ae ee NUR dT; eee ek Editorial Reverté, S.A.ACEITES ¥ GRASAS INDUSTRIALES ALTON E. BAILEY Director de Investigaciones. The Humko Company, Memphis, Tennessee Editorial Reverté, S.A. Barcelona - Bogota - Buenos Aires - Caracas - MéxicoTitulo de la obra original: Industrial oil and fat products, Second Edition Edicion original en lengua inglesa publicada por: Interscience Publishers, Inc., New York Copyright © Interscience Publishers, Inc. Version espafiola por: D. Luis Mora Cartaya Doctor en Ciencias Quimicas. D. Antonio Garcia Padrén Licenciado en Ciencias Quimicas. Técnicos Jefes del Departamento de Fabricacién de la Compaiifa Espaiiola de Petroleos. Sta. Cruz de Tenerife. Revisada por: D. Fernando Blasi Ingeniero Industrial. Ingeniero Quimico. Profesor en la Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales. Director de la Escuela de Oleicultura. Barcelona. Propiedad de: EDITORIAL REVERTE, S. A. Loreto, 13-15, Local B 08029 Barcelona E-mail: reverte@reverte.com Internet: hitp://www.reverte.com Reservados todos los derechos. La reproduccién total 0 parcial de esta obra, por cualquier medio 0 procedimiento, comprendidos la reprografia y el tratamiento informatico, y la distribucidn de ejemplares de ella mediante alquiler o préstamo publi- cos, queda rigurosamente prohibida sin la autorizaci6n escrita de los titulares del copy- right, bajo las sanciones establecidas por las leyes. Edicion en espaol © EDITORIAL REVERTE, S. A., 1984 Impreso en Espafta - Printed in Spain ISBN - 84 - 291 - 7901 - 1 Dep6sito Legal: SE-2689-2001 Impreso por Publicaciones Digitales, S. A www. publidisa.com - (+34) 95.458.34.25.CAPITULO 1 ESTRUCTURA Y COMPOSICION DE LOS ACEITES Y GRASAS' Los aceites y las grasas son substancias de origen vegetal o animal, que consisten predominantemente en mezclas de ésteres de la glicerina con los 4cidos grasos, es decir, triglicéridos. En general, el término «grasa» se usa para referirnos a los materiales s6- Udos o més bien sdlidos, a la temperatura ordinaria; mientras que el término «aceite» ge refiere a los que son lquidos en las mismas condiciones. Sin embargo, no se puede hacer una distincién rigida entre ambos conceptos y, en general, usaremos los dos términos indistintamente; excepto en los casos en que ofrezca importancia la distin- cién entre los materiales sélidos y los liquidos. A. Glicéridos 1. TaiGiicéripos Desde el punto de vista estructural, un triglicérido puede considerarse formado por la condensacién de una molécula de glicerol con tres de dcidos grasos, para dar tres moléculas de agua y una de un triglicérido. H H n—b_on H—OOC—R, HOH u—d_ooc-z, H—C—OH + H—OOC—R, —+ HOH + H- -—-OOC—R, H—C—OH H—OOC—R, HOH EH ( OC—R, Glicerol Acido graso Agua sTisletshdo Si los tres dcidos grasos son idénticos, se obtiene un triglicérido sit xu i i. ferentes uno mixto. Cuando un triglicérido.mixto contiene’ tres tadicales, dchdce nk, zene, presenta tres formas isoméricas posibles, segun sea el radical dcido que ocupe posicién central (p) de la molécula y los que ocupen las dos posiciones extremas 2 Rarenencus Guanes: T. P. HuprcH, The Chemical Constitution of Ne . r 1 . ug tae Hal, Londres 1907; Gs. Tasunson, Vegetable Fats and Oils, 3. dy Reloniar Neva Cae Jj. A. Lovann, “omposition of the Depot Fats of Aquatic’ Animals, Dept. Se Food Investigation Special Rept. No. 51, H. M. Stationery Office, Londres 1942; Mactoy, Ro Acids, Interscience, Nueva York 1947; 'G. 'B. MARTINENGH, Chimice @ Tecnoleale’ dealt any Gress Derive, 2. Sa Uiseo Hoepli, Milin 1948; A. W. Ratston, Fatty Acids and Their Derivatives, Wiley. ceva York ist fechnologie der Fette u. Fettprodukte, Vol. I, Springer,ESTRUCTURA Y COMPOSICION 5 (u y &)% Y cuando tiene solamente dos radicales dcidos diferentes tendr4, de forma andloga, dos isémeros posibles. H H H n—d_scido palm{tico n—d_teido oleico H-teido palm{tico H—C—4cido oleico H—C—cido palmitico H--C—Acido oleico Acido estedrico H—C—Acido estedrico wb scido palmitico f-oleopalmitoestearina f-palmitooleoestearina a-oleodipalmitina 2, MONO Y DIGLICERIDOS Los monoglicéridos y diglicéridos contienen, solamente, uno y dos radicales dcidos grasos respectivamente y, por consiguiente, tienen grupos hidroxilos libres. Sélo se encuentran en la naturaleza en cantidades apreciables en las grasas que han sido par- cialmente hidrolizadas; pero se pueden sintetizar fécilmente y tienen importantes apli- caciones industriales, Bajo condiciones favorables, los radicales dcidos tienden a migrar hacia los ex- tremos de la molécula. Por esta razén, Jos productos manufacturados, aparentemente, contienen s6lo a-monoglicéridos y a, a’-diglicéridos*. I ~tscido estedrico --C—Scido oleico —OH —C—OH —C—OH —-d-teido oleico | ! a-monoestearina wa'-diolefna Cantidades apreciables de diglicéridos y probablemente también de monoglicéridos, se encuentran en las grasas que han sufrido una considerable hidrélisis, como resultado de la accién enzimdtica, en los tejidos* vegetales 0 animales. Es probable que también se encuentren trazas de estos compuestos en todas las grasas comerciales. 