Unidad 5: Soluciones.

Soluciones diluidas

5.1 Adsorcin: El proceso de adsorcin comprende la adhesin de cualquier especie sobre la

superficie de partculas. Por ejemplo: se forma un sol rojo brillante(slido dispersado en
lquido) cuando se mezcla agua caliente con una disolucin acuosa concentrada de cloruro
de hierro(III)
2x[Fe3+(ac) + 3Cl-(ac)] + x(3+y)H2O [Fe2O3 y H2O]X(s) + 6x[H+ + Cl-]
Disolucin amarilla disolucin rojo intenso
Cada partcula coloidal de este sol es un cmulo de muchas unidades formulares de Fe2O3
hidratado y cada una de estas atrae a los iones Fe3+ con carga positiva hacia su superficie.
Debido a que cada partcula queda, entonces, rodeada por una capa de iones con carga
positiva, las partculas se repelen entre s y no se combinan en el grado necesario para
poder precipitar.
5.2 Calor molar de disolucin:

La entalpa de solucin, entalpa de disolucin o calor de disolucin es el cambio de entalpa

asociado a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin constante.

El calor de solucin es una de las tres dimensiones del anlisis de solubilidad. Se expresa ms
frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor de solucin de una sustancia
est definido como la suma de la energa absorbida, o energa endotrmica (expresada en
kJ/mol "positivos"), y la energa liberada, o energa exotrmica (expresada en kJ/mol
"negativos").

Debido a que el calentamiento disminuye la solubilidad de un gas, la disolucin de los gases

es exotrmica. Consecuentemente, al disolverse un gas en un solvente lquido, la
temperatura disminuye, mientras que la solucin contina liberando energa. ste es un
efecto del incremento en el calor o de la energa requerida para atraer a las molculas de
soluto y solvente en otras palabras, esta energa supera a la energa requerida para
separar a las molculas del solvente. Cuando el gas est disuelto completamente (eso es
puramente terico dado que ninguna sustancia puede disolver infinitamente) el calor de
solucin estar al mximo.

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 5.3 Diagrama de fases del solvente y de la solucin:

5.4 Energa molar de hidratacin:

La energa de hidratacin se define como el cambio de energa (exotrmico) que comprende
la hidratacin de una mol de iones gaseosos.
De ordinario, la energa de hidratacin es muy exotrmica en compuestos inicos o
covalentes polares, debido a que las molculas polares del agua interactan en forma
notable con los iones y molculas polares. En efecto, los nicos solutos muy solubles en agua
pueden experimentar disociacin o ionizacin o tienen la capacidad para formar puentes de
hidrogeno con el agua. El calor global de disolucin (o solucin) de un slido que se disuelve
en un lquido es igual al calor de solvatacin menos la energa reticular cristalina.
( ) ( )
Hay que tener en cuenta que ambos trminos de la derecha son siempre negativos.

5.5 Fraccin molar: La composicin de cualquier mezcla puede describirse en trminos de la

fraccin molar de cada componente, la fraccin molar XA del componente A en una mezcla
se define como:
XA= (N moles de A)/(moles totales de todos los compuestos)

Al igual que toda fraccin, la fraccin molar es una cantidad adimensional y, en una
mezcla, fraccin molar de cada componente es:

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 XA= (N moles de A)/(N moles de A + N de moles de B+)

XB= (N moles de B)/(N moles de A + N de moles de B+) y as

sucesivamente

En una mezcla gaseosa, la fraccin molar de cada componente puede relacionarse con su
presin parcial. A partir de la ecuacin de los gases ideales, las moles de cada componente
pueden escribirse como:

Na= PAV/RT, NB= PBV/RT,

Y las moles totales;

NTOTAL=PTOTALV/RT

5.6 Hidratacin: El proceso mediante el cual las molculas de disolvente rodean e interactan
con los iones o molculas de soluto recibe el nombre de solvatacin. Cuando el disolvente es
agua, el trmino ms especfico es hidratacin.
5.7 Ley de Graham:

La ley de Graham, formulada en 1829 por el qumico britnico Thomas Graham, establece que
las velocidades de difusin y efusin de los gases son inversamente proporcionales a las races
cuadradas de sus respectivas masas molares.

a.

Siendo V las velocidades y M las masas molares.

Efusin es el flujo de partculas de gas a travs de orificios estrechos o poros. Se hace uso de este
principio en el mtodo de efusin de separacin de istopos. El fenmeno de efusin est
relacionado con la energa cintica de las molculas. Gracias a su movimiento constante, las
partculas de una sustancia se distribuyen uniformemente en el espacio libre. Si hay una
concentracin mayor de partculas en un punto habr ms choques entre s, por lo que har que
se muevan hacia las regiones de menor nmero: las sustancias se efunden de una regin de
mayor concentracin a una regin de menor concentracin.

