1

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

ESCUELA ACADMICA PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

Prctica N 3: Presin de Vapor

Analistas: Luis Diego Crdenas Padilla 15070105

Aurelio Luis Giron Ugarte 16070040

CIUDAD UNIVERSITARIA, AGOSTO 2017

 2

Tabla de Contenido

Tabla de Contenido 2

Resumen 3

Introduccin 4

Principios Tericos 4

Detalles Experimentales 8

Tablas 10

Clculos 13

Anlisis y Discusin de Resultados 15

Conclusiones 15

Recomendaciones 16

Bibliografa 16

Apndice 17
 3

Resumen

La experiencia en el laboratorio, nos permite determinar la presin de vapor de los

lquidos a temperatura mayores que la ambiental, en nuestro caso, un intervalo de (80C -

99C) mediante el Mtodo Esttico y luego calcular el calor molar de vaporizacin del

lquido empleando la segunda ecuacin de Clausius-Clapeyron.

Las condiciones en el laboratorio fueron: 758 mmHg, 20C y 94% de humedad relativa.

Se tuvo en cuenta el concepto de calor latente de vaporizacin y la ecuacin Clausius-

Clapeyron, que relaciona la presin y temperatura.

Los clculos nos permitieron determinar un calor molar experimental de 7948.62 cal/

mol, generando un porcentaje de error de 18.22% teniendo en cuenta nuestro valor terico de

9720 cal/mol. Aunque el mtodo no es exacto, se demuestra que existe una relacin directa

entre la presin y la temperatura, es decir, que a mayor temperatura habr una mayor presin,

y esto se debe al calor de vapor.

 4

Introduccin

La determinacin de la presin de vapor es de suma importancia, ya que nos permite

determinar si un fluido se encuentra por debajo o por encima del punto de ebullicin y as

poder usarlo de manera provechosa en diferentes procesos qumicos o fsicos, como la

destilacin de soluciones.

Se sabe que la presin de vapor es independiente de la cantidad de muestra que se analiza,

sin embargo, va a depender en gran medida de la naturaleza de la misma.

Principios Tericos

Presin de Vapor

La presin de vapor se define como la presin en la cual la fase lquida y el vapor se

encuentran en equilibrio dinmico; su valor est en funcin de la temperatura y es

independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. En la

situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor

saturado. Esta propiedad posee una relacin inversamente proporcional con las fuerzas de

atraccin intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas, mayor

deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin)

para vencerlas y producir el cambio de estado.

Variacin de la Presin con la Temperatura

La presin de vapor vara en funcin de la temperatura; a medida que aumenta la

temperatura, la presin de vapor muestra una rapidez de cambio cada vez mayor. (Tabla 1)
 5

En una situacin como la relacin temperatura-presin de vapor, siempre se intenta

obtener una relacin matemtica para las dos variables. Esto se puede hacer representando

grficamente varias funciones de las dos variables para tratar de obtener una relacin simple

entre ellas. Para los datos de la presin de vapor, se encuentra que, si se representa

grficamente el logaritmo de la presin (LnP) en funcin de la inversa de la temperatura

absoluta (1/T), se obtiene una lnea recta con pendiente negativa. Esta recta se puede

representar mediante una ecuacin de la forma:

1 (1.1)
LnP = - + Cte

Ver grfico 1

Donde P es la presin de vapor, T es la temperatura absoluta, m es la pendiente de la recta

y la constante es la interseccin con el eje de LnP. En la Ec. 1.1 las variables deben ser LnP

Y 1/T en lugar de P y T para que la ecuacin sea la de una lnea recta.

