximo de partculas menores que
0,006 mm. Contaminantes como siderita, pirrotita, gipsita e anidrita, que podem
causar problemas em alguns sistemas de perfurao, devem ser evitados
(http://www..glossary.oilfield.slb.com. Em perfuraes na plataforma
continental, a agncia de meio ambiente dos Estados Unidos limita o contedo
de mercrio a 1,0 mg/kg de barita e o cdmio a 3,0 mg/kg de barita (Searls,
2000).

Para uso como carga, extensor e agente controlador de peso, exige-se uma
granulometria abaixo de 0,044 mm. Para certos usos, a cor importante.
306 Barita

Para a indstria de vidro, a barita deve apresentar as seguintes


especificaes: 96 a 98% de BaSO4; Fe2O3 abaixo de 0,2%; apenas traos de
TiO2, SiO2 abaixo de 1,5%; Al2O3 abaixo de 0,15%. Distribuio
granulomtrica: abaixo de 1,19 mm e 5 a, no mximo, 40% passante em 0,149
mm (Brobst, 1994).

A barita para ser utilizada na indstria qumica dever apresentar as


seguintes especificaes: BaSO4 > 94%; FeO < 0,05; sais solveis < 0,2%;
umidade < 0,5% e outros componentes < 2%.

Nas Tabelas 2 e 3 encontram-se as especificaes da barita para


pigmentos e extensores e revestimento de freios(Griffiths, 1995).

Tabela 2 Especificaes de barita para pigmento (ASTM standard


D602 42).

Parmetro Especificao
BaSO4 94% max.
Fe 2O3 0,05% max.
Solveis em gua 0,2% max.
Umidade 0,5% max.
Material estranho 2% max.

Tabela 3 Especificaes de duas baritas para revestimento de freios.

Densidade 4,34 4,34


Absoro leo: g leo/100g de barita 10,5 12,0

Tamanho (m) Passante (%) Passante(%)


75 99 -
50 85 99,5
40 67 99
30 44 92
20 23 72
10 8 39
5 3 19
2 1 8
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 307

A indstria produtora de barita vem desenvolvendo um produto de barita


natural para competir com o sulfato de brio precipitado. O desenvolvimento
consiste em obter uma barita natural branca, com elevada alvura (brightness) e
micronizada. A maioria dos produtos j desenvolvidos ou em desenvolvimento
tem como referncia barita chinesa. Na Tabela 4 encontram-se as
especificaes de um produto com a denominao comercial de Viaton
Airwhite. Este, segundo a literatura, apresenta propriedades de melhor disperso
e resistncia corroso do que o sulfato de brio precipitado.

Tabela 4 Anlise tpica de extensores de barita tipo Viaton Airwhite.

Anlise Airwhite AW 15 Airwhite AW 10 Airwhite AW 5


BaSO4 98,5 %
Fe 2O3 < 0,05 %
CaO 0,1 %
SiO2 0,3 %
Al2O3 0,3%
BaSO4
Abs. leo (g/100 g) 14 15 15
Nmero Hegman 6,5 7 7,5

Tamanho em m % peso passante % peso passante % peso passante


30 100 100 100
20 99 100 100
15 97 100 100
10 91 99 100
5 654 88 95
3 45 64 76

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Entre os possveis substitutos, como modificadores de densidade de fluidos
na perfurao de poos, esto: hematita (Fe2O3), celestita (SrSO4), ilmenita e
galena (PbS). No entanto, essas espcies minerais apresentam maior
abrasividade. A celestita tem menor densidade e a galena tem preo elevado.
A preferncia tem sido pelo uso de barita. Uma indstria na Alemanha
308 Barita

desenvolveu uma hematita sinttica que apresentou bom desempenho em


fluidos de perfurao.

H uma tendncia favorvel ao uso dos compostos de brio devido ao


baixo custo e ao uso crescente em aplicaes que envolvem novas tecnologias
avanadas (Brobst, 1994).

AGRADECIMENTOS
Ao Dr. Joo Alves Sampaio pela preparao de fluxograma de processo.

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CAPTULO 14

Bauxita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade2
Achilles Junqueira Boudort Dutra3

1. INTRODUO
A bauxita foi descoberta em 1821 por Berthier, na localidade de Les Baux,
no sul da Frana. Trata-se de uma rocha de colorao avermelhada, rica em
alumnio, com mais de 40% de alumina (Al2O3). A proporo dos xidos de
ferro determina a colorao da rocha. Assim, a bauxita branca contm de 2 a
4% de xidos de ferro, ao passo que, na bauxita vermelha, essa proporo
atinge 25%. A bauxita a fonte natural do alumnio, o terceiro elemento em
abundncia na crosta terrestre, depois do oxignio e do silcio. Mesmo com sua
elevada abundncia, no h notcias acerca da ocorrncia de alumnio metlico
na natureza. Constata-se sua maior ocorrncia na forma combinada com outros
elementos, principalmente, o oxignio, com o qual forma alumina.

