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1. Introduccin
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E xtrac c in elec troqumic a de c loruros del hormign armado
Hasta hace algunos aos se consideraba que un hormign armado bien ejecutado
tena una duracin prcticamente ilimitada. Ahora bien, tanto la experiencia como las
investigaciones llevadas a cabo indican que diferentes agresiones de tipo fsico, qumico
o mecnico causan el deterioro del mismo y dan lugar a que aparezca todo tipo de
patologas asociadas.
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1. Introduccin
Para reparar los daos producidos es necesario determinar las causas que han
provocado la corrosin y eliminarlas, o reducirlas, para que no se vuelva a corroer el
acero.
1.1. Hormign
El hormign es un material de construccin que se obtiene de la mezcla de agua,
cemento, arena y grava. De la distinta mezcla de estas materias primas se obtienen
tambin otros materiales de construccin afines:
Pero no todo son ventajas en el hormign, pues a este material se le pueden poner
serios inconvenientes:
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Crudo:
Caliza + Arcilla
Horno
CO2 + H 2O
Clinker C SH2
Molienda
Cemento
Portland
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Cal CaO 56 C
Slice SiO2 60 S
Almina Al2 O3 102 A
xido frrico Fe2 O3 160 F
Agua H2 O 18 H
Trixido de azufre* SO3 80 S
Dixido de carbono** CO2 44 C
Magnesia MgO 40 M
xido de sodio Na2 O 62 N
xido de potasio K2 O 94 K
*Nunca se encuentra como tal, sino combinado como por ejemplo en el yeso aadido como
regulador de fraguado CaSO4 2H2 O = C S H2
**Nunca se encuentra como tal, sino combinado como por ejemplo en el carbonato clcico
formado tras la carbonatacin del cemento CaCO3 = C C .
Tabla 1.1. Nomenclatura abreviada de los xidos que componen el cemento Prtland.
De los cuatro componentes principales del clinker, los silicatos suman del 60 al
80% de ellos y son los responsables de las resistencias mecnicas del cemento. Estos
componentes son:
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xido Contenido
(% en peso)
C 60-67
S 17-25
A 3-8
F 0.5-6
M 0.1-4
N+K 0.4-1.3
S 0.1-2.5
TiO2 0-0.5
Mn2O3 0-0.3
Aluminato triclcico (C3A) o felita: Este componente por s solo contribuye muy poco
a la resistencia del cemento pero, en presencia de los silicatos, desarrolla unas
resistencias iniciales buenas. Su hidratacin es rapidsima al tomar contacto con
el agua. Para retrasar su actividad se utiliza el yeso que acta como regulador de
fraguado. Hay que tener tambin presente que los clinkeres que poseen un
contenido alto de aluminato triclcico dan lugar a pastas, morteros y hormigones
muy sensibles al ataque por sulfatos y otros agresivos. No obstante, este
componente tiene la capacidad de fijar al cloruro, reduciendo el riesgo de
corrosin de las armaduras.
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1. Introduccin
Los otros componentes que forman parte del clinker se consideran como
secundarios. Aunque entran en reducidas proporciones en la composicin del
clinker no por eso dejan de tener importancia debido a los efectos negativos a
que pueden dar lugar. Estos componentes secundarios son fundamentalmente:
Aluminato triclcico: Forma aluminatos clcicos cristalinos, algunos son estables (los
que cristalizan en el sistema cbico) y otros metaestables (hexagonales):
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Los aluminatos cbicos son menos voluminosos que los hexagonales debido a la
prdida de agua. Esto hace que esta conversin venga acompaada de una disminucin
del volumen ocupado por los slidos en el hormign y por tanto una prdida de
compacidad, aumento de la porosidad y disminucin de las resistencias mecnicas. En
el hormign de cemento aluminoso se puede producir tambin una conversin similar
que es la causa principal del proceso de deterioro conocido como aluminosis.
La reaccin del C3A con el agua es muy rpida, dando lugar a un endurecimiento
rpido de la pasta conocido como fraguado relmpago (Fernndez Cnovas, 1993).