El problema se puede enfocar tambin desde un punto de vista terico; sin embargo, si se

siguen procedimientos termodinmicos adecuados utilizando el clculo, se obtiene la

ecuacin siguiente:

=
2

En esta ecuacin, dp representa el cambio muy pequeo en la presin de vapor con un

cambio muy pequeo de temperatura a la temperatura T, a la que la presin de vapor es p. El

 6

calor de evaporacin de 1 mol de lquido es . Ahora bien, si se integra la ecuacin,

suponiendo que sea independiente de la temperatura, se obtiene la expresin siguiente:

(1.2)
Ln p = - +I
2.303

Si comparamos las ecuaciones 1.1 y 1.2 veremos que la pendiente A de la ecuacin 1-1 es

igual a /2.303. Por lo tanto, tenemos en estas ecuaciones un medio de calcular el calor

molar de evaporaciones del lquido.

Para llevar a cabo este clculo es conveniente convertir la ecuacin 1.2 en una ecuacin de

dos puntos eliminando as la constante I. La ecuacin as obtenida es:

2 1 1
Log = ( )
1 2.303 1 2

Podra mejorarse la exactitud usando varios puntos y obtener el valor de mediante el

mtodo de los promedios o algn procedimiento matemtico similar. El mtodo usado en este

ejemplo, suele dar excelentes resultados si los puntos se escogen bien. Debe agregarse que

no es completamente independiente de la temperatura y el valor determinado en este

tipo de clculo es ms un valor promedio para el margen de temperaturas que se cubren.

Calor de Vaporizacin

La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria

para que la unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre

en equilibrio con su propio vapor a una presin de una atmsfera pase completamente del

estado lquido al estado gaseoso. Se representa por Hv , por ser una entalpa. El valor
 7

disminuye a temperaturas crecientes, lentamente cuando se est lejos del punto crtico, ms

rpidamente al acercarse, y por encima de la temperatura crtica las fases de lquido y vapor

ya no coexisten. Generalmente se determina en el punto de ebullicin de la sustancia y se

corrige para tabular el valor en condiciones normales.

El calor molar de vaporizacin es el calor necesario para que una mol de una sustancia

cambie de estado lquido a estado gas.

= ()

Mtodo Esttico para la Determinacin de la Presin de Vapor de los Lquidos

En este mtodo, la presin ejercida cuando se introduce liquido en exceso en un recipiente

evacuado se mide directa o indirectamente. Para temperaturas inferiores a la del ambiente, la

presin se puede medir directamente, y, para temperaturas superiores a la temperatura

ambiente, la presin se puede medir indirectamente.

El mtodo esttico indirecto se utiliza para determinar la presin de vapor a temperaturas

superiores ala del ambiente. Este mtodo consiste en introducir el lquido en un baln, la

presin dentro del recipiente debe ser igual a la presin atmosfrica al calentar parte del

lquido se evapora (absorbiendo calor latente) hasta que se establezca una cierta presin de

saturacin. A la temperatura de 99C. el baln debe ser conectado al manmetro, en el cual se

producen desniveles de mercurio en ambas ramas. Conforme el sistema se va enfriando, el

vapor empieza a condensarse y se crea un ligero vaco dentro de l, por lo tanto, la columna

conectada al baln sube en tanto que la abierta al ambiente baja en la misma medida.
 8

Detalles Experimentales

Materiales

Matraz de un litro de capacidad con tapn bihoradado, para contener al lquido

y el vapor.

Termmetro, para medir la temperatura.

Tubo en forma de u con mercurio (manmetro), para medir la presin

manomtrica

Llave de doble va, til para distribuir el flujo de un fluido por unos caminos
(conducciones) u otros, segn convenga a la instalacin a la que sirve.

Cocinilla, para elevar la temperatura del agua hasta el valor necesario.