A rocha bauxita compe-se de uma mistura impura de minerais de


alumnio, e os mais importantes so gibbsita Al(OH)3, disporo AlO(OH) e
boehmita AlO(OH). Esses minerais so conhecidos como oxi-hidrxidos de
alumnio e suas propores na rocha variam muito entre os depsitos, bem
como o tipo e a quantidade das impurezas do minrio, tais como: xidos de
ferro, argila, slica, dixido de titnio, entre outras. A maioria das bauxitas
economicamente aproveitveis possuem um contedo de alumina (Al2O3) entre
50 e 55%, e o teor mnimo para que ela seja aproveitvel da ordem de 30%
(Anjos e Silva, 1983; Pagin et al., 1983).

importante enfatizar que, na segunda metade do sculo XIX, quase toda


a bauxita era produzida na Frana e empregada, basicamente, para fins no
metalrgicos. Naquela poca, a produo de alumina destinava-se
principalmente ao uso como mordente na indstria txtil. No entanto, com o

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora do IPRJ/UERJ.
3
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ.
312 Bauxita

desenvolvimento do processo Hall-Hroult (1886), a alumina disponvel foi, de


modo crescente, usada na produo de alumnio metlico. Mesmo assim, foi
desenvolvido um grupo de aplicaes para a bauxita no-metalrgica, no qual
incluem-se: abrasivos, refratrios, produtos qumicos, cimentos de alta alumina,
prteses humanas etc. Tornou-se evidente que matrias-primas com alta
alumina e baixo teor de lcalis tm vantagens especiais, restando, apenas,
solucionar a questo do custo-benefcio.

A reserva mundial de bauxita da ordem de 33,4 bilhes de toneladas.


O Brasil responde por 3,5 bilhes de toneladas destas reservas, das quais 95%
bauxita metalrgica. A produo mundial de bauxita, em 2006, foi de
177.775.000 t, cerca de 3,7% superior produo de 2005. Cerca de 95% da
produo utilizada na obteno do alumnio metlico, pelo processo Bayer,
seguido do processo Hall-Hroult.

O Brasil produziu 22 milhes de toneladas em 2006 e se consolidou


como o segundo produtor mundial do minrio de alumnio, respondendo por
12,4% da produo mundial. No caso do metal, a produo mundial atingiu
33,1 milhes de toneladas de alumnio. No obstante a percentagem
relativamente pequena (5%) da bauxita no-metalrgica, constitui ainda uma
quantidade significativa, que, aps calcinao, aplicada na manufatura de
abrasivos, refratrios, cimento, entre outros. A alumina para obteno de
produtos qumicos no passa pelo processo de calcinao.

Cerca de 34,5% da bauxita produzida no mundo provm da Austrlia,


destacando-se, ainda, como principais produtores, em termos percentuais: Brasil
12,4%; China 11,3; Guin 8,6; Jamaica 8,4; ndia 7,3; Rssia 4,1; Venezuela
3,4.

At o incio do sculo, a China dominava o mercado de bauxita refratria,


atendendo cerca de 70% da demanda mundial. Hoje, com o aumento da
demanda interna, a produo chinesa destina-se ao consumo do prprio pas.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia
Embora os depsitos da rocha bauxita contenham uma diversidade de
minerais, a maior parte das bauxitas no-metalrgicas compe-se de minerais de
alumnio, basicamente, dos chamados oxi-hidrxidos de alumnio. Sob esse
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 313

aspecto, algumas bauxitas refratrias consistem de gibbsita, com menor


quantidade de caulinita. A gibbsita, a boehmita e o disporo so os minerais
mais importantes contidos nas bauxitas, cujas principais impurezas so:
caulinita, quartzo, hematita, goethita, rutilo e anatsio. A diferena principal
entre bohemita e dispero, em relao gibbsita, est na estrutura cristalina.
A gibbsita existe na forma cristalina e os outros, na forma de monohidrato. Na
Tabela 1 constam os trs principais minerais de bauxita e suas caractersiticas,
alm das composies qumicas da bauxita no-metalrgica e da bauxita
metalrgica. Observa-se que a diferena mais relevante entre esses dois tipos de
bauxita o teor de Fe2O3. Como princpio, considera-se que a bauxita refratria
deve ter mais alumina e menos impurezas.