3. ESTRUCTURA DE LOS GLICERIDOS NATURALES En general, las grasas son glicéridos mixtos. Los glicéridos simples aparecen sola- mente por excepcién y se encuentran casi siempre en el relativamente escaso ntimero de grasas, que contienen un solo Acido graso en tal proporcién que es inevitable la formacién de este tipo de glicéridos, En su mayor parte nuestros conocimientos actuales sobre Ja estructura de los trigli- céridos se deben a una extensa serie de investigaciones sobre una gran variedad de grasas y aceites, levadas a cabo, en un perfodo de varios afios, por HiLpITcH y cola- 3 Las posiciones y, § ¥ q’ se indican por algunos escritores, como posiciones «1», «2+ y «3» res pectivamente, 2 Véanse por ejemplo, J. Ross, A. C. Bett, C. J. Anmowsmir y A. I, Gesuant, Oi! & Soap, 23, 257- 259 (1946). Esto estd de acuerdo con las observaciones de T. H. CLARKE y G. STeceman, J. Am. Chem, Soc., 62, 1815-1817 (1940), de que los q —monoglicéridos tienen un calor de combustién més bajo y, or tanto, son termodindmicamente mds estables.o ACEITES Y GRASAS INDUSTRIALES boradores‘, Estas investigaciones han conducido al establecimiento de una cregla de distribucién uniformes que regula la sogvodate de las “re naturales. De acuerdo con esta regla, cada uno de los dcidos de una a repartirse tan uniforme- ‘mente como sea posible, entre iat irenes meldculas de dren, En Yos dcidos grasos presentes en pequefias cantidades tienden a aparecer individualmente los glicéridos; pen comprenden més de una tercera parte del total de los idos grasos presentes, aparecerdn, gencralmente, en la casi totalidad de Jas moléculas de gli dos;'y un tcido deberd sleanzar las’ dos terceras tes del total de los dcidos para formar una cantidad considerable de glicéridos simples. ‘Las grasas que mejor siguen esta regla son las que derivan de jas semillas de ve- jes, Las grasas de las frutas se desvian ligeramente y las de los animales presentan tuna marcada desviacién, Las wltimas son notables, en > articular, por su Tendencla a a fener los dcidos saturados {ntimamente agrupados, para formar considerables cantidades de glicéridos totalmente saturados. As{, por ‘ejemplo, el sebo de buey puede con- tener del 12 al 20 % de glicéridos totalmente saturados, aunque su contenido de dcidos gfe Se ha sugerido', que en las animales la distribucién de los dcidos grasos sa- turados y no satu: ajustarse a una regla de distribucién estadistica entre las moléculas de glicérido (véase ay . A favor de este punto de vista se ha citado* el hecho de que el punto de fusion de estas gtasas no se altera grandemente por una interesterificacién, que deberia producir una distribucién estadistica; sin em- bargo, tal como ha indicado Hitprtcu’, parece mucho mds verosimil que el fallo de la mente saturados) sea puramente fortuito y que las desviaciones extremas de las grasas les respecto a la regla de distribucién uniforme, sen consecuencia de una hidro- genacién en los tejidos anima‘es, de grasas que originariamente se sintetizaron de acuerdo con aquella regla. Los datos recientemente publicados, de las proporciones de glicéridos disaturados, monosaturados y tri-insaturados en las grasas animales, difieren grandemente de los previstos mediante una distribucién estadistica; y una ulterior evidencia de que no se cumple tal distribucién es aportada por el hecho de que la {interesterificacién altera marcadamente la consistencia de las grasas animales a varias temperaturas inferiores a su punto de fusién, aun cuando la grasa no sufra una trans- formacién substancial (véase, por ejemplo, la tabla 130). Doerscuuck y Dausert® han publicado un cuidadoso andlisis de la estructura de los Blicéridos del aceite de mafz (basado en una técnica de cristalizacién fraccionada), que implica una demostracién de una regla de distribucién estadistica modificada. Sus con- clusiones, sin embargo, permiten serias objeciones, ya que se han basado en la hipdtesis stenible, de que las so‘ubilidades de un gran numero de glicéridos cuerdo con el orden relativo de sus Indices de iodo, que con el de sus Puntos de Fusién. Los datos analfticos recogidos en la tabla 1 muestran la caracterfstica composicién en glicéridos de los aceites vegetales, que contienen diferentes proporciones de dcidos grasos saturados y no saturados y también ponen de manifiesto las diferencias entre los aceites vegetales y los animales, cuya composicién en Acidos grasos es similar. Debe- mos subrayar que la regla de distribucién uniforme sdlo sefiala una tendencia y que no es seguida con suficiente exactitud, para permitir calcular la composicién de los glicéri- dos de una grasa, conociendo su contenido en dcidos grasos. Los resultados de numerosos trabajos muestran que los aceites de semillas pueden contener apreciables cantidades de Blicéridos con los tres dcidos saturados, a pesar de que los dcidos saturados existentes no alcancen las dos terceras partes de su contenido total, y cantidades también conside- rables de glicéridos cuyos tres 4cidos sean insaturados, sin que lo sean las dos terceras partes del contenido total de dcidos grasos. Y que las cantidades relativas de glicéridos « Véase, por ejemplo, E. SCHLENKER y J. GNAEDINGER, J. Am. Oil Chem. Soc., 24, 239-240 (1947); H. H. Musuuze y E, K, Horr, ibid., 25, 305-307 (1948). ‘© H, E. Lonomwecesx, Chem. Revs., 29, 201-224 (1941). R. W. Rignsnscunmmpax, FP, B. Luppy, M. L, Swamy W. C. Autr, Oil & Soap, 23, 276-282 (1946) © KR. Marni y F, A. Nonmts, Science, 105, 257-259 (1947), J. Am. Oil Chem. Soc., 24, 274-275 (1947) 17. P. Huprrcu, J. Am. Oil ‘Chem. Soc., 26, 41-45 (1949). 4A. P. Dosnscuucx y B. F, Davnerr, J. Am. Oil Chem. Soc., 25, 425-433 (1948),ESTRUCTURA Y COMPOSICION . 7 con uno y con dos dcidos saturados pueden diferir bastante de las que corresponderfan a una estricta distribucién uniforme. Si un triglicérido natural contiene un dcido graso que difiere de los otros dos, ya sea con respecto a su no saturacién o a la longitud de su cadena, este dcido ocupa general- mente la posicién interior o posicién p de la molécula, Asf, en un gran niimero de grasas, entre las que se cuentan la manteca de cacao, el aceite de algodén y la manteca de Tasra 1 CCOMPOSICIGN EN GLICERIDOS DE GRASAS VEGETALES Y ANIMALES T{PICAS Acidos grasos, mol. % Glicéridos *, mol. % Grose ‘Sat. No sat. sss ssu suv uuu Sebo de carnero ® .. 