5.8 Ley de Henry:

La ley de Henry fue formulada en 1803 por William Henry. Enuncia que a una temperatura
constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es directamente proporcional a la presin
parcial que ejerce ese gas sobre el lquido. Matemticamente se formula de la siguiente manera:

C=p*kH

donde:

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 p es la presin parcial del gas.
C es la concentracin del gas (solubilidad).
KH es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y
el lquido.

Las unidades de la constante que dependen de las unidades elegidas para expresar la
concentracin y la presin. Un ejemplo de la aplicacin de esta ley est dado por las precauciones
que deben tomarse al volver a un buzo a la superficie. Al disminuir la presin parcial de los
distintos gases, disminuye la solubilidad de los mismos en la sangre, con el consiguiente riesgo de
una eventual formacin de burbujas. Para evitarlo, esta descompresin debe efectuarse
lentamente.

5.9 Ley de Raoult:

Una de las caractersticas coligativas de soluciones es la disminucin de la presin de vapor que

ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro. Raoult encontr que cuando se agregaba
soluto a un solvente puro disminua la presin de vapor del solvente. Entre ms se agrega ms
disminuye la presin de vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley de Raoult.

Desde un punto de vista molecular, si introducimos partculas no-voltiles de soluto, iones o

molculas, en un solvente puro, algunas de las partculas del soluto tomarn la posicin de
molculas solventes en la superficie de la solucin. La evaporacin es un fenmeno superficial por
lo que las molculas o iones no se convertirn en vapor cuando estn sumergidas por debajo de la
superficie. Las partculas sumergidas tienen a otras partculas que las rodean y las fuerzas entre
stas son suficientes para evitar que las partculas sumergidas superen dichas fuerzas con la
energa cintica disponible para su separacin. Sin embargo las partculas superficiales tienen
solamente las partculas debajo de ellas en el estado lquido. Por lo tanto, las molculas
superficiales son capaces de superar estas fuerzas internas entre las partculas y entran en estado
de vapor. Si las partculas del soluto toman el lugar de molculas del solvente y son partculas de
soluto no-voltiles, estas bloquean las molculas de solvente y evitan la vaporizacin. Por lo tanto,
la presin de vapor del solvente ser menos como resultado de la presencia de las partculas del
soluto. A mayor cantidad de partculas del soluto en la solucin (aumento de la concentracin)
ms posiciones superficiales sern bloqueadas.

La ley de Raoult se expresa matemticamente como:

donde es la presin de vapor del solvente una vez agregado el soluto como fraccin molar

del componente de la solucin, es la presin de vapor de solvente puro, e est dado por,

Para una solucin de dos componentes:

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 as que

5.10 Membrana selectivamente permeable:

Una membrana semipermeable, tambin llamada

membrana selectivamente permeable, membrana
parcialmente permeable o membrana permeable
diferenciable, es una membrana que permitir que ciertas
molculas o iones pasen a travs de ella por difusin, y
ocasionalmente especializada en "difusin facilitada". El
ndice del paso depende de la presin osmtica, la
concentracin, el gradiente electroqumico y la
temperatura de las molculas o de los solutos en cualquier
lado, as como la permeabilidad de la membrana para cada
soluto. Esquema de una membrana
Dependiendo de la membrana y del soluto, la permeabilidad
semipermeable en hemodilisis,
puede depender del tamao del soluto,
de caractersticas de la solubilidad, o de la qumica. donde se ve la sangre en rojo, el
lquido dializador en azul, y en amarillo
la membrana.

Muchos materiales naturales y sintticos ms gruesos que una membrana tambin son
semipermeables. Un ejemplo de esto es la fina pelcula en el interior de un huevo. Otro ejemplo
de una membrana semipermeable es el peritoneo.
Una membrana semipermeable permite el paso preferencial de ciertas sustancias presentes en
una disolucin frente a otras. Este hecho las hace importantes tanto en sistemas biolgicos vivos
como en aplicaciones tecnolgicas.
La parte que ha atravesado la membrana se conoce como "permeado" y la que no lo hace es el
"rechazo". En consecuencia, se produce una separacin diferencial de unas sustancias frente a
otras.
Para que el paso de sustancias a travs de la membrana se produzca, es necesario la existencia de
una fuerza impulsora entre ambos lados de la membrana, la cual puede ser de diferente
naturaleza: diferencia de presin, diferencia de concentracin, potencial elctrico, etc.
Una vez establecido el flujo, el diferente grado de paso de unas sustancias respecto de otras se
produce por criterios fsicos (tales como el tamao del poro) o qumicos (como la solubilidad y
difusin en la membrana, etc.).
Como ejemplo de como acta una membrana veamos el fenmeno de smosis directa. Para ello,
supongamos dos compartimentos separados por una membrana semipermeable (p.e. de acetato
de celulosa), de manera que uno contiene agua (compartimento A) y otro una disolucin salina
concentrada (compartimento B). En esta situacin existe un mayor potencial qumico del agua
presente en A, lo que se manifiesta como una tendencia de difusin hacia B, diluyendo en
consecuencia esta disolucin. Los iones presentes en la disolucin salina no atraviesan la