Reactivos:

Agua destilada
 9

Procedimiento:

Mtodo Esttico

a) Instale el equipo de la Fig. 1

b) Llene el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total,

manteniendo la llave abierta al ambiente. La presin dentro del matraz, es
igual a la atmosfrica, por lo tanto el nivel de mercurio en cada rama del
manmetro es el mismo.

a) Caliente el agua hasta ebullicin, la temperatura no debe exceder de 100C.

b) Retire inmediatamente la cocinilla para evitar sobrecalentamiento y
paralelamente invierta la posicin de la llave, de forma que el manmetro
quede conectado con el baln. Inicialmente el nivel de mercurio en ambas
ramas debe ser igual, de lo contrario nivele.
c) A partir de 99C anote las temperaturas y presiones manomtricas hasta
llegar a 80C. Tome sus lecturas en intervalos de 1C. Debido al
enfriamiento en el matraz, el vapor empieza a condensarse, y crea un ligero
vaco dentro de l, por lo tanto la columna conectada al baln sube en tanto
que la abierta al ambiente baja.
d) Terminado el experimento cierre la llave conectada al baln y djela abierta
al ambiente, de esta forma evitar que el mercurio pueda pasar al baln.
 10

Tablas

Tabla N1: Condiciones de Laboratorio

Temperatura (C) Presin (mmHg) Humedad Relativa (%)

20 758 94

Tabla N2: Presion VS Temperatura

Temperatura Tiempo h1 Diferencia Presin Presin

(C) (min) (cm) de alturas Manomtrica absoluta

(cm) (mmHg) (mmHg)

99 0.59 1.9 3.8 38 720

98 1.54 2.9 5.8 58 700

97 2.42 3.9 7.8 78 680

96 3.31 4.9 9.8 98 660

95 4.28 6 12 120 638

94 5.2 6.9 13.8 138 620

93 6.12 7.8 15.6 156 602

92 7.02 8.7 17.4 174 584

91 7.53 9.6 19.2 192 566

90 8.52 10.6 21.2 212 546

89 9.48 11.5 23 230 528

88 10.42 12.3 24.6 246 512

87 11.4 13.1 26.2 262 496

86 12.37 13.8 27.6 276 482

 11

85 13.34 14.5 29 290 468

84 14.33 15.2 30.4 304 454

83 15.32 15.9 31.8 318 440

82 16.36 16.6 33.2 332 426

81 17.37 17.2 34.4 344 414

80 18.44 17.8 35.6 356 402

Tabla N3: Presiones de Vapor de Agua (Pv) Experimentales, Ln de Pabs, Inversas de las

Temperaturas en K

T ( C) T(K) 1/ T(K) x Pabs =(Patm Ln Pabs Hexp

10 -3 Pmano) (mmHg) (cal/mol)

(mmHg)

99 372 2.688 720 6.579

98 371 2.695 700 6.551 7725.30

97 370 2.703 680 6.522

96 369 2.71 660 6.492 8098.66

95 368 2.717 638 6.458

94 367 2.725 620 6.430 7680.04

93 366 2.732 602 6.400

92 365 2.74 584 6.370 8057.92

91 364 2.747 566 6.339

90 363 2.755 546 6.303 9445.13

89 362 2.762 528 6.269

88 361 2.77 512 6.238 7990.33

 12

87 360 2.778 496 6.207

86 359 2.786 482 6.178 7352.65

85 358 2.793 468 6.148

84 357 2.801 454 6.118 7712.76

83 356 2.809 440 6.087

82 355 2.817 426 6.054 8119.97

81 354 2.825 414 6.026

80 353 2.833 402 5.996 7303.45

HexpPromedio(cal/mol) 7948.62

Tabla N4: Datos tericos

R(cal/mol.K) 1.987

HexpPromedio(cal/mol) 9720
 13

Clculos

La presin de vapor se calcula:

Donde la presin de atmosfrica es =758 mmHg

En el primer caso para una temperatura de 99C la presin

manomtrica es =38mmHg

= 758 mmHg 38mmHg

= 720 mmHg

Se procede del mismo modo para las dems temperaturas hasta los

80C

Calculo del calor molar de vaporizacin:

De la primera ecuacin de clausius-clapeyron tenemos:

= =
( )

Integrando logramos obtener:

= +

La segunda ecuacin de clausius-clapeyron

2 2 1
2.3 log ( ) = ( )
1 2. 1

Haciendo algunos cambios tenemos una frmula ms manejable:

 14

2 2. 1
= ( ) ( )
1 2 1

En el primer caso

T1=372K , T2=371K, P1=720mmHg, P2=700mmHg

700 371 372

= ln ( ) 1.987 ( )
720 371 372

= 7725.30(cal/mol)

finalmente se halla el promedio del calor molar:

= 7948.62(cal/mol)

porcentaje de error

% = 100

cal cal
9720 7948.62
% = 100 = 18.22%
cal
9720

 15

Anlisis y Discusin de Resultados

Se determin la entalpa de vaporizacin del agua se hallando la presin de vapor del agua

por el mtodo esttico a temperaturas de 80-90C.

La entalpa de vaporizacin obtenida de forma analtica fue de 7948.62 cal/mol mientras

que la entalpa de vaporizacin terica fue de 9720 cal/mol. Dando un porcentaje de error

por defecto de 18.22%.

Este margen de error puede deberse a la poca precisin que ofrece la pura observacin

humana, que pudo dar malas lecturas del nivel de las ramas del manmetro y de la

temperatura en el termmetro, conllevando una cadena de datos errneos que nos da como

resultado un valor de presin de vapor errnea.

Conclusiones

Las presiones de vapor obtenidas experimentalmente fueron: desde 720 cal/mol a 99C y

finalmente 402 cal/mol a 80C mientras que las presiones de vapor tericas son de 760

cal/mol a 99C, 355.1 cal/mol a 80C.

Al finalizar la prctica podemos concluir que luego de hacer los clculos se logr

determinar la presin de vapor y la relacin que guarda la temperatura con la presin y por

ltimo, el clculo del calor molar de vaporizacin del lquido.

El mtodo utilizado no es muy exacto, pero nos brinda un valor cercano al calor de

vaporizacin terico.
 16

Recomendaciones

1. Se debe tomar la medida de las condiciones ambientales previo al inicio de la

experiencia.

2. Se recomienda tener especial precaucin al inicio y al final de la experiencia; al

inicio y al final del calentamiento del agua, el matraz debe estar conectado con el

medio ambiente, ubicando adecuadamente la llave de doble va.

3. Si el mercurio en el manmetro no est al mismo nivel antes de calentar, se lo puede

nivelar girando dos o tres veces la llave de doble va.

4. Una vez que se llegue a los 80C, se debe girar la llave de doble va de tal forma que

el sistema quede conectado al medio ambiente, para que as no se transfiera mercurio

del manmetro al matraz.

Bibliografa

Dariell D. Ebbing. Steven D. Gammon (2010). Qumica General

Novena Edicin .DF: cengage Learning Editores S.A.

Gua de Prcticas de Laboratorio de Fisicoqumica I para estudiantes

de Ingeniera Qumica, Ciudad Universitaria, 2017. Pg. 13-15

Alberty R. Daniels F.,Fisicoqumica, versin SI, 1ra ed, Cia Ed.

Continental, Mexico, 1984. pg. 55-59.

Entalpa de vaporizacin
https://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa_de_vaporizaci%C3%B
3n
 17

Apndice

Grfico 1.

Grfico 2. 6.7

6.6
Grfica de lnP vs 1/T.
6.5

6.4
LnP

6.3

6.2

6.1

6
2.68 2.7 2.72 2.74 2.76 2.78 2.8 2.82
1/T

Y=4.30424511943+-0.24568761093x
 18

Figura 1.

Tabla 1

PRESION DE VAPOR PARA ALGUNOS LIQUIDOS (mmHg)

Temperatura (C) AGUA ACETONA BENCENO ACIDO ACETICO

0 4.58 67.3 26.5

10 9.21 115.6 45.4

20 17.53 184.8 74.7 11.7

30 31.82 282.7 118.2 20.6

40 55.32 421.5 181.1 34.8

50 92.51 612.6 269.0 56.6

60 149.4 860.6 388.6 88.9

70 233.7 547.4 136

80 355.1 753.6 202.3

90 525.8 1016.1 293.7

100 760 . 417.1