60.8 39,2 28 2 a 3 ‘Manteca de cacao 59,8 40,2 2 77 2 0 Sebo de buey ¢ 57,9 42,1 15 46 37 2 Aceite de palma 52,5 47,5 8 34 32 6 Manteca de cerdo! (Europa). 42,4 57,6 5 39-32 40-60 8-3 Manteca de cerdo‘ (América) 37,4 62,6 2 26 3S 7 Aceite de algodén 28,4 71,6 0 3 59 28 Aceite de cacahuete 19,2 80,8 0 1 56 a3 Aceite de oliva ‘4 . 15,1 84,9 0 oO 45 35 “SSS = trisaturados, SSU = disaturados, SUU = monosaturados, UUU = tri no saturados, T, P, Huprrca y R. K, Sumvastava, J. Am. Oil Chem, Soc., 26, 1-4 (1949). eT. P. Huprrca y W. J. Stamssy, J. Soc. Chem. Ind., 55, 95-101T (1936). 4R. W. Rimmenscunemsn, F. A. Luppy, M, L. Swam y W. C. AUutt, Oil & Soap, 23, 276-282 (1946). . P. Huprren y M. L. Mama, J. Soc. Chem. Ind., 61, 117-125 (1942). T. P. Himprren y L, Map- Dison, ibid., 59, 67-71T (1940), 1T, P. Haprren y W. H. Pepetty, Biochem. J., 34, 971-979 (1940). P, Hmprrcn y L. Mapoison, J. Soc. Chem. Ind., 59, 162-168 (1940). G. Guwor y T, P. Hiren, J. Soc. Chem. Ind., 59, 47-53 (1940). tr Huprren y L. Mappison, J. Soc, Chem. Ind., 60, 258-262 (1941). cerdo, MEARA® ha encontrado glicéridos como !a f-oleodiestearina, §-oleodipalmitina, B-palmitodioelina, p-palmitoolecestearina y f-palmitooleolinoleina, con exclusién de los co- Frespondientes a isémeros. Sin embargo, hay excepciones a esta regla; asf, en el aceite de palma® se encuentran a— y f-oleodipalmitinas, en cantidades aproximadamente iguales, y hay més a—- que f-palmitodiolefnas. La palmitodiestearina del sebo de vaca tiene el Punto de Fusién més bajo que el de la manteca de cerdo, y por ello se puede suponer que es més abundante en isémero a™. B. Acidos grasos E! peso de los dtomos de la porcién C,H, de la molécula de un triglicérido es 41 y la uma de los pesos de los 4tomos de los radicales de dcidos grasos (R.COO), que compren- 9M. L, Mama, J. Chem, Soc., 1945, 22-24; 1947, 773-775; 1949, 2154-2157, eM. L. Muara, J. Chem, Soc., 1948, 722-726. WA, Bows, R. Limpnicn, R. Kadnic y J. KUMLMANN, Z Untersuch. Nahr-Genussm., 26, 559-618 asi3).8 ACEITES Y GRASAS INDUSTRIALES den el resto de la molécu'a, varia entre 650 y 970 en los diferentes aceites, es decir, que los dcidos grasos constituyen el 94-96 % del peso total de la molécula, \ H-C —00cR, Peso molecular al Peso molecular 650 a 970 Debido a esta preponderancia ponderal y también por el hecho de que comprenden la parte activa de la molécula, los dcidos grasos ejercen una marcada influencia sobre ei cardcter de los glicéridos. Por consiguiente, la qu{mica de los aceites y grasas es una extensién de la de los dcidos grasos. Los dcidos grasos que se encuentran en la naturaleza, en general, son compuestos alifé- ticos monobdsicos, que constan casi invariablemente de un solo grupo carboxilo situado en el extremo de una cadena carbonada lineal. Con la tnica excepcién"™ del dcido isova- leridnico, los acidos grasos que se encuentran en la naturaleza contienen un numero par de dtomos de carbono. Los dcidos difieren entre si, principalmente, en el numero de dto- mos de carbono de su cadena y en el niimero y posicién de los enlaces etilénicos 0 do- bles, entre los atomos de carbono. Los dcidos grasos en los que los dtomos de carbono de su cadena estén unidos a no menos de dos dtomos de hidrdgeno se llaman saturados, Los que contienen dobles enla- ces se aman no saturados. El grado de insaturacién de un aceite depende del numero medio de dobles enlaces de sus dcidos grasos. HHH H HHH H thot i é Tee oor HH HH H H Cadena carbonada de un dcido saturado Cadena carbonada de un dcido no saturado ‘Los Acidos grasos mas comunes se denominan por nombres vulgares, tales como lduri- co, palmitico, oleico, etc. La nomenciatura de Ginebra da un esquema para aplicar a cada d4cido un nombre que defina su composicién quimica. Segiin este sistema el numero de 4tomos de carbono se indica por un prefijo griego; por ejemplo, los dcidos de 12, 14, 16 y 18 dtomos de carbono toman los prefijos dodec-, tetradec-, hexadec- y octadec- respectivamente. Los dcidos saturados se distinguen por el sufijo -anoico y los no satura- dos por -enoico. El dcido pa'mitico, por ejemplo, se designa como 4cido hexadecanoico. El némero de enlaces dobles de los ‘cidos grasos se indica por un prefijo adecuado; asf el dcido lindlico, que tiene dos dobles enlaces, es un dcido dienoico, mientras que el linolénico, con tres enlaces dobles, es un Acido trienoico. La posicién del doble enlace ‘se indica anteponiendo el ntimero de los dtomos de carbono entre los que se encuentra el doble enlace, o de acuerdo con la prdctica de algunos autores, el nimero de dtomos de carbono que preceden a los dobles enlaces. Al numerar la cadena carbonada, el atomo 2 Actualmente, en cierto sentido, el dcido isovaleriénico no constituye una excepcién de Ia regla several, pues tiene un nimero par de dtomos de carbono en su cadena carbonada principal. Puede ser eonsiderado como un dcido C,, con un grupo metilo substituyendo un dtomo de hidrégeno.ESTRUCTURA Y COMPOSICION 9 de carbono del grupo carboxilico se designa con e) ntimero 1 y los restantes se numeran consecutivamente hasta el fin de la cadena pp rw nn a met ed bat tal 6b 66-6 coon it HH HH H HHH HH HH 18 17 16 15141312 11109 8 7 6 5 43 2 1 Acido 9:10, 12:13 octadecadienoico (linélico) Los dcidos grasos poli-insaturados del tipo no conjugado, en los que los dobles enlaces de la cadena carbonada estén siempre separados, por lo menos, por dos enlaces sencillos, se distinguen de los dcidos conjugados, en los que, los enlaces sencillos y dobles se en- cuentran alternados entre ciertos 