Tabela 1 Descrio dos principais minerais de alumnio contidos nas


bauxitas refratrias.
Minerais de alumnio contidos nas bauxitas
Mineral Gibbsita Boehmita Disporo
Frmula qumica Al(OH)3 - AlOOH - AlOOH -
Al2O3:H2O 1: 3 1: 1 1: 1
(%) mxima de alumnio 65,4 85,0 85,0
Sistema cristalino Monoclnico Ortorrmbico Ortorrmbico
Dureza Moh 2,5-3,5 3,5-4,0 6,5-7,0
Densidade 2,42 3,01 3,44
ndice de refrao 1,568 1,649 1,702
Temperatura (oC) de desidratao 150 350 450
Produto de deshidratao Al2O3 - Al2O3 - Al2O3 -
Solubilidade (g Al2O3/L) (*) 128 54 Insolvel
(*) Em soluo de Na 2O a 100 g/L, a 125 oC.
Bauxita No-Metalrgica Bauxita Metalrgica
Constituintes (%) Constituintes (%)
Fe 2O3 2,5 (mx.) Fe 2O3 11 - 12
SiO2 5-7 SiO2 < 4,0
Al2O3 50 Al2O3* > 48
Densidade aparente > 3 *Alumina aproveitvel pelo processo Bayer
Fonte: Habashi, 1993.

A condio essencial formao da bauxita a existncia de um clima


tropical (uma temperatura mdia anual acima de 20oC), alternando as estaes
seca e mida, que favorecem o processo natural de lixiviao. Dessa forma,
silicatos e argilominerais so decompostos, h remoo da maior parte da slica,
enquanto os xidos de alumnio e ferro so concentrados. Desse modo, obtm-
se maior taxa de formao de bauxita quando ocorre:
314 Bauxita

(i) elevada porosidade na rocha;


(ii) uma cobertura vegetal com adequada atividade bacteriolgica;
(iii) topografia plana ou, pelo menos, pouco acidentada que permita o
mnimo de eroso;
(iv) longo perodo de estabilidade e intensa alterao das condies
climticas, principalmente, as estaes seca e mida.

Feldspato plagioclsio o principal mineral que, facilmente, d origem


bauxita. Os processos que realizam a converso de minerais silicatados de
alumnio constituintes da rocha esto descritos a seguir.

Caulinizao - o processo natural de formao do caulim, o qual consiste na


alterao de rochas, in situ, caracterstico de regies de clima tropical (quente e
mido), cujas condies fsico-qumicas favorecem a decomposio de
feldspatos (KAlSi3O8) e de outros aluminossilicatos contidos em granitos e rochas
metamrficas. Argilas e folhelhos podem tambm sofrer alterao para uma
mistura constituda de caulinita [Al2Si2O5(OH)4] e quartzo. O que ocorre uma
hidratao de um silicato de alumnio, seguido de remoo de lcalis, conforme
a reao:

2KAlSi3O8 + 3H2O Al2Si2O5(OH) 4 + 4SiO 2 + 2KOH [1]

Em resumo, o processo baseia-se na transio da rocha, consistindo


essencialmente de silicatos de alumnio (especialmente feldspato), para formar
minerais de caulinita, como resultado do intemperismo ou alterao hidrotermal
(Luz, 1998).

Laterizao - O termo laterita empregado para solos cujos componentes


principais so os hidrxidos de alumnio e de ferro, onde as guas pluviais
removeram a slica e diversos ctions. Como a rocha rica em alumina, a
laterita que dela provier ter o nome de bauxita, o principal minrio de
alumnio. A lateritizao baseia-se, fundamentalmente, num processo de
diagnese resultando no aumento do carter eletropositivo dos colides do solo.
Quando o processo se completa, tem-se a transformao dos solos em rocha, o
laterito.
Bauxitizao - Processo de formao da bauxita dessilicatada e,
freqentemente, na presena de calcrio. Esse processo caracteriza-se pela
predominncia de xido hidratado de alumnio associado ao xido de ferro,
slica remanescente e outras impurezas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 315

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A maior parte dos minrios de bauxita lavrados so gibbsticos, seguidos


por aqueles compostos de gibbsita, bohemita. As diferenas nas composies
dos minerais influenciam o processamento dos mesmos.

Os mtodos de lavra dos minrios de bauxita variam de acordo com a


natureza dos corpos mineralizados das jazidas. A lavra destes minrios feita,
na maior parte, a cu aberto, segundo o mtodo por tiras (strip mining). Estima-
se que o maior nmero das jazidas de bauxita latertica lavrada por mtodos a
cu aberto (Rhrlich et al., 2001). Menos de 20% da produo de bauxita no
mundo obtida por mtodos de lavra subterrnea. O nvel de mecanizao na
lavra diversificado, dispondo-se desde a lavra manual at os mtodos,
modernos com diversos tipos de equipamentos de minerao.

