OXIDACIN A ALTA TEMPERATURA

Es un deterioro qumico de un metal bajo condiciones de temperaturas muy altas en

atmsferas que contenga oxgeno, sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar.
DIAGRAMAS DE ELLINGHAN
Nos indican la dependencia de la
estabilidad de los compuestos con la
temperatura. Este anlisis se utiliza
generalmente para evaluar la facilidad de
reduccin de xidos y sulfuros de metales.
MODELOS Y MECANISMOS DE OXIDACIN
1. Procesos de oxidacin donde los
tomos de oxgeno no se disuelven en
los metales base.

Figura 1. Reacciones interfaciales y procesos de

transporte para la oxidacin a altas
temperaturas Mecanismos: (a) catin mvil (b)
anin mvil
MODELOS Y MECANISMOS DE OXIDACIN
2. Procesos de oxidacin donde el metal
base muestra solubilidad en el oxgeno.

Una pequea cantidad de un

elemento de aleacin noble B est
presente en el metal de base M
que presenta solubilidad en el
Oxgeno, y la aleacin est
expuesta a la atmsfera oxidante
para ambos elementos de
aleacin.
Figura 2. Diagrama esquemtico de la
morfologa de la oxidacin De la aleacin M-B
diluida en 02 02 /
CONDICIONES NECESARIAS PARA EL PROCESO
INTERNO DE OXIDACIN

La formacin de energa libre (por

mol de oxgeno) para el xido de
metal del soluto debe ser ms
negativa que la formacin de
energa libre(por mol de xido)
del metal base (xido ms bajo)

Cambio de energa libre para la

reaccin del oxgeno disuelto con
el soluto para formar el xido de
metal soluto en la red de
disolventes debe ser negativo:
+ < 0
 La difusividad del oxgeno en la solucin slida (M)

PROCESO INTERNO DE
debe ser mayor que la difusividad del elemento de
aleacin (DO> DM), si no, el proceso de oxidacin se
produce Slo en la superficie libre.

OXIDACIN
La concentracin de soluto de la aleacin debe ser
inferior a la requerida para transicin de oxidacin
interna a externa. Partculas de xido precipitadas
presentes obstculos para la difusin de oxgeno.

Ninguna capa superficial debe impedir la disolucin

del oxgeno en la aleacin al principio de la oxidacin.
EL MECANISMO DE OXIDACIN INTERNA
Adsorcin - las molculas Las molculas adsorbidas
de gases reactivos deben se dividen entonces para
acercarse a la superficie formar tomos de oxgeno
metlica y adsorbe all. adsorbidos.
Reaccin de los tomos de oxgeno
con los tomos del elemento de la
aleacin en el interior Frente de
oxidacin y precipitacin de las
partculas de xido de la solucin
slida
Disolucin del oxgeno en
el enrejado del metal base
en la superficie externa
Difusin de oxgeno
disuelto hacia dentro a
travs de la matriz de
metal base.
CINTICA DE LA OXIDACIN INTERNA
La etapa de control de la velocidad para la
oxidacin interna es la difusin de oxgeno
a travs de la zona de oxidacin interna.
las partculas de xido precipitado en el
IOZ sobre la difusividad, el espesor de la
zona de oxidacin interna () se convierte
en Funcin parablica del tiempo, y puede
ser expresada por la ecuacin:
OXIDACIN A ALTAS TEMPERATURAS EN LA
INDUSTRIA
CALDERAS DE FLUIDO TRMICO
Se utiliza para elevar la temperatura
del fluido trmico que circula por dos
serpentines concntricos, mediante la
combustin de combustible lquido o
gaseoso en un quemador fijado en la
tapa delantera.

Temperatura de servicio: hasta 340 C

CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS
La corrosin a altas temperaturas es una
forma de corrosin que no requiere la
presencia de un electrolito lquido. En la
mayor parte de los ambientes
industriales, la oxidacin a menudo
participa en las reacciones de corrosin a
alta temperatura, independientemente
del modo predominante de corrosin.
CORROSIN A ALTA TEMPERATURA EN LA
INDUSTRIA
Generacin de energa (nuclear y combustibles fsiles).
Aeroespacial y turbinas de gas.
Tratamiento trmico.
Procesado de minerales y metalurgia.
Procesos qumicos.
Refino y petroqumica.
Automocin.
Papel.
Incineracin de residuos.
OXIDACIN
La oxidacin generalmente se describe como la forma comnmente ms encontrada para
la corrosin a alta temperatura. En muchos problemas de corrosin industrial, la oxidacin
no ocurre en aislamiento; sino ms bien en una combinacin de mecanismos de corrosin a
altas temperaturas causa degradacin del material cuando estn presentes en la
atmsfera contaminantes (azufre, cloro, vanadio, etc.)
SULFURACIN
La sulfuracin es un mecanismo de fallo a la corrosin de alta temperatura.
Los ambientes gaseosos asociados con la sulfuracin pueden dividirse en tres
categoras:
Mezclas de sulfuro hidrgeno-hidrgeno o vapor de sulfuro de una naturaleza
altamente reductora.
Ambientes de mezclas de gases moderadamente reductores que contienen mezclas de
hidrgeno, agua, dixido de carbono, monxido de carbono y sulfuro de hidrgeno.
Atmsferas conteniendo dixido de azufre.
CARBURACIN
La carburacin puede ocurrir cuando los metales estn expuestos a monxido de
carbono, metano, etano, y otros hidrocarburos a temperaturas elevadas.