4tomos de carbono. HH HH HHH H : HHH ¥ i I hbk batt —bbad-baod H H H ut H Cadena de un Acido graso Cadena de un dcido graso no conjugado conjugado La reactividad de un dcido graso no saturado es consecuencia de la posicién y el nime- ro de sus enlaces dobles, La yuxtaposicién de dos enlaces dobles con un solo grupo me- tileno (CH,) en medio, da una mayor reactividad que la presencia de dos enlaces dobles mds separados (véase pdg. 548). Los dcidos conjugados y sus ésteres son notables por la extrema rapidez con que sufren ciertas reacciones; por ejemplo: la polimerizacién. Los dcidos grasos mono-insaturados pueden existir en las formas cis y trans, segin sea la forma de unién de las dos partes de la molécula, a ambos lados del enlace doble. ‘Una unién trans produce menos irregularidad en la estructura recta de la cadena; por esto, de las dos formas es la que tiene un Punto de Fusién mds elevado y es, general- mente, la menos activa. El ntimero de isémeros cis-trans posibles, aumenta muy rdpida- mente al aumentar el ntimero de enlaces dobles. Un dcido dienoico puede existir tedrica- mente en cuatro formas: cis-cis, cis-trans, trans-cis y trans-trans; un dcido con tres enlaces dobles, en ocho formas, etc. Con muy pocas excepciones, por ejemplo la del dcido vaccénico, en la naturaleza se encuentran las formas cis de los dcidos grasos; sin embarg los dcidos cis, durante ciertos tratamientos, se pueden transformar en el isémero tran: El grado medio de insaiuracién de una grasa o mezcla de dcidos grasos, se mide por su Indice de iodo y el peso molecular medio se mide por el Indice de Saponificacién © Equivalente de Saponificacién; 0 sus similares Indice de Neutralizacién 0 Equiva'ente de Neutralizacidn. En el capitulo II se encontrard una discusién de estos importantes datos analfticos, Ademiés de los dcidos ordinarios descritos, existe un niimero limitado de dcidos grasos naturales, con peculiaridades estructurales, tales como: enlaces triples, grupos cetnicos © anillos de dtomos de carbono. Estos dcidos se estudiardn individualmente en una seccién posterior. 1, AcIDOS GRASOS SATURADOS Los dcidos grasos saturados que se encuentran en los aceites y grasas, se indican en ja tabla 2, junto con sus Puntos de Fusién y Ebullicidn y el Punto de Fusién de los. correspondientes triglicéridos simples, Otras propiedades y caracteristicas de estos dcidos, serdn revisadas en sucesivos capitulos dedicados a las reacciones y propiedades fisicas de grasas y dcidos grasos.image not availableESTRUCTURA Y COMPOSICION tg Mientras que los dcidos grasos con un peso molecu!ar menor que el del mirfstico no ‘se consideran como constituyentes de los aceites de semillas mds comunes, se debe notar, que en muchos aceites, dichos dcidos se pueden encontrar como trazas no identificadas. ‘Wirorr, Karcan y Berman han denunciado la presencia de muy pequefias cantidades de dcidos ldurico y caprilico en el aceite de cacahuete. El dcido palmitico, que es el mds ampliamente distribuido de los dcidos grasos satu- rados, se encuentra prdcticamente en todas las grasas vegetales y animales, en cantidad de, por lo menos, un 6-8 %, y es el principal constituyente de la manteca de cerdo, sebo, aceite de palma, manteca de cacao y otras mantecas vegetales. El Acido estedrico se halla también ampliamente distribuido; muchos aceites vegetales lo contienen en proporcién de alrededor del 1-3 % y la manteca de cerdo, sebo y manteca de cacao contienen un 8, 17 y 35 % respectivamente. Los dcidos ardquico, behénico y lignocerinico no se encuen- tran en cantidad, en ninguna de las grasas 0 aceites m4s comunes, aunque las grasas de leche y muchos aceites de semillas contienen trazas de los mismos y el aceite de cacahuete contiene del 1 al 3 % de cada uno. Ciertas grasas orientales (sebo de Rambutan, grasa de Pulasan y la grasa de la nuez de Macassar) contienen de un 20 a un 35 % de fcido ardquico. El dcido lignocerinico se encuentra en cantidades de un 25,5 % en el aceite de las semillas de la Adenanthera pavonina'‘, El dcido behénico se encontré prime- tamente en el aceite de las semillas del Arbol tropical behen (Moringa o'eifera) y JAMIE- ome hha encontrado un 6,3 % del mismo en una muestra de este aceite, procedente de Los dcidos saturados superiores al lignocerinico, aparentemente, no se encuentran en los glicéridos naturales. 2. ACIDOS GRASOS INSATURADOS Los dcidos grasos insaturados que se encuentran en los aceites y grasas, dada la re- lativa dificultad de su aislamiento y caracterizacién, son conocidos con menos seguridad que los saturados, Los dcidos grasos intensamente insaturados, con cuatro o més enlaces dobles, que se encuentran en los aceites marinos, son particularmente diffciles de estudiar por la facilidad con que se isomerizan o po imerizan por la accin del calor o de los agen- tes quimicos, En la actualidad, por esta razén, los dcidos grasos insaturados, que se en- cuentran en la naturaleza, forman un conjunto poco definido, En general, los 4cidos de un grado limitado de insaturacién han sido mds o menos identificados; pero existe gran confusién e incertidumbre en lo que respecta a los miembros mds insaturados. En la seccién siguiente los dcidos insaturados se mencionardn siguiendo el orden de su grado de insaturacién y de su peso molecular creciente. Nos limitaremos a estudiar los acidos ordinarios que contienen una cadena carbonada lineal; mds tarde consideraremos los, relativamente pocos, dcidos insaturados de estructura anormal (pag. 16), junto con que no se encuentran en la naturaleza, pero se pueden preparar sintéticamente o se Producen en los tratamientos comunmente aplicados a los aceites naturales o sus dcidos grasos, (a) Acidos con un solo doble enlace En la grasa de la mantequilla se han encontrado ™ trazas de un dcido decenoico (10 ato- mos de C, 1 enlace doble), cuyo enlace doble est4 en posicidn 9:10, Otro dcido dece- noico, el 4:5, parece que se encu, stra en pequefias cantidades en algunas grasas de semi- las, comercialmente poco importantes. También se ha encontrado en la grasa de la mantequilla trazas de un dcido 9:10 dode- cenoico 0 lauroleico (12 dtomos de C, 1 enlace doble)"; el correspondiente dcido 4:5 0H. L. Wixorr, J. M. Kaptan y A. L. Berman, J. Biol. Chem., 153, 227-235 (1944). 