Processamento

O fato mais curioso na rea de processamento mineral que as tcnicas


comuns de beneficiamento do minrio aplicam-se, parcialmente, aos minrios
de alumnio. Na verdade, isso se justifica pelo fato de haver disponibilidade de
minrios de bauxita com elevado teor (Al2O3), os quais no exigem processos de
tratamento mais elaborados. Alm disso, as impurezas de alguns tipos de
bauxitas esto associadas aos minerais de alumnio, dificultando a purificao
por meio mecnico, ou mesmo inviabilizando economicamente o processo de
remoo das impurezas. Esses fatos comprovam o nmero reduzido de trabalhos
publicados na rea de beneficiamento de minrios de bauxita nos ltimos anos.
Todavia, com a demanda acentuada dos produtos minerais e elevao dos
preos, presume-se, como resultado, um maior nmero de trabalhos publicados,
principalmente, no sentido de se aproveitar os depsitos marginais de bauxita,
inclusive, a remoo de slica reativa dos minrios de alumnio. A slica reativa,
associada aos compostos de ferro e titnio, responsvel direto pelas condies
de processamento dos minrios de alumnio.

Mesmo assim, os mtodos de beneficiamento de minrios usados no


processamento dos minrios de alumnio incluem: britagem, atrio e
peneiramento para remoo da frao argilosa e dos minerais de slica.
A separao em meio denso promove a remoo de ferro e laterita dos minrios
com granulometria acima de 1,0 mm, por meio de equipamentos como
316 Bauxita

Dynawirlpool, para a maioria dos casos. Espirais de Humphreys e separadores


magnticos, com campos superiores a 1,5 T, so utilizados para remoo dos
minerais paramagnticos, reduzindo os teores de Fe2O3 e TiO2. Em algumas
operaes, o minrio particularmente secado para facilitar o manuseio e/ou
minimizar os custos de transporte. Nesta etapa, procede-se filtragem,
elevando-se a percentagem de slidos de 25 para 60%, seguida de secagem em
vaporizador (spray dry) para obteno de um produto final com 5% de umidade.
Desse modo, obtm-se um produto final que pode ser usado tanto no processo
de calcinao, bauxita para fins no metalrgicos, quanto no processo Bayer,
bauxita para fins metalrgicos, que constitui a quase totalidade do consumo.

Cabe lembrar que a produo de bauxitas no-metalrgicas emprega as


mesmas tcnicas de beneficiamento usadas para a bauxita de grau metalrgico.
J o processo de calcinao, cuja funo remover a gua quimicamente
combinada, somente aplicado para as bauxitas no-metalrgicas, com a
exceo da bauxita para produtos qumicos.

Beneficiamento da Bauxita para Fins No-Metalrgicos

As especificaes da bauxita refratria exigem baixo teor de ferro e lcalis.


Portanto, a separao magntica com intensidade de campo acima de 1,5 T o
mtodo mais utilizado para remoo dos minerais de ferro, especificamente, os
paramagnticos. As principais operaes do circuito de beneficiamento da
bauxita so as seguintes:

(i) formao de uma polpa com 25% de slidos com minrio de


bauxita, seguida de atrio e classificao, a mido, em 74 m, para
remoo da frao fina;
(ii) separao magntica para remoo de Fe2O3 e TiO2;
(iii) filtragem, para elevar a percentagem de slidos de 25 para 60%,
seguida de secagem em vaporizador (spray dry), obtendo um
produto final com 5% de umidade;
(iv) extruso, quando necessria, e calcinao da bauxita beneficiada,
seguida do acondicionamento do produto para expedio.

Beneficiamento de Minrio de Alumnio para Fins Metalrgicos

No beneficiamento de minrios de alumnio para fins metalrgicos


necessita-se de cuidado especial com a razo mssica Al2O3/SiO2, que provoca
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 317

um efeito significativo sobre o processo Bayer. Na maioria das vezes, seu valor
deve ser maior que 10. Quando h predominncia de disporo no minrio de
bauxita, o valor da razo mssica torna-se menor que 10. Neste caso, procede-
se sinterizao do minrio antes de submet-lo ao processo Bayer para, ento,
produzir uma alumina com um determinado teor de Al2O3. O processo de
sinterizao demanda um consumo elevado de energia, com significativo
impacto ambiental e um elevado custo de produo da alumina, em
decorrncia do consumo de energia.

Diante desses fatos, torna-se desejvel aumentar a razo mssica


(Al2O3/SiO2) por meio de processos fsicos ou fsico-qumicos de
beneficiamento. Assim, o processo Bayer pode ser aplicado diretamente, isto ,
sem a sinterizao prvia do concentrado de bauxita, com menor impacto
ambiental e baixo custo de produo da alumina. Neste contexto, a flotao
pode ser empregada como processo complementar de concentrao da bauxita,
por tratar-se de um processo capaz de remover a slica livre e a caulinita
contidas no minrio (Yoon e Shi, 1989).