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membrana significativamente, por que no tienen afinidad qumica hacia el material polimrico que
la constituye. Por el contrario, las molculas de agua pueden formar puentes de hidrgeno con el
polmero de la membrana y atravesarla.
En consecuencia se origina un flujo de agua desde A hacia B, descendiendo el nivel de A y
aumentando el de B. El equilibrio se alcanzar cuando la presin esttica que origina la diferencia
de nivel contrarresta la diferencia de potencial qumico correspondiente a las concentraciones
existentes. En este momento, la diferencia de alturas ser representativa de la diferencia de
presin osmtica de ambas disoluciones.
Si se aplica ahora una presin al compartimento B mayor que la presin osmtica, se obtendr un
flujo de agua de B hacia A prcticamente desprovisto de iones ya que stos no atraviesan la
membrana fcilmente. Este fenmeno, conocido como smosis inversa, es la base para la
obtencin de agua en muchas plantas desaladoras.

5.11 Miscibilidad: La miscibilidad se usa para describir la capacidad de un lquido para

disolverse en otro: como es el caso de las disoluciones slido-lquido, los tres tipos de
interacciones de atraccin (soluto-soluto, disolvente-disolvente y disolvente-soluto) deben
considerarse en las disoluciones lquido-lquido de la misma manera que para las
disoluciones slido-slido. Como la atraccin soluto-soluto suele ser mucho ms dbil en los
solutos lquidos que en los solutos slidos, este factor es menos importante y, por esta
razn, el proceso de mezclado suele ser exotrmico en lquidos miscibles.

Los lquidos polares que no reaccionan con el disolvente, en general, no son muy solubles en
lquidos polares debido a la ausencia de fuerzas de interaccin. Se dice que son inmiscibles.
Sin embargo, los lquidos no polares suelen ser muy solubles (miscibles) en otros lquidos no
polares; entre molculas no polares, semejantes o diferentes, solo existen fuerzas de
dispersin dbiles, y se superan con facilidad. En consecuencia, cuando se mezclan dos
lquidos no polares, sus molculas solo se deslizan entre s.
5.12 Molalidad: la molalidad, m, de un soluto en disolucin es igual a las moles de soluto por
kilogramo de disolvente. La molalidad se basa en la cantidad de disolvente y no de solucin.
5.13 Molaridad: La molaridad, M, o concentracin molar es una unidad comn para expresar la
concentracin de disoluciones. La molaridad se define como las moles de soluto por litro de
disolucin:
Molaridad: (moles de soluto)/(litros de disolucin)

Para preparar un litro de disolucin uno molar, se coloca una mol de soluto en un matraz
volumtrico de un litro, se agrega disolvente suficiente hasta disolver el soluto, y entonces se
agrega disolvente hasta que el volumen de la disolucin sea exactamente un litro. Una disolucin
0.1 M contiene 0.1 mol de soluto por litro de disolucin, y una disolucin 0.01 M contiene 0.01
mol de soluto por litro de disolucin.

5.14 Normalidad:

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La normalidad (N) es el nmero de equivalentes (eq-g) de soluto (sto) entre el volumen de la
disolucin en litros (L)

Normalidad cido-base Es la normalidad de una disolucin cuando se utiliza para una reaccin
como cido o como base. Por esto suelen titularse utilizando indicadores de pH.

En este caso, los equivalentes pueden expresarse de la siguiente forma:

N=molesxH+ para un cido, o N= molesxH- para una base.

Donde:

moles es la cantidad de moles.

OH es la cantidad de hidroxilos cedidos por una molcula de la base.