44S. M. Mupmipat, P. R. Avvan y H. E. WATSON, J. Indian, Sci., Ali, 173-180 (1928). 3G. S. Jamteson, Oil & Soap, 16, 173-174 (1939). 4A. W. Boswoatm y J. B, Brown, J. Biol. Chem., 103, 115-134 (1933). 47 Y, Toyama, J. Soc. Chem. Ind. Japan, 40, 285-289B (1937). S. Komoni y S. Uzno Bull. Chem. Soc. Japan, 12, 433-435 (1937). wT. P. Huprrea y H. E. Loncenscxer, j. Biol. Chem., 122, 497-506 (1937).wz ACEITES Y GRASAS INDUSTRIALES se encuentra también en las grasas de las semillas mencionadas en el pérrafo anterior. Existen trazas de un Acido dodecenoico de configuracién ‘desconocida en los aceites de — y de marsopla™, El aceite de la cabeza del cachalote (espermaceti) contiene un 4% de Ls ae dodecenoico de estructura no determinada™, La gi le mantequilla contiene alrededor del 1 % del dcido 9:10 tetradecencico- ° Seido' Uirstoleico ia &tomos de C, 1 enlace doble). Pequefias cantidades del dcido 4:5 se encuentran en las grasas de semillas mencionadas més arriba. El dcido no saturado 9:10, se encuentra en pequefifsima cantidad en la mayor parte de los aceites marinos y un Acido 5:6 dodecenoico, se encuentra en cantidad considerable en el aceite de la cabens del cachalote o espermaceti™," y en la grasa de la dermis, o esperma, del cachalote y otros mamfferos marinos },, En las grasas de muchos animales terrestres existen probablemente trazas de dcido tetradecenoico. El dcido palmitoleico 6 9:10 hexadecenoico (16 dtomos de C, 1 enlace doble) se pre- senta en pequefia cantidad, es decir, alrededor del 1 % o menos, en muchos aceites ve~ getales, incluyendo los de oliva, palma, algodén, cacahuete y soja™*. Se encuentra en Jas grasas de leche, manteca de cerdo, sebo, etc., en cantidades algo mayores (2-3 %), y- en cantidades todavia mayores (6-15 %), en las gtasas de pajaros, reptiles y anfibios. En las grasas de la mayor parte de los cetéceos y peces, incluyendo aquellos a partir de Jos que se benefician comercialmente los aceites de ballena y de pescado, el Acido pal- mitoleico constituye el 10-20 % del total de los dcidos grasos. Hitprrcu' ha hecho notar que en las grasas animales hay una progresiva disminucién de la proporcién de este dcido, en funcién del estado de evolucién del animal. La forma 9:10 del dcido hexadecenoico ha sido la tnica encontrada en la naturaleza. El Acido oleico 6 9:10 octadecenoico (18 4tomos de C, 1 enlace doble), el dcido graso més ampliamente distribuido, se encuentra en mds o menos proporcién en todos los aceites y grasas, Es el principal componente de la mayor parte de los aceites vegetales Mquidos, alcanzando el 20 % o més del total de los Acidos grasos; y en muchos aceites importantes, incluyendo los de oliva, palma, cacahuete, sésamo, mafz y girasol, es el dcido més importante. En las grasas de leche, manteca de cerdo y sebos es también el principal 4cido; y se encuentra en cantidad considerable; virtualmente, en todas las grasas anima- les ya sean de origen marino o terrestre. Es s6lo un componente secundario de los aceites altamente saturados de Acido ldurico y algunos otros, tales como el de ricino y de tung o de madera de China, que constan principalmente de un solo glicérido. En la naturaleza parecen haber sido positivamente identificados otros dos dcidos octa- decenoicos. Son el petroselénico, que contiene un doble enlace en la posicién 6:7 y el vaccénico, que tiene un doble enlace trans en la posicién 11:12, El dcido petroselénico. ¢s peculiar del aceite de semillas de perejil y de otros aceites, comercialmente poco im- portantes, derivados de las semillas de las Umbeliferas y Aralidceas, de los que es el Principal componente. El Acido vaccénico se encuentra en cantidad reducida (0,05-0,2 %) en la manteca de cerdo y sebos de vaca y carnero, y en cantidades de 0,5 a 0,7 % la mantequilla®, Aparentemente no se encuentra en los aceites vegetales. MILLICAN y BrowN™ han reunido resultados experimentales que sugieren la presencia. de otros dcidos octadecenoicos diferentes del oleico, no sdlo en muchas grasas animales, sino también en los aceites de soja y colza. El dcido gadoleico™. 6 9:10 eicosenoico (20 dtomos de C, | enlace doble) es un componente secundario de muchos, si no todos, los aceites marinos. En los aceites vege- WY, Torama y T. Tsvcntva, Bull. Chem. Soc. Japan, 10, 563-570 (1935). "21, P. Huprrcn y J. A. Loven, 7. Soc. Chem. Ind., 47, 05-111 (1928). 8H, Tsujmoro, J. Soc. Chem. Ind. Japen., 30, 10 «1927. ma R. E, Bripce y T. P, Hipircn. J. Chem. Soc., 1950, 2396-2399 han encontrado recientemente 20,4 % de deido palmitoleico en los dcidos grasos del aceite de las semillas de la siempreviva australlana, Macadamia ternifolis 1S. H. Benraa, Biochem, Z., 197, 433-441 (920. J, Gaossraio y A. Staunn, Z. Untersuch. Leben, 99, 237-250 1930), 'E. Brouwer 'y M.C. E. Jonnes-Seurrmas, Rec. Trav. Chim., 65, 408-412 (1946). i y E. B. Hart, J. Biol. Chem., 169, 227-228 (1947).. |, I. Biol. Chem., 154, 437-450 (1944), . J. Sac. Chem. Ind. Japan, 36, 137 (933). 