La carburizacin es un problema comn en la industria petroqumica. Un rea de

problemas notable son las secciones de pantalla y radiante de los hornos de cracking
de etileno, debido a las altas temperaturas de los tubos de hasta 1150 C.
DESEMPOLVAMIENTO DEL METAL Y NITRURACIN
El desempolvamiento del metal est relacionado con la carburacin y se ha informado en
industrias similares. En esta forma de degradacin, los productos de la corrosin
aparecen como finos polvos formados por carburos, xido y grafito.
La nitruracin usualmente ocurre cuando el acero al carbono, bajo al carbono e
inoxidable est expuesto a un ambiente que transporta amoniaco a temperaturas
elevadas. La produccin de amoniaco, cido ntrico, melanina, y nylon genera tales
condiciones.
CORROSIN DE HALGENOS GASEOSOS
El efecto corrosivo de los halgenos en las aleaciones de pasivacin es bien corrosivo
en los medios acuosos. Los cloruros y fluoruros tambin contribuyen a la corrosin a
alta temperatura interfiriendo con la formacin de xidos protectores o
descomponindolos si ya estn formados.
DEPSITOS DE SAL Y CENIZAS DE COMBUSTIBLE
En muchas aplicaciones industriales, las superficies sometidas a corrosin a alta
temperatura no estn limpias; ms bien, se forman en los componentes depsitos
superficiales de ceniza y/o sal. Las reacciones qumicas entre estos depsitos y el
xido superficial de proteccin puede llevar a la destruccin del xido y ataque
corrosivo rpido.
OAT EN METALES LQUIDOS
Corrosin de slidos expuestos a ambientes de metal lquido.
Los metales lquidos sirven como agentes reductores a alta temperatura en la
produccin de metales ( como el uso de Magnesio fundido para producir titanio)
Un material de contencin compatible debe ser seleccionado (consideraciones de
corrosin y parmetros de operacin)
REACCIONES DE CORROSIN EN AMBIENTES
METAL - LQUIDO
La corrosin metal- lquido se puede manifestar de diferentes maneras, las siguientes
categoras pueden ser usadas para la clasificacin de los fenmenos de corrosin
relevantes:

Disolucin
Impurezas y reacciones intersticiales
Aleacin
Reduccin de compuestos
DISOLUCIN
La reaccin de corrosin ms simple que puede ocurrir en un ambiente lquido metal
es la disolucin directa. La disolucin directa es la liberacin de tomos del material
de contencin en la masa fundida en ausencia de cualquier efecto de impureza. La
tasa neta a la cual un elemento entra en solucin es:
= ( )
k es la constante de velocidad de solucin para la etapa de control de velocidad
C es la solubilidad del elemento particular en el metal lquido

c es la concentracin instantnea real de este elemento en la masa fundida.

DISOLUCIN

Fig. 1 Esquema de la transferencia de masa de gradiente

trmico en un circuito lquido-metal. Fuente: Ref 1
 DISOLUCIN

Fig 2. La transferencia de masa se caracteriza por los cambios de peso de los cupones de acero inoxidable tipo
316 expuestos alrededor de un circuito de acero inoxidable 316 de tipo litio lquido no isotrmico durante 9000 h.
DISOLUCIN
La transferencia de masa puede incluso ocurrir bajo condiciones isotrmicas si existe
un gradiente de actividad en el sistema. Bajo las condiciones apropiadas, la
disolucin y deposicin actuarn para equilibrar las actividades de los diversos
elementos en contacto con el metal lquido.
Bajo ciertas condiciones, la disolucin de las aleaciones metlicas por metales
lquidos puede conducir a un ataque irregular (Fig. 3).
DISOLUCIN