No caso dos minrios de bauxita com predominncia de disporo, cerca


de 70%, a massa remanescente constitui os minerais de gangas a serem
removidos. Nesse caso, a flotao consiste na alternativa mais adequada. Dentre
estas impurezas, destacam-se: caulinita, pirofilita, xidos de titnio e ilita, que
devem ser removidas. Desse modo, torna-se possvel a concentrao do
disporo por meio de flotao, utilizando coletores aninicos, enquanto os
aluminossilicatos so deprimidos com depressores inorgnicos. Entretanto, a
flotao direta acontece com elevada concentrao de coletores para se
alcanar uma recuperao de 80%, resultando num elevado custo operacional.
Alm disso, os coletores adsorvidos no concentrado podem prejudicar o
processo Bayer. Esses impedimentos respondem pela ausncia da flotao direta
das bauxitas, com predominncia de disporo, na prtica industrial (Hu et al.,
2003). Tal fato conduz a um duplo incentivo ao uso da flotao reversa como
processo de enriquecimento desses minrios de bauxita. Primeiro, contempla a
questo ambiental, com a ausncia da sinterizao e, em segundo lugar, a
viabilidade tcnica de operao do processo Bayer com concentrados de
bauxitas obtidos por meio de flotao. Adicionalmente, h uma prtica j
consagrada da flotao reversa de silicato, por exemplo, na purificao de
caulinita (Yoon, 1992).
318 Bauxita

Processos de Obteno de Alumina (Al2O3)

A alumina para diversos fins pode ser obtida por um dos quatros processos
ilustrados no Quadro 1. No entanto, o mais utilizado e, portanto, conhecido o
processo Bayer. Neste trabalho apenas o processo Bayer ser relatado com
detalhes.

Quadro 1 Processos de obteno de alumina (Al2O3).

Fonte: High Tech, 1988.

Processo Bayer para Obteno de Alumina

O concentrado de bauxita moda, em geral, abaixo de 208 m e uma


razo mssica (Al2O3/SiO2) maior que 10, misturado a uma soluo de soda
custica, com a qual reage sob presso, em reatores com dimenses de 5X30 m.
Nestas condies, a bauxita dissolve-se formando uma soluo de aluminato de
sdio (Na2O.Al2O3), enquanto as impurezas permanecem na fase slida e so
conhecidas como lama vermelha. Outras impurezas consistem na presena de
certos minerais nos concentrados de bauxita, mesmo em concentraes
pequenas, que ainda afetam a operao do processo Bayer e a qualidade da
alumina. Basicamente, essas impurezas se dissolvem em soluo custica,
proporcionando a lixvia, dentre as quais destacam-se: fsforo, vandio, zinco e
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 319

matria orgnica. Adicionalmente, o processo qumico, como um todo,


afetado quando ocorrem as interaes de outras matrias-primas requeridas no
processo e o efeito acumulativo de compostos na circulao do licor. Isso
contribui, de forma negativa, operao do processo e qualidade final da
alumina.

Neste contexto, so fundamentais para a digesto qumica dos minerais da


bauxita as reaes qumicas da alumina e dos minerais de slica com a soluo
de soda custica. Mudanas de fases importantes podem ocorrer com os
minerais de ferro. Tais mudanas afetam a clarificao da lixvia. As reaes
qumicas bsicas que ocorrem no processo Bayer esto descritas abaixo.
Para a gibbsita ( Al 2 O 3 .3H 2 O)

Al2O 3N .3H2O + 2NaOH 2NaAlO 2 + 4H2O [2]


Para a boehmita (Al2O3 .H2O)

Al2O 3N .H2O + 2NaOH 2NaAlO 2 + 2H2O [3]

Para os minerais de argilas (i.e., caulinita, Al 2O3 .2SiO 2 .2H2O )

5[(Al2O3 .2SiO 2.2H 2O)] + Al2O3 .3H2O + 12NaOH


[4]
2[3Na 2O.3Al2O3 .5SiO 2.5H 2O] + 10H2O

Nos casos de minrios de baixo teor de alumina e com cerca de 8% de


SiO2, a lama vermelha, resultante do processo Bayer, pode ser sinterizada na
faixa de temperatura entre 1.150 e 1.260oC, com calcrio e barrilha. Essa etapa
adicional do processo permite recuperar a alumina e o sdio combinado com a
slica. A natureza e a concentrao do mineral de alumnio contido na bauxita
determinam a temperatura de digesto da rocha, presso e concentrao de
soda custica.

A digesto acontece segundo um perodo de lixiviao de at 5 h, sendo


que a faixa operacional de presso (4,0-8,0 atm) depende da temperatura de
digesto, que varia entre 100 e 250oC, de acordo com as concentraes de
gibbsita, boehmita e disporo na bauxita (McCormick et al., 2002). Como regra
geral, quanto maior a concentrao de gibbsita no concentrado de bauxita,
menor ser a temperatura da digesto. Essa temperatura se eleva quando h
predominncia de disporo na composio da bauxita. Entretanto, a lixiviao
320 Bauxita