3 Y, Tovama y T. Tsuc.tiva, J. Soc. Chom. Ind. Javan, 37, 4B, 17B (1934).ESTRUCTURA Y COMPOSICION 13 tales 0 en las grasas de los animales terrestres, no parece encontrarse dcidos eicosenoicos, aunque DE LA MaRE y SHORLAND™ han indicado la presencia de pequefias cantidades de tales 4cidos en la manteca de cerdo, El acido erticico 6 13:14 docosenoico (22 dtomos de C, 1 enlace doble) se encuentra Unicamente en los aceites de las semillas de las Cruciferas. Comprende, aproximadamente, el 50 % del total de los dcidos grasos de los aceites de mostaza y colza, El dcido cetoleico™ 6 11:12 docosenoico (22 dtomos de C, 1 enlace doble), como el gadoleico, es un componente de importancia secundaria en muchos aceites marinos. Muchos aceites de pescado contienen trazas del dcido selacoleico™ 6 15:16 tetraco- senoico (24 étomas de C, 1 enlace doble). Con la sola excepcién del Acido vaccénico, todos los dcidos mencionados aparecen en Ja forma cis. (b) Acidos con dos o tres dobles enlaces En los aceites vegetales el Acido oleico esté invariablemente asociado al Acido lindlico © 9:10, 12:13 octadecadienoico (18 dtomos de C, 2 enlaces dobles). En los aceites vege- tales poco insaturados el Acido lindlico esté subordinado en cantidad al oleico; per insaturados, tales como los de soja, linaza, perilla, etc., hay més dcido lindlico que oleico. Se supone generalmente que el dcido lindlico tiene la forma cis-cis. El dcido octadecadienoico, que se encuentra en la grasa de mantequilla y en ciertas grasas del cuerpo de los animales, tales como los sebos de buey y carneto, se ha supuesto que era diferente del dcido lindlico de los aceites vegetales, por no dar’ bromuros inso- Tubles en éter de petréleo; sin embargo, las iiltimas investigaciones™.™ han revelado que el que no se obtengan bromuros insolubles de la mezcla de dcidos grasos de la grasa de mantequilla o del sebo, se debe a la pequefia cantidad de dcido lindlico presente en relacién con la de dcido oleico, ya que se obtienen tetrabromuros insolubles, semejantes a los de los aceites vegetales, cuando el Acido octadecadienoico se concentra por crista- lizacién fraccionada. Huprrcx y sus colaboradores han sefialado la presencia de un dcido docosadienoico {22 atomos de C, 2 enlaces dobles) en cantidad de un 2,3 %, en el aceite de colza®™ y un 5 % de un dcido conjugado 2:3, 4:5 decadienoico en el aceite de las semillas de la Stillingia sebifera™. Un Acido hexadecatrienoico (16 dtomos de C, 3 enlaces dobles) se cree que se en- cuentra comiinmente, en pequefia cantidad, en los aceites marinos y se ha encontrado en €i aceite de hojas de colza®, De acuerdo'con TOYAMA y TsucHIYA%, los enlaces dobles del dcido hexadecatrienoico del aceite de sardinas del Japén estén probablemente en las posiciones 6:7, 10:11 y 14:15, A este dcido se le ha dado el nombre de hiragénico. El dcido linolénico 6 9:10, 12:13, 15:16 octadecatrienoico (18 dtomos de C, 3 enlaces dobles) se encuentra en cantidades variables en algunos de los aceites vegetales mds insa- turados, En los de linaza y perilla es el principal 4cido graso, constituyendo el 40 % oO més del total de los dcidos. Un dcido octadecatrienoico, que probablemente es el linolé- nico, se encuentra en la grasa de leche de yegua™ y, en algunas grasas de animales te- rrestres, el sebo contiene un 0,5 % ® y la grasa de caballo un 5-6 %. Es posible también P. B. D. pp ta Mant y F, B. SHORLAND. Analyst, 69, 337-339 (1944); Nature, 115, 48-49 (1945). Soc. Chem. Ind. Japan, 30, 597-602 (1927). Chem, Ind. Japan, 30, 868-873 (1927). y D. Swann, J. Biol. Chem., 164, 477-482 (1946), J. Am. Oil Chem. Soc., 26, 385-388 (1949). Launent y M. L. Mean, J. Soc. Chem, Ind., 66, 19-22 (1947). » Caossizy y T. P, Hiprrcn, J. Chem. Soc., 1949, 3353-3357. F, B. Suontanp, Nature, 156, 269-270 (1945). Y. Tovama y T. Tsucuiva, Bull. Chem. Soc. Japan., 10, 192-199 (1935). T. P. Hitprrca y H, Jasrenson, Biochem. J., 38, 443-447 (1944), B, ut, E. F. Jonpan, Jr. y D. Sweny, J. Biol. Cher:., 164, 477-482 (1946); B. A. Brice, ‘Scuanran y W. C. AULT, Oil & Soap, 22, 219-224 (1945); B. A. Brice y M. L. Swain, 5 35. 532-544 (1945). > PRRBPRASEEER =r i g 3ty ACEITES Y GRASAS INDUSTRIALES que este dcido se encuentre en las grasas de los animales marinos; sin embargo, Tsu- curva™ ha establecido que un Acido octadecatrienoico que se encuentra en el aceite de sardinas tiene sus enlaces dobles en las posiciones 6:7, 10:11, y 14-15 6 , Willy 13:14 6 6:7, 9:10 y 13:14. El tinico dcido octadecatrienoico natural no conjugado cono- cido, distinto del Acido linolénico, es el que tiene sus enlaces dobles en las posiciones 6:7, 9:10 y 12:13 y ncuentra en las semillas de una sola planta, la Qenothara biennis". El dcido elecestedrico, 9:10, 11:12 y 13:14 octadecatrienoico, isémero conjugado del Acido linolénico, constituye alrededor del 85 % del total de los dcidos grasos del aceite de tung o de madera de China y-se encuentra también en los aceites de las semillas de las Rosdceas, Euforbidceas y Cucurbitdceas, en las que, sin embargo, no se presenta en cantidades comerciales. Cuando 1a forma natural a del dcido eleoestedrico se expone largamente a la accién de la luz u otros agentes isomerizantes, se transforma en la 8, de Punto de Fusién més elevado, con la consiguiente solidificacién de sus glicéridos. extraccién con disolventes del aceite de tung o de madera de China produce glicéridos de la forma § del dcido, que, por calentamiento a altas temperaturas, se convierte irreversiblemente en la forma Ifqui- da a®. Las diferencias de las dos formas provienen aparentemente de una isomerfa cis- trans ™, Se han aislado otros dos Acidos octadecatrienoicos, que se supone son isémeros geo- métricos del 4cido eleoestedrico. Son el