5.15 smosis: La smosis es el proceso espontneo mediante el cual las molculas de

disolvente pasan a travs de una membrana semipermeable, de una disolucin de baja
concentracin de soluto a una disolucin de alta concentracin de soluto. Mediante una
membrana semipermeable se separan dos disoluciones. Las molculas del disolvente pueden
pasar a travs de la membrana en cualquier direccin, pero se observa que la rapidez con
que pasan hacia la disolucin ms concentrada es mayor que la rapidez con que lo hacen en
direccin opuesta. La diferencia inicial entre los dos tipos de rapidez es directamente
proporcional a la diferencia de concentracin entre las dos disoluciones.
5.16 smosis inversa: Es una tecnologa de purificacin del agua que utiliza una membrana
semipermeable para eliminar iones, molculas, y partculas ms grandes del agua potable.
Para lograr la smosis inversa se aplica una presin para vencer la presin osmtica, que es
una propiedad coligativa producida por diferencias de potencial qumico del solvente, un
parmetro termodinmico. La smosis inversa puede eliminar muchos tipos de elementos
suspendidos en el agua, incluyendo bacterias, y est utilizada tanto en procesos industriales
como para la produccin de agua potable. El resultado es que la disolucin es retenida del
lado presurizado de la membrana y el solvente puro puede pasar al otro lado. Para lograr la
"selectividad", esta membrana no debe dejar pasar iones o molculas grandes a travs de
sus poros (o agujeros), pero debe dejar pasar libremente componentes ms pequeos de la
solucin (como las molculas solventes).
5.17 Presin osmtica: Puede definirse como la presin que se debe aplicar a una solucin para
detener el flujo neto de disolvente a travs de una membrana semipermeable. La presin
osmtica es una de las cuatro propiedades coligativas de las soluciones (dependen del
nmero de partculas en disolucin, sin importar su naturaleza). Se trata de una de las
caractersticas principales a tener en cuenta en las relaciones de los lquidos que constituyen

Zapata Mariano, Ambrosio Gabriel Pgina 7

 el medio interno de los seres vivos, ya que la membrana plasmtica regula la entrada y salida
de soluto al medio extracelular que la rodea, ejerciendo como barrera de control.
5.18 Propiedades coligativas: Son aquellas propiedades de una disolucin que dependen
nicamente de la concentracin. Generalmente expresada como concentracin equivalente,
es decir, de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la composicin
qumica del soluto y del solvente diluido en agua.
5.19 Solubilidad: Es la capacidad en que una medida se disuelva en una determinada sustancia
(soluto) en un determinado medio (disolvente). Implcitamente se corresponde con la
mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una cantidad determinada de
disolvente, a determinadas condiciones de Temperatura, e incluso Presin (en caso de un
soluto gaseoso). Puede expresarse en unidades de concentracin: molaridad, fraccin molar,
etc.
Curvas de solubilidad:
En la Curva de solubilidad el coeficiente de solubilidad
representado depende de la temperatura, de la
naturaleza del soluto, de la naturaleza del disolvente y
de la presin. Para el caso de un slido disuelto, la
influencia de la presin en muy pequea. Al elevar la
temperatura, el coeficiente de solubilidad aumenta si
el fenmeno de disolucin a temperatura constante
es endotrmico (es el caso ms frecuente), y
disminuye en caso contrario.

5.20 Solucin: Es una mezcla homognea a nivel molecular o inico de dos o ms sustancias puras
que no reaccionan entre s, cuyos componentes se encuentran en proporciones variables. Tambin
se puede definir como una mezcla homognea formada por un disolvente y por uno o varios
solutos.

5.21 Solucin diluida: es aquella en donde la cantidad de soluto que interviene est en mnima
proporcin en un volumen determinado.

5.22 Solucin ideal: Se define como aquella que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de
las concentraciones.

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5.23 Solucin saturada: Tienen la mayor cantidad posible de soluto para una temperatura y
presin dadas. En ellas existe un equilibrio entre el soluto y el disolvente.

5.24 Solucin sobresaturada: contiene ms soluto del que puede existir en equilibrio a una
temperatura y presin dadas. Si se calienta una solucin saturada se le puede agregar ms soluto;
si esta solucin es enfriada lentamente y no se le perturba, puede retener un exceso de soluto
pasando a ser una solucin sobresaturada. Sin embargo, son sistemas inestables, con cualquier
perturbacin el soluto en exceso precipita y la solucin regresa a ser saturada; esto se debe a que
se mezclaron.

5.25 Solucin slida: es una solucin en estado slido de uno o ms solutos en un disolvente.

El soluto puede incorporarse dentro de la estructura cristalina del disolvente bien mediante
sustitucin, reemplazando cada tomo del disolvente por un tomo del soluto (y formar una
solucin slida sustitucional), o bien de forma intersticial, encajndose los tomos de soluto
dentro del espacio que hay entre los tomos del disolvente. Ambos tipos de solucin slida
afectan a las propiedades del material ya que distorsionan, aunque sea poco, la estructura
cristalina y porque perturban la homogeneidad fsica y elctrica del material disolvente.

5.26 El soluto: En una disolucin, es el componente de la muestra que