Para evitarlo y hacer la mezcla trabajable se aade al clinker un regulador de fraguado
que normalmente es yeso dihidrato (CS H2). El yeso y el aluminato reaccionan para
formar sulfoaluminato clcico hidratado insoluble, tambin conocido como ettringita o
sal de Candlot, que bloquea superficialmente las partculas de C3A impidiendo su
hidratacin a una velocidad excesiva:
C + H CH (1.8)
M + H MH (1.9)
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Cemento blanco: Consiste en cemento Portland con bajo contenido en xido frrico.
Este es el responsable de la coloracin del cemento, por lo que con su ausencia
se consiguen cementos de color blanco. La preparacin de estos cementos
requiere mayor temperatura durante la coccin, ya que el xido frrico acta
como fundente. La utilidad de estos cementos es de tipo esttico, pudindose
colorear con distintos aditivos.
Cementos de bajo calor de hidratacin: Son cementos Portland con bajos contenidos
en C3S y C3A. Esto les confiere un menor calor de hidratacin (vase la tabla
1.3). La utilizacin de estos cementos es importante cuando se trabaja con
grandes cantidades de hormign (construccin de presas, etc.).
Cementos resistentes a los sulfatos y al agua de mar: Son cementos Portland con
bajo contenido en C3A y C4AF, para evitar los efectos perniciosos de los sulfatos
(vase apartado 1.1.5.1.).
Cementos sin retraccin: Son aquellos que, una vez mezclados con el agua, forman
una pasta que despus de fraguar aumenta de volumen de tal forma que
compensa la retraccin e incluso, llega a crear una expansin que genera
compresiones en el hormign. Estos cementos estn basados en la formacin
controlada de ettringita.
Las complejas reacciones que tienen lugar durante la hidratacin del cemento, en
la que se forman nuevas fases slidas como especies solubles, dan lugar a una compleja
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Por otra parte, el hecho de que el cemento aporte un alto grado de alcalinidad,
supone que el hormign sea un material predispuesto a reaccionar con todos los agentes
con carcter cido que provengan del exterior.
cidos:
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el CO2 y los distintos xidos de azufre y nitrgeno. En el caso del CO2 se pueden dar
fenmenos de disolucin y precipitacin dada la solubilidad de los bicarbonatos
S ulfatos:
Agua de mar:
Reaccin rido-lcali:
Este tipo de ataque consiste en la reaccin de los lcalis del cemento (hidrxidos
de sodio y potasio) con algunos tipos de ridos que contienen slice pobremente
cristalizada o amorfa, formndose silicatos (geles) expansivos que absorben agua
provocando el desmoronamiento del hormign.
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Este efecto puede verse minimizado con la utilizacin de cementos con calores
de hidratacin adecuados a la geometra de la pieza y por medio de un buen curado.
Hielo-Deshielo
Este fenmeno se produce en lugares de climas fros, donde las heladas son
abundantes y juegan un papel a tener en cuenta. Este ataque provoca el
desmoronamiento superficial del hormign, disminuyendo de esa forma los
recubrimientos dados a los redondos de acero.
Pueden evitarse con el uso de inclusores de aire que, con las burbujas aisladas
que introducen en el hormign aslan la red capilar, haciendo as un hormign ms
impermeable y capaz de resistir las tensiones causadas por la formacin de hielo
Erosin
La erosin y abrasin sufrida por cada hormign depender del agente abrasivo
al que vaya a estar expuesto.
Recristalizacin de sales
Puesto que la porosidad tiene un papel determinante a la hora de ser atacada una
estructura por los agentes agresivos, es muy importante que durante la ejecucin de la
estructura haya un control exhaustivo de los factores que influyan en la porosidad del
hormign y en las fisuras que en el futuro puedan aparecer.
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Afortunadamente, los costes por este concepto son inferiores en Espaa, gracias
a la climatologa menos extrema, (Andrade, 1991), cifrndose en 200 000 millones de
pesetas anualmente (Martinez, 1998).