dcido punicico, que se encuentra en el aceite de Jas semillas de granada® y el tricosdnico, que se encuentra en el aceite de las semillas de una planta de la India oriental, la Trichosantes cucumeroides *. La identificacién positiva de los dcidos octadecatrienoico y octadecadienoico resulta diffcil, por el hecto de que, hasta ahora, el tinico método disponible ha sido el de la formacién y separacién de sus compuestos insolubles de adicién con el bromo y este método nunca ha sido muy satisfactorio. Como ya hemos indicado, el dcido octadecadie- noico de la mantequilla y del sebo, no forma derivado insoluble con el bromo, a menos que se concentre; y de hecho los dos dcidos lindlico y linolénico, no precipitan cuantita- tivamente o con los rendimientos previsibles, al formar los bromo derivados insolubles, por efectos de solubilizacién y posiblemente porque estos dcidos se isomerizan parcial- mente durante el proceso de bromacién. Debemos mencionar, en relacién con este fené- meno, que los términos «alfa» y «beta» aplicados a los dcidos lindlico o linolénico no tienen una precisa significacién estructural, sino que se usan meramente para designar formas que dan bromo derivados sdlidos y Ifquidos respectivamente ®. Los métodos espectrales recientemente desarrollados para el andlisis de los dcidos gra- sos, son muy sensibles a las trazas de dcidos conjugados o a dcidos cuyos enlaces dobles estén separados por no més de tres dtomos de carbono, y que, por tanto, pueden trans- formarse en conjugados por isomerizacién alcalina. Actuaimente la interpretacién de tales andlisis es complicada, por el hecho de que la més ligera oxidacién de Jas grasas da lugar una conjugacién, que no es caracteristica de la materia original; sin embargo, no resulta inverosimil aventurar que la aplicacién de este método demostrard eventuaimente que & T. Tsvcmya, J. Chem. Soc. Japan, 63, 650-653 (1942). mA. Eroer, L. Wiomaever y E. Scump, Chem. Umschau Fette Ole Wachse Harze, 34, 312-320 11927). Véase también J. P. Rizr, J. Chem. Soc., 1949, 2728-2731. . G. F, Farmun y R. $. McKnouy, Ind. Bag. Chem... 4, 612-614 (1542. '. Soc. 1936) . Tovama y T. Tsucurya, J. Soc. Chem. Ind. Japan, (0935). H. P, Kaurmanny, , 70, 25358 (1937). informacién referente a la isomeria de los dcidos lindlico y lnolénico y sus bromo e hkiroxi derivados véanse las publicaciones: B. H. Nicowzr y H, L. Cox, J. Am. Chem. Soc., #4, 144-152 (1922); Y. Inous y B. Suzuxt, Proc. Imp. Acad, Tokyo, 7, 15-18 (1931); T. MARUYAMA y B. Suzunt, ibid., 7, 379 (1931); T. Mamuvama, J. Soc. Chem. Ind. Japan, 54, 1082-1087 (1933); J. W. Can J. Research, B16, 158-175 (1938); T. G. Green y T. P. Hiprrc, Biochem. J., 29, 1552-1563 (1935); R. W. Rusmanscunmmen, D. H. Wanzien y C. E. Sanbo, J. Biol. Chem., 127, 391-402 4939); T. P. Huprreu y H. Jasrenson, J. Soc. Chem. Ind., 58, 233-241 (1939); J. P. Kass y G. O. Bun, J. Am. Chem, Soc., 61, 1062-1066 (1939). Un sumario de los actuales conocimientos de Ia materia viene dado por T. P. Hiprrcn (véase nota 1).ESTRUCTURA Y COMPOSICION 15 la abundancia de los 4cidos grasos mds altamente insatugados es més amplia que lo que hasta ahora se ha sospechado. La técnica de cristalizacién fraccionada a baja temperatura, de Brown y colaboradores “, puede esperarse que coopere a la deteccién e identificacién de nuevos dcidos insaturados. (c) Acidos con mds de tres enlaces dobles El unico dcido graso conocido con mds de tres enlaces dobles es el dcido parindrico 6 9:10, 11:12, 13:14, 15:16 octadecatetraenoico (18 dtomos de C, 4 enlaces dobles), que ha sido encontrado en el aceite de las semillas del Parinarium Laurinum 4. Se ha encontrado en pequefias cantidades un dcido 4:5, 8:9, 12:13, 15:16 octadeca- tetraenoico (moréctico), en el aceite de sardinas del Japén; y el mismo dcido o similares se cree que se encuentra generalmente en los aceites de animales marinos “. an La manteca de cerdo“ y el sebo de buey contienen trazas del Acido araquidénico 0 eicosatetraenoico (20 dtomos de C, 4 enlaces dobles). Los en!aces dobles del dcido araqui- dénico se supone que estén en las posiciones 5:6, 8:9, 11:12 y 14:15, De acuerdo con diversas observaciones de HitpiTcH y sus colaboradores *, la fraccién de dcidos gra- sos altamente insaturados de estas grasas contiene también un dcido de 22 dtomos de carbono. El contenido combinado de los dos dcidos no saturados Cy y Cy» alcanza hasta un 0,5 % en el caso del sebo de buey y un 2,1 % en el de la manteca de cerdo, El dcido araquidénico y otros dcidos altamente insaturados Cy y Cy, se encuentran en muy pe- quefia cantidad en la mantequilla. Un Acido eicosatetraenoico (20 dtomos de C, 4 enlaces dobles) y uno eicosapentaenoico (20 dtomos de C, 5 enlaces dobles) se han identificado en el aceite de sardinas del Japén ®, Los enlaces dobles en estos dcidos se han asignado por tanteo, respectivamente, a las posiciones 4:5, 8:9, 12:13 y 16:17 y a las 4:5, 8:9 12:13, 15:16 y 18:19. Estos dcidos Parecen ser componentes de la mayor parte de los aceites de animales marinos. Un Acido docosapentaenoico (22 dtomos de C, 5 enlaces dobles) y un docosahexae- noico (22 dtomos de C, 6 enlaces dobles) se han encontrado como importantes compo- nentes de la mayor parte de los aceites de animales marinos. El nombre clupanodénico se aplica indistintamente a los dos dcidos. Toyama y Tsucuiva® han sugerido que los enlaces dobles de estos dcidos estén en las iones 4:5, 8:9, 12:13, 15:16 : en el caso del dcido pentaetenoideo, y en las , 8:9, 12:13, 15:16. 