Fig. 3 Seccin pulida del acero inoxidable de tipo 316 expuesta a Pb-17% de Li a 500 C durante 2472 h.
DISOLUCIN
Por el contrario, un acero Fe-12Cr-1Mo, que no sufri disolucin preferencial de ninguno
de sus elementos, se corroe uniformemente cuando se expone bajo las mismas condiciones
ambientales (Figura 4)

Fig. 4 Corte transversal pulido del acero Fe-12Cr-1MoVW expuesto a Pb-17at.% De Li a 500 C (2000 C)
por conveccin trmica durante 2000 h.
IMPUREZAS Y REACCIONES INTERSTICIALES
Se refieren a la interaccin de elementos ligeros presentes en el material de
contencin (intersticiales) o el metal lquido (impurezas).
En muchos casos, cuando los elementos principales del material de contencin tienen
solubilidades bajas en metales lquidos (por ejemplo, metales refractarios en sodio,
litio y plomo), las reacciones que implican elementos ligeros tales como oxgeno,
carbono y nitrgeno dominan el proceso de corrosin.
Las impurezas o reacciones intersticiales se pueden clasificar generalmente en dos
tipos: la formacin de productos de corrosin y la transferencia elemental de dichas
especies.
IMPUREZAS Y REACCIONES INTERSTICIALES
FORMACIN DE PRODUCTOS DE CORROSIN

+ + =

Donde L es el smbolo qumico de un tomo de metal lquido, M es una especie del

material de contencin, e I representa un tomo de intersticio o impureza en el slido
o lquido (x, y, z> 0).
El producto de corrosin LxMyIz que se forma mediante tal reaccin puede ser soluble
o insoluble en el metal lquido.
IMPUREZAS Y REACCIONES INTERSTICIALES
IMPUREZAS Y REACCIONES INTERSTICIALES
La formacin de productos de corrosin
tambin es importante cuando ciertos
metales refractarios estn expuestos al
litio fundido. A pesar de su baja
solubilidad en litio, el niobio y el tantalio
pueden ser severamente atacados
cuando se exponen al litio si las
actividades de oxgeno de estos metales
no son bajas.
Fig 5. Efecto en la concentracin inicial de O2 en
Nb sobre la profundidad de ataque por Li.
Secciones de Nb expuestas a Li isotrmico a 816
C durante 100 h. (A) 150 ppm. (B) 500 ppm. (C)
1000 ppm. (D) 1700 ppm.
TRANSFERENCIA ELEMENTAL DE IMPUREZAS
E INTERSTICIALES.
La transferencia elemental se manifiesta como una transferencia neta de intersticiales
o impurezas hacia, desde o a travs de un metal lquido. Aunque los compuestos
pueden formar o disolverse como resultado de dicha transferencia, los tomos de
metal lquido no participan en la formacin de productos estables por reaccin con el
material de contencin.
ALEACIN
Las reacciones entre los tomos del metal lquido y los de los constituyentes de la
contencin del material pueden conducir a la formacin de un producto estable sobre
el slido sin la participacin de impurezas o elementos intersticiales:

+ =
Esta no es una forma comn de corrosin de metal lquido particularmente con los
metales alcalinos fundidos, pero puede conducir a consecuencias perjudiciales si no se
entiende o se espera.
REDUCCIN DE COMPUESTOS
El ataque de la cermica expuesta a metales lquidos puede ocurrir debido a la
reduccin del slido por la fusin. En situaciones muy agresivas, tales como cuando la
mayora de los xidos estn expuestos al litio fundido, el resultado efectivo de tal
exposicin es la prdida de integridad estructural por reduccin inducida por la
reduccin del elemento no metlico del slido.
CONSIDERACIONES EN LA SELECCIN DE
MATERIALES
CONSIDERACIONES EN LA SELECCIN DE
MATERIALES

Tabla 1. Directrices para la seleccin de materiales y / o el desarrollo de aleaciones basadas en

reacciones de corrosin lquido-metal
Fig. 6 Modos representativos de daos superficiales en entornos de metal lquido. AIG,
ataque intergranular.
BIBLIOGRAFA
HIGH TEMPERATURE OXIDATION OF METALS AND ALLOYS IVAN ANEL University of Maribor, Faculty of Mechanical
Engineering (FME), Smetanova 17, 2000 Maribor, Slovenia
ASM HANDBOOK. VOLUME 13 - CORROSION. Fundamentals of High-Temperature Corrosion in Liquid Metals.
(1992) P 112-120
CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS. [en lnea]. Consultado el 6 de julio de 2017. disponible en:
http://todoproductividad.blogspot.com.co/2011/09/estudiando-la-corrosion-altas.html