+n
Me Me + ne (1.12)
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liberando electrones, que emigran a travs del metal hacia otro lugar donde reaccionan a
base de producir una reduccin de alguna sustancia existente en el electrolito. En
medios cidos, esta sustancia ser los iones hidrgeno,
2 H + + 2 e H (g ) (1.13)
2
2 H2 O + O2 + 4 e 4 OH (1.14)
La oxidacin de cada metal se produce de forma diferente, ya que hay unos que
tienen ms tendencia a oxidarse que otros. Hay algunos metales llamados metales
nobles que pueden conservarse indefinidamente en su forma elemental.
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Las causas que pueden dar lugar a la destruccin de la capa pasivante del acero
son fundamentalmente dos:
Sin embargo, existen otros factores condicionantes que son los encargados de
acelerar la velocidad de corrosin al actuar junto con los factores desencadenantes. Los
factores condicionantes principales son la presencia de oxgeno y de humedad. Sin la
presencia de oxgeno y humedad resulta imposible la corrosin electroqumica y sin una
cantidad mnima, sta no puede desarrollarse a velocidades apreciables (Figura 1.4).
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1. Introduccin
HORMIGN ARMADO
REQUISITOS
BSICOS PARA
QUE LA
C AR BO NATAC I N C LO R UR O S C AR BO NATAC I N +
CORROSIN SE
C LO R UR O S PUEDA PRODUCIR
FACTORES
O X G E N O CONDICIONANTES
HU M EDA D DE LA VELOCIDAD
DE CORROSIN
IMPONEN EL
POTENCIAL Y LA
CINTICA DEL
ATAQUE
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- Corrosin localizada
- Materias primas
Iones despasivantes - Aditivos
- 2- 2-
Cl , SO4 , S - Penetracin exterior
- Fisuras
Pilas de pH y de - Coqueras
aireacin diferencial - Estructura en dos
medios
Otro tipo de corrosin localizada es la llamada corrosin bajo tensin que slo se
aprecia en el hormign pretensado o postensado.
Para que un fenmeno de corrosin bajo tensin (CBT) pueda tener lugar deben
conjugarse simultneamente varios factores: metal o aleacin susceptible de sufrirlo, nivel
de tensiones mecnicas superior a un determinado lmite y medio agresivo especfico.
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1. Introduccin
acero. Puede ser debido a un deslavado por circulacin de aguas puras o ligeramente
cidas o por la reaccin de compuestos de carcter bsico presentes en el hormign con
componentes cidos presentes en la atmsfera, siendo la carbonatacin el fenmeno ms
frecuente. El dixido de carbono que hay en la atmsfera reacciona con las sustancias
alcalinas de la solucin porosa y con los componentes hidratados del hormign, dando
lugar a un descenso del pH del hormign por debajo de un determinado valor crtico y
produciendo la disolucin completa de la capa pasivante.
De esta manera, se forma una celda de corrosin con una zona catdica en la cual
se da el proceso de reduccin y un rea andica pequea, la picadura, donde se disuelve el
acero.
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Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado
Los procesos mediante los cuales se unen los cloruros a las fases slidas (Taylor,
1967), son tanto de tipo qumico como de tipo fsico. El principal responsable de la
unin qumica de los cloruros es el aluminato triclcico. Este componente del cemento
reacciona con los cloruros de los poros, para formar el monocloroaluminato hidratado o
sal de Friedel C3AH10CaCl2 y el tricloroaluminato hidratado C3AH323CaCl2 segn
las reacciones:
La unin fsica de los cloruros a las fases slidas del hormign se produce
mediante el fenmeno conocido como adsorcin. Los cloruros disueltos en el agua de
los poros se unen a la superficie de las partculas slidas del hormign. El principal
slido responsable de la adsorcin es el gel CSH, que durante la hidratacin del
hormign precipita en forma coloidal presentando un rea superficial muy elevada.