18:19 y 21 las 4:5, 8:9, 11:12, 14:15, 17:18 y 20:21, en el hexaetenoideo, FARMER y VAN DEN Heuvet ™ han lanzado la hipstesis de que el dcido docosapentaenoico encontrado por aquellos investigadores es un producto de degradacién térmica del dcido docosahexae- noico, producida durante la destilacién fraccionada de la mezcla de los ésteres metilicos. de los aceites; sin embargo, mds recientemente ToyaMA® ha indicado que el Acido doco- sapentaenoico puede también aislarse por cristalizacién fraccionada, en acetona, de sus jabones sédicos. Ciertos 4cidos marcadamente insaturados de 24 dtomos de carbono, parece que se encuentran en pequefias cantidades en muchos aceites de animales marinos. As{, BROCKLES- BY y sus col. han encontrado en cantidad este tipo de dcidos en el aceite de sardinas. fl. B. Brown y G. G. Stoner, J. Am. Chem. Soc., 59, 3-6 (1937). J. B. Brown y J, FRANKEL, aid, 5456 (1938). G. Y. Siuwowana y J. B. Brown, ibid., 60, Tiss aoe” . 'ARMER y E. SUNDERLAND, J. Chem. Soc., 1935, 759-761. H. P. KAUFMANN, J. _ Funns, Fette u. Seifen, 45, 302-304 (1938), ™ “i Bums ys 4 Y. Tovama y T, Tsucutya, Bull. Chem. Soc. ‘Japan, 10, 192-199 (1935). # J. B. Brown y E. M. Decx, J. Am. Chem. Soc., 52, 1135-1138 (1930). “J. B. Brow y C. C. Suen, J. Am. Chem. Soc., 56, 2149-2151 (1934). 7 C. L. ARCUS e I. SwmpLEY-MacteaN, Biochem. J., 37, 1-6 1943). ‘@ A. Banxs y T. P. Hitprrcn, Biochem, J., 26, 298-308 (1932); H. K. Dean y T, P, Hipiten, ibid., 27, 1950-1956 (1933); T. P. Hivpircu y H. E, LONGENECKER, ibid., 31, 1805-1819 (1937). @ Y. Tovama y T, Tsucurra, Bull. Chem. Soc. Japan., 10, 296-300 (1935), @Y, Toyama y T. Tsucuiya, Bull. Chem. Soc. Japan., 10, 441-453, 539-543 (1935). H. Farmer y F. A. vAN DEN Heuvet, J. Soc. Chem. Ind., 57, 24-31T (1938). Toraua, J. Chem. Soe. Japan, 46, 41-43 (1942). Brocktessy y K. F. HARDING, J. Fisheries Research Board Can., 4, 59-62 (1938).16 ACEITES Y GRASAS INDUSTRIALES ‘Un dcido tetracosapentaenoico (24 dtomos de C, 5 enlaces dobles) ha sido encontrado en el aceite de pescado por UrNo e Iwat* y un Acido tetracosahexaenoico (24 dtomos de ‘C, 6 enlaces dobles), con las dobles uniones probablemente en las posiciones 4:5, 12:13, 15:16, 18:19 y 21:22, ha sido hallado por ToYAMA y TsucHIYA®. A estos kcidos ‘se les ha dado los nombres de escoliodénico y nisinico respectivamente. . Se ha indicado la existencia de dcidos hexacosapentaenoico (26 dtomos de C, 5 enlaces dobles) y,,hexacosahexaenoico (26 dtomos de C, 6 enlaces dobles) en ciertos aceites de pescados #. 3. ACIDOS GRASOS DE ESTRUCTURA POCO FRECUENTE Uno de los principales componentes de los aceites de delfin y marsopla es un dcido graso de bajo peso molecular, que fue identificado por ANDRE ™ como dcido i: {CH),.CH.CH,. COOH. Este Acido es el tinico dcido graso natural, hasta ahora descu- bierto, con un niimero impar de d4tomos de carbono y es asimismo notable por su estruc- tura en cadena ramificada. El 4cido tartrico es un Acido de cadena lineal, con 18 dtomos de carbono y un enlace triple en la posici6n 6:7. No se encuentra en ningiin aceite o grasa de naturaleza bien conocida y aparentemente est4 confinado a las grasas de semillas de ciertas plantas de Centro y Sudamérica, pertenecientes al género Picramnia, Segin STEGER y VAN Loon®, la grasa de P. Tariri contiene un 89,8 % de este Acido. Un 4cido con 18 4tomos de carbono, con un enlace doble y uno triple, en posicio- nes 6:7 y 9:10, ha sido sefialado por STEGER y vAN Loon, como el principal componente de la grasa de semillas de la Ongokea gore. La posicién relativa de los enlaces doble y triple no ha sido determinada. Ml Sckls rlcholidon 6 latadesali10 cocadacnicden on dilerentla dil dite. cision, solamente, en que tiene un grupo hidroxilo substituyendo a un dtomo de hidrégeno en el carbono 12. Se encuentra en cantidad de un 80-85 % del total de los dcidos grasos, en el aceite de ricino y a él se deben muchas propiedades t{picas de este aceite. Existen algunas tas relacionadas con el ricino, cuyas semillas, aparentemente, dan aceites que con- tienen este dcido, pero ninguno de ellos se obtiene comercialmente. ‘Un fcido dihidroxiestedrico, de configuracién desconocida, ha sido sefialado por varios investigadores®, como un componente secundario del aceite de ricino, Este Acido dihi- iestedrico se ha indicado también, en pequefias cantidades, como componente de la mantequilla. El Acido licdnico constituye aproximadamente el 70-75 % del total de los dcidos grasos del aceite de oiticica, que se obtiene de la Licania rigida, y del aceite de cacahua- nache® uw oiticica mejicana, obtenido de Ja Licania arborea. Segin han demostrado Brown y Farmer", el dcido licdnico es el 4-ceto-9:10, 11:12, 13:14 octadecatrienoico: CH, (CH,),.CH = CH — CH = CH — CH = CH. (CH,,.CO .(CH,), COOH, es decir, que es semejante al Acido eleoestedrico, del que se diferencia substituyendo dos &tomos de hidrégeno del carbono cuatro, por uno de ox{geno, para formar el grupo cet6nico. El Acido licénico tiene la misma tendencia a isomerizarse que el eleoestedrico, ‘para dar una forma «beta» o ismero de Punto de Fusién més elevado. 4S. Usno y M. Iwat, J. Soc. Chem. Ind. Japan. 37, 251-2558 (1934). 8 Y, Toyama y T. Tsucmiya, Bull. Chem. Soc. Japan, 10, 539-543 (1935). 3. Uno y C. Yousse, Buil. Chem. Soc- Japan, Zi, 437-442 (936). 8. UsNo y M. IwAt, (bid., 11, 643-649 (1936). 2. Amat, Bull, Sea, Chom. 35, 17-968 (NBN, . Steces y J. van Loon, Rec. trav. + 52, 593-600 (1933). Stace y J, van Loon, Fette 1. ‘ettens 4 243 G93) © P. Panjurm y M. Raroromt, Chem. Umschau Gebiete Fette Ole, Wachse Harze, 37, 130 135 (1930). A, Emxer y H. MOnzinc (Chem, Abstracts, 19, 3027), H. P. KAurmann y H. Bonnuanpt, Fette u. Seifen, 939). 5 j. S. JammBson, Oil & Soap, 20, 227-231 (1943). © W. Bs Beows y EH. Fann, Biochem, , 631-639 (1935).