Relatrio

A tabela a seguir revela que as mobilidades inicas de alguns ons em

soluo aquosa no so diferentes em relao a ordem de grandeza, estando
todas ao redor de 6 10-8 m2 s-1 V-1, com exceo dos ons hidrognio e de
hidroxila que possuem mobilidades mais elevadas:
Mobilidade de ons em soluo aquosa a 298,15 K.

Mobilidade nions Mobilidade

Ctions (m2 s-1 V-1) (m2 s-1 V-1)

H+ 36,30 10-8 OH- 20,52 10-8

K+ 7,62 10-8 SO42- 8,27 10-8
Ba2+ 6,59 10-8 Cl- 7,91 10-8
Na+ 5,19 10-8 NO3- 7,40 10-8
Li+ 4,01 10-8 HCO3- 4,61 10-8

A elevada mobilidade do on hidrognio observada somente nos

solventes hidroxlicos, como, por exemplo a gua e os lcoois, nos quais
fortemente solvatado, formando ons H3O+. Trata-se de um exemplo de
condutividade do tipo de Grotthuss superposto ao processo normal de
transporte: o on hidrnio capaz de transferir um prton a uma molcula de
agua vizinha como representado na imagem abaixo.

Condutividade do tipo de Grotthuss.

Este processo pode ser seguido pela rotao da molcula doadora de

modo que a mesma se encontre de novo na posio de aceitar um prton:

A alta mobilidade do on hidroxila em gua tambm pode ser causada

pela Transferncia de prton entre os ons hidroxila e molculas de gua:

.
 Eigen sugeriu que a forma predominante do prton na gua o on
H9O4+, que consiste em um on hidrnio unido a trs moleculas de agua por
ligao de hidrogenio e que apresenta uma estabilidade excepcional:

Quando um prton passa ao longo de uma ligao de hidrognio,

forma-se um novo hidrnio que inicialmente no est coordenado com suas
molculas de gua. A nova formao do complexo H9O4+ o estgio mais lento
que determina a mobilidade global dos prtons na gua. uma espcie de
difuso estrutural da gua ligada ao OH3+.

A velocidade v de um on de carga Q num campo eltrico E est

relacionada sua mobilidade u por

v = Eu

A fora motriz nesta migrao inica o negativo do gradiente do

potencial eltrico :

E = -/ x

Na ausncia de um campo eltrico externo, os ons podem migrar se

existir uma diferena de potencial qumico entre diferentes partes do sistema.
A migrao de uma substancia sob a ao de uma diferena de potencial
qumico chamada difuso.

A fora difusiva igual ao gradiente negativo do potencial qumico:

O escoamento de matria resultante atravs de uma seo

transversal unitria na unidade de tempo, ou seja, o fluxo, pois
 Para solues suficientemente diludas

Portanto,

Primeira Lei da Difuso (lei estabelecida empiricamente por Fick):

onde Di o coeficiente de difuso, dador por

A exigncia da neutralidade eltrica global em uma soluo eletroltica

impede qualquer aumento da carga devido aos ons positivos sem um aumento
igual da carga dos ons negativos. Diz-se que no existe um modo de medir
atividades inicas individuais pois no se sabe uma maneira de dividir os efeitos
devido aos ons positivos dos devidos aos ons negativos na soluo neutra.

conveniente definir uma expresso para atividade de um eletrlito

em termos dos ons nos quais o mesmo se dissocia. Se denotarmos a atividade
do ction por a+ e a do nion por a-, A quantidade +
chamada atividade mdia

dos ons: a = a+ a- =

Considerando um eletrlito que se dissocia segundo

Cv+ v+ C+ + v- A-

o nmero total de ons v = v+ + v- .

Escrevemos ento a = ++ = .

Coeficientes de atividade inica individuais + e -: a+ = +m+ , a- = -m-

Coeficiente de atividade medido experimentalmente : = +

+
_ .

Substituindo em a = ++ = :
 +
+
a = + +

1
1 + +
= = (+ + )

+
Substituindo em = +
+
_ : =
.
+
(+ )

Muitas propriedades das solues inicas dependem das interaes

eletrostticas entre as cargas dos ons. Para incluir os efeitos da carga inica,
introduzimos uma funo da concentrao inica (fora inica I):

1
I = 2 2 .

Se usarmos a concentrao molar c em vez da molalidade m

C = 1+

Em solues diludas, onde c = 0m (0 a densidade do solvente),

temos

1
I = 2 2
0