Sobre esta gran superficie se adsorben los cloruros.
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1. Introduccin
Figura 1.7. Esquema simplificado del proceso de corrosin del acero en presencia
de cloruros, propuesto por CEB FIP (Comit Europeen du Beton (CEB), 1990).
Figura 1.7. Carbonatacin del recubrimiento de hormign que debe proteger el acero.
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Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado
xC = K C t (1.17)
Siendo:
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Figura 1.9. Esquema del contenido crtico de cloruros en funcin de la humedad ambiente,
la calidad del hormign y su posible carbonatacin.
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Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado
a) Contenido de humedad.
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1. Introduccin
seguir los cambios a la misma velocidad, por tanto, slo la capa exterior del hormign
es la que mantiene el equilibrio con la humedad relativa exterior.
a) b) c)
b) Proporcin de cloruros.
c) Temperatura.
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d) Macropares galvnicos.
Se trata de pilas de corrosin generadas entre dos reas distanciadas tan slo
unos decmetros. Una de ellas est corroda y acta como nodo, y la otra que acta
como ctodo permanece pasiva.
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1. Introduccin
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Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado
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1. Introduccin
Para actuar sobre el fenmeno corrosivo podemos adoptar una de las siguientes
medidas:
Demolicin de la estructura daada o sustitucin del elemento daado.
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Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado
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1. Introduccin
Realcalinizacin
Esta tcnica puede ser aplicada utilizando dos mtodos diferentes: con y sin
corriente elctrica.
Pero la eficiencia de este mtodo es muy discutida tanto por los costos
econmicos, como por el alcance y duracin de los efectos, ya que el pH que se alcanza
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Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado
En EEUU el mtodo fue estudiado con mayor detalle entre 1988 y 1993 dentro
del Strategic Highway Research Program (SHRP) (Bennett, 1993). SHRP recomienda
el uso de una malla de titanio disponible comercialmente como nodo, el empleo de un
electrolito alcalino para prevenir tanto la formacin del gas cloro como el deterioro de la
superficie del hormign y densidades de corriente de entre 1 y 5 A/m2. De este modo
entre el 10% y el 30% de la corriente se empleaba en transportar cloruro. Despus de
una carga de 2106 C/m2-5106 C/m2, la extraccin de cloruro se hace ineficiente; lo cual
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1. Introduccin
Una interesante variacin fue aportada por Rose en 1994 (Mietz, 1998) que
consiste en emplear, en lugar de la malla de titanio, una lmina de papel de aluminio
como nodo exterior. El mecanismo de este mtodo es la autorregulacin ya que el
papel de aluminio acta como un nodo de sacrificio y se disuelve a una velocidad
proporcional a la densidad de corriente. En las zonas donde, debido a algn tipo de
defecto local, la resistividad del hormign es muy pequea, pasa una gran cantidad de
corriente, disolvindose el aluminio e impidiendo el paso posterior de corriente,
funcionando como un regulador de corriente en el caso de hormigones muy
heterogneos.
1.4.2. Fundamento
La figura 1.16 muestra el esquema de funcionamiento de la EEC. El mtodo
consiste en aplicar una corriente elctrica continua entre la armadura que acta como
ctodo y un nodo exterior que se coloca de forma temporal sobre la superficie del
hormign. El electrodo externo es preferentemente una malla de titanio, y debe estar en
contacto con un electrolito, que se coloca sobre la superficie del hormign, para
asegurar la conduccin al refuerzo.
Los iones con carga negativa, como son los iones cloruro, migran en el campo
formado por la corriente elctrica desde la armadura a la superficie, donde est situado
el nodo exterior.
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Cuando se usa una solucin alcalina, como electrolito exterior, los iones OH-
presentes en el nodo se convierten en oxgeno gas y molculas de agua de acuerdo con
la ecuacin (1.21) y como consecuencia el valor del pH en el electrolito disminuye, pero
el medio no se acidifica por la formacin de iones H+ y tampoco se forma gas cloro.