de bauxita com soda custica no somente dissolve a maior parte da bauxita,


como tambm parte da slica contida no concentrado de bauxita. A slica ocorre
de duas formas: slica reativa, principalmente caulinita (Al2O3.2SiO2.2H 2O), e
quartzo. A caulinita prontamente atacada pela soda custica formando silicato
de sdio que, por sua vez, reage com a soluo de aluminato de sdio para
formar um composto insolvel denominado slico aluminato de sdio
(Na2O.Al2O3.2SiO2), descartado do processo na lama vermelha, resultando na
perda de soda custica e de alumina (Sevryukov et al., 1950). So relatadas, na
literatura, outras frmulas para o slico aluminato de sdio, como, por exemplo,
2Na2O.2Al2O3.3SiO2.2H 2O (Habashi, 1980) ou 3Na2O.3Al2O3.5SiO2.5H 2O
(Pagin et al., 1983). A adio de CaO facilita a precipitao completa da slica
dissolvida, por meio da formao do silicato de clcio, que insolvel.
O quartzo no se dissolve facilmente na soluo de soda custica, nos processos
a baixas temperaturas. Todavia, nas operaes com temperaturas elevadas, ele
se dissolve com facilidade. Essas condies so exigidas pelo processo Bayer,
para dissoluo de bauxitas com elevadas concentraes de boehmita e
disporo. Nesse caso, aumentam as perdas de alumina, como tambm, de soda
custica, para formar os produtos silicatados. Cabe lembrar que, para cada
tonelada de slica dissolvida durante a digesto, so consumidas cerca de 1,0 t
de soda custica e 1,0 t de alumina, para formar os produtos silicatados
necessrios remoo da slica dissolvida da soluo. A composio
estequiomtrica do slico aluminato de sdio provavelmente est associada s
condies da precipitao. Estima-se que a obteno de alumina, com base em
bauxitas com elevado teor de slica, provoca um aumento da ordem de 20% nos
custos operacionais, segundo OConnor, citado por McCormick et al. (2000).
Por essas razes, minrios de bauxitas com teores de slica reativa superiores a
5% so considerados antieconmicos para o processo Bayer.

Aps essa digesto, a polpa resultante segue para o processo de reduo


em uma srie de reatores presso, espessadores e filtros. A soluo resultante
segue para as torres de resfriamento e da aos precipitadores, nos quais a
alumina trihidratada ento cristalizada. Essa etapa de precipitao acelerada
pela adio de sementes, material fino obtido em uma etapa de classificao
posterior precipitao. Em seguida, o produto filtrado, lavado, secado e
calcinado, obtendo-se, ento, a alumina sob a forma pura. Por conseguinte, no
fluxograma da Figura 1 ilustram-se as etapas do ciclo relativo ao processo Bayer.
A alumina obtida pelo processo Bayer considerada de boa qualidade quando
possui, entre outras, as caractersticas ilustradas na Tabela 2. Na Figura 2
ilustram-se as etapas do processo Bayer utilizado pela Alunorte em Barcarena no
estado do Par.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 321

A produo de alumina, feita pelos pases: Brasil, Austrlia, Estados


Unidos, Jamaica, Rssia e ndia, que mantm cerca de 50% da produo
mundial. A massa de alumina produzida pelo processo Bayer convertida em
alumnio metlico, por meio de reduo eletroltica, em banho fundido de
criolita natural ou sinttica, utilizando o processo Hall-Hroult.

Figura 1 Descrio ilustrativa das etapas relativas ao ciclo do


processo Bayer.
322 Bauxita

Figura 2 Etapas do processo Bayer utilizado pela Alunorte em Bacarena no


estado do Par.

Tabela 2 Caractersticas bsicas da alumina obtida pelo processo Bayer.


Impurezas e Caractersticas da Alumina obtida pelo Processo Bayer
Impurezas % em peso Impurezas % em peso
Si 0,004-0,01 Mn 0,0005-0,0015
Fe 0,009-0,03 Ti 0,001-0,005
Na 0,02-0,50 P 0,0005-0,001
Ca 0,01-0,07 Ga 0,01-0,05
Zn 0,005-0,015
Caractersticas Fsicas Alumina Arenosa Alumina em P
Perda por ignio 0,30-1,50 0,05-0,30
Alumina alfa Al2O3- (%) 10-50 70-90
ngulo de repouso (grau) 30-40 40-50
Adsorso de gua (%) 1-3 0,2-0,5
Densidade aparente (kg/m3) 880-960 800-960
Peso especfico (g/cm3) 3,6-3,7 3,8-3,9
Adsorso de gua (%) 1-3 0,2-0,5
Densidade aparente (kg/m3) 880-960 800-960
Peso especfico (g/cm3) 3,6-3,7 3,8-3,9
Distribuio Granulomtrica (% acumulada)
+ 147 m 1-10 0-5
+ 74 m 40-80 20-50
+ 43 m 85-98 50-70
Podem ocorrer: Cu, Ni, Cr, B, Mg, Pb etc., na faixa de 0,0001-0,001%
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 323

Processo Hall-Hroult

O alumnio metlico produzido, em escala comercial, por meio de


eletrlise da alumina obtida, praticamente, pelo processo Bayer. A reduo
direta do xido de alumnio para alumnio metlico at hoje no um processo
competitivo. O processo eletroqumico utilizado na obteno desse metal
consiste na eletrlise da alumina dissolvida em criolita (3NaF.AlF3) fundida (p.f.
1.010oC), com baixas concentraes de aditivos no decompostos (ex. fluoretos
de alumnio, clcio, magnsio e ltio). A mistura atua como fundente da
alumina. Com a passagem da corrente contnua atravs da soluo, o oxignio
migra para o anodo de carbono com o qual reage, gerando dixido de carbono
na superfcie andica. Ao mesmo tempo ocorre a reduo do alumnio na
superfcie do catodo, conforme as equaes seguintes (Monte et al., 1994).

Reao catdica
Al3 + + 3e - Alo [5]

Reao andica
3Al2O2 3Alo + 3O 2 + 3e [6]

Tambm no anodo
3C (eletrodo) + 3O 2 3CO 2 [7]

Adicionando-se as trs equaes, obtm-se a reao global de reduo do


alumnio com base em alumina, Al2O3 :
2Al2 O3 + 3C 4Alo + 3CO 2 [8]

O potencial reversvel desta reao, calculado com base em dados


termodinmicos, de 1,15 V. Na prtica comercial, a tenso de decomposio
est na faixa de 1,5-1,7 V, principalmente, devido sobretenso andica.
A resistncia hmica de condutores e eletrodos aumenta a tenso de operao
da clula de 4 para 5 V.

Na prtica, o alumnio depositado no catodo, com eficincia fardica de


85-90%. A perda na eficincia deve-se, principalmente, reoxidao do
alumnio depositado no catodo, pela ao do CO2 gerado no anodo (Huglen et
al., 1986), segundo a reao a seguir:

2Al + 3CO 2 Al2O 3 + 3CO [9]


324 Bauxita

Os metais que possuem um potencial de reduo menos negativo que o


do alumnio (Eo = -1,662 V, em gua a 25oC) dissolvidos no eletrlito so
reduzidos e aparecem em quantidades variadas no alumnio. Aqueles com
potenciais de reduo mais elevados, como ltio, clcio, sdio e magnsio,
permanecem no eletrlito. Alguns dos xidos no-metlicos (ex.: os fosfricos)
atuam como venenos, reduzindo a eficincia fardica.

A eletrlise realizada em temperaturas na faixa de 10-20oC, acima do


ponto de fuso do eletrlito. A faixa operacional de temperatura do eletrlito,
entre 935 e 975oC considerada tpica, e o teor de alumina varia entre 1 e 6%.
Quando a concentrao de alumina aproxima-se de 1%, uma reao diferente
ocorre no anodo, que forma um filme de gs com elevada resistncia na
superfcie andica, o que provoca um aumento na tenso da clula para uma
faixa de 20 a 40 V. Tal condio recebe a denominao de efeito andico.
A eletrlise normal volta ao estado inicial, com o aumento da concentrao da
alumina e a ruptura do filme de gs sobre a superfcie andica.

Embora a eletrlise possa ser feita usando-se apenas criolita como


fundente, descobriu-se que certos aditivos, como fluoreto de alumnio,
aumentam a eficincia fardica. A adio de fluoreto de clcio diminui a
temperatura de operao, isto , reduz o ponto de fuso do eletrlito, entretanto,
h o inconveniente de aumentar a densidade do banho. J o fluoreto de ltio,
normalmente adicionado na forma de carbonato, aumenta a condutividade
eltrica do banho e diminui sua densidade. O fluoreto de magnsio, tambm
contido no banho em algumas usinas, geralmente adicionado na forma de
MgO, para aumentar a condutividade e diminuir a densidade do eletrlito;
porm o seu uso, assim como o do fluoreto de ltio, est limitado a pequenas
quantidades, porque, em caso de co-deposio com o alumnio, prejudicam
suas propriedades mecnicas (Grjotheim e Welch, 1980).

A demanda de energia eltrica para produo de alumnio


significativamente elevada. Dessa forma, o processo de obteno de alumnio
foi aperfeioado com a finalidade de otimizar o consumo de energia. Cabe
lembrar que, em 1940, a indstria consumia cerca de 24.000 kWh/t de alumnio
produzido. Atualmente, esse valor caiu para 13.000 kWh/t. Todavia, ainda se
atribui ao processo o nus de ser aquele que mais demanda energia entre todos
os processos metalrgicos (Mrtires, 2001). Esses argumentos justificam a
localizao das unidades industriais para produo de alumnio metlico
prximas s hidreltricas, s minas de carvo, ou mesmo em pases onde h
energia eltrica com abundncia e baixo custo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 325

4. U SOS E FUNES
Ao examinar as aplicaes da bauxita deve-se, de imediato, imaginar o
mundo sem alumnio, o principal produto obtido com base nessa rocha.
O metal constitui uma contribuio chave eficincia de veculos automotores,
bem como nos trens de alta velocidade e, finalmente, na indstria naval, dentre
outras. H, tambm, a produo de ligas metlicas e/ou equipamentos
resistentes corroso. O alumnio encontra aplicao, com sucesso, na
produo de embalagens para gneros alimentcios de qualidade, eliminando
desperdcios, reduzindo peso e economizando combustvel no transporte, alm
de minimizar a emisso de efluentes. Em todo o mundo, a transmisso area de
energia eltrica a grandes distncias feita por meio de cabos de alumnio. No
tratamento da gua, no deve ser omitido o uso do sulfato de alumnio como
coagulante, proporcionando a remoo de materiais indesejveis ou mesmo
ofensivos, na maioria das vezes contidos no lquido.

A bauxita, para usos no-metalrgicos, tem restries especficas com


respeito aos teores de: alumina, slica, ferro e titnio. Essas bauxitas so usadas
com maior freqncia na produo de: abrasivos, refratrios, produtos qumicos
e cimento. Quando a bauxita calcinada, os constituintes mais volteis so
liberados, restando uma mistura de corndon e mullita, cujo teor de Al2O3
permanece entre 80 e 90%.

Bauxita para Abrasivos

A bauxita grau abrasivo usada na produo de alumina fundida aplicada


na fabricao de equipamentos de moagem, de polimento e de meio moedor.
Bauxitas de diferentes teores so usadas na produo de alumina marrom de
baixa qualidade, enquanto que a obteno de alumina fundida, de alta
qualidade, feita com base em outra alumina. O critrio aplicado na avaliao
da bauxita para produzir alumina marrom baseia-se nas caractersticas qumicas
e fsicas. As combinaes importantes so: Al2O3, SiO2, Fe2O3, TiO2, lcalis e
gua. O contedo de alumina deve ser o mais elevado possvel para maximizar
a produtividade e reduzir as impurezas. A propsito, a bauxita fundida em forno
eltrico a arco produz alumina ou corndon artificial que tem um teor de Al2O3
de 94-97%, dureza 9, densidade de 3,94 a 3,98 e ponto de fuso de 2.050oC.
Esse material usado nos abrasivos, nos ps pticos, nos antiderrapantes e nos
refratrios. Alm disso, a bauxita deve conter: elevado teor de alumina, SiO2
abaixo de 7%, relao ferro/slica menor que 3, teor de xido de titnio entre 2-
4% e baixo teor de lcalis.
326 Bauxita

Bauxita para Refratrios

A obteno de alumina refratria inicia-se com a calcinao de uma


bauxita tambm refratria, em temperaturas que variam entre 925 e 1.040oC.
Neste processo, duas toneladas de bauxita beneficiada produzem uma de
bauxita calcinada, alm de promover:

(i) a remoo de toda gua livre ou combinada;


(ii) reaes do estado slido convertendo minerais silicatados (argilas)
em mullita (3Al2O3.2SiO2);
(iii) transformaes de fases dos minerais de alumnio, em que parte da
alumina absorvida com a slica e outra forma alumina-alfa
(corndon).

A bauxita para uso refratrio deve encerrar elevado teor de alumina. Para
tanto, so exigidos baixos teores de: ferro, dixido de titnio (<4%) e de lcalis.
Tais exigncias esto longe de acontecer com as bauxitas comuns, e a obteno
de bauxita refratria com qualidade elevada est restrita, em grande parte,
China, Guiana e ao Brasil. Alm do que, na produo de refratrios de alta-
alumina para as indstrias de ferro e ao, cimento e de vidro, a bauxita
calcinada pode ser misturada com quartzo para formar mullita sinttica, com
zircnio, formando abrasivos, ou com calcrio para produzir cimento de
aluminato de clcio (CAC), usado como um ligante refratrio.

Bauxita para Produtos Qumicos

Os produtos mais importantes obtidos com base na bauxita grau qumico


so: sulfatos, cloretos e fluoretos de alumnio, aluminato de sdio e acetato de
alumnio. A seleo da bauxita para a produo direta do sulfato de alumnio
depende da solubilidade relativa em soluo sulfrica das fases do processo.
Entre os trs minerais de alumnio: a gibbsita o mais solvel, a boehmita tem
solubilidade mdia e o disporo o menos solvel (Tabela 1). Em segundo
lugar, a razo alumina/ferro deve ser considerada. Para a bauxita grau qumico,
exige-se uma relao de 100/1. Entretanto, a especificao normal exige uma
relao de 23/1. Esta relao proporciona uma soluo amarela plida, preferida
por muitos consumidores. Tais exigncias baseiam-se em preferncias histricas
e no em consideraes cientficas. Todavia, no deixa de ser mais uma razo
dos consumidores escolherem bauxitas com elevado teor de gibbsita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 327

O sul