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1. Introduccin
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Q
Cl
t Cl =
Q total (1.24)
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1. Introduccin
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otros iones presentes en la disolucin interna del hormign (Vennesland, 1996), que
tambin contribuyen al transporte de carga elctrica.
Los valores de Ecorr pueden ser usados para establecer el estado activo o pasivo
de las armaduras (Andrade, 1989; Odden, 1994,). La comparacin de los valores de
Ecorr antes y despus de la EEC es el modo ms habitual para evaluar el
comportamiento de una estructura reparada.
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F: Constante de Faraday.
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x
C x = Ci erf (1.26)
2 Dt
b) y en condiciones galvanostticas:
1
ItCl 2 exp x x erfc
Dt 2
2
x
C x = Ci (1.27)
n FAD 4 Dt 2 Dt
Siendo:
I: Intensidad de corriente
D: Coeficiente de difusin
x: Profundidad
t: tiempo de exposicin
F: Cte de Faraday
Este estudio est basado en el trabajo anterior, realizado por los mismos autores
(Andrade, 1995).
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1. Introduccin
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Antes de proceder a la ejecucin del tratamiento hay que realizar una inspeccin
preliminar de la estructura en la que debe determinarse:
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1. Introduccin
La cantidad de cloruro extrado viene dada por la carga total que ha pasado entre
el nodo y el ctodo y la eficiencia de la extraccin. Se puede reducir el 50% del
contenido inicial de cloruro pasando una carga total de 5106C/m2 (Elsener, 1993).
Otros autores han estudiado la influencia de la densidad de carga en la eficiencia de la
EEC (Castellote, 1999). La cantidad de carga total pasada, en nuestro trabajo, fue de
5106 C/m2 y en uno de los estudios de 10106 C/m2.
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1. Introduccin
Para estudiar esta cuestin, Bennett y col (Bennett, 1993) realizaron ensayos en
hormigones elaborados con ridos reactivos a los que sometieron a condiciones muy
adversas: densidad de corriente 6 A/m2 y carga total de 10.106 C/m2 y una disolucin de
borato sdico muy concentrada (0.3 M) como electrolito exterior. Bajo estas
condiciones se desencaden la reaccin rido-lcali, producindose el agrietamiento del
hormign. Empleando como electrolito exterior una disolucin 0.1 M de borato de litio,
la reaccin no se desencaden, por la formacin de un silicato insoluble de litio muy
poco propenso a la expansin.
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Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado
De todas formas, con carcter general, los autores concluyeron que las
densidades de corriente y las cargas habitualmente recomendadas para la extraccin de
cloruros no tenan un efecto negativo sobre el acero..
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1. Introduccin
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humedad del hormign. El parmetro normalmente medido con las distintas tcnicas es
la resistencia elctrica del hormign (Re), utilizndose normalmente como unidad de
medida el K . La resistividad se calcula a partir de la Re teniendo en cuenta el factor
geomtrico. Sus unidades son por tanto K cm.
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1. Introduccin
Icorr = B/Rp
Los primeros autores que aplicaron esta tcnica a probetas de hormign armado
(Andrade, 1973), y posteriormente, (Andrade, 1977) (Gonzlez, 1977) encontraron una
relacin cuantitativa aceptable entre las estimaciones electroqumicas deducidas de la
frmula de Stern y las prdidas de peso de los aceros obtenidas por va gravimtrica.
La ventaja de este mtodo, reside en que las polarizaciones aplicadas son tan
pequeas que no alteran prcticamente el electrodo en el proceso de medida. Por tanto,
una sola probeta permite innumerables medidas y seguir el proceso de evolucin con el
tiempo. Es adems lo suficientemente exacto como para distinguir, sin riesgo de error,
entre las condiciones de las variables aceptables e inaceptables, ya que circunstancias
tales como la carbonatacin o la presencia de cloruros, pueden hacer aumentar la
velocidad de corrosin en algunos rdenes de magnitud (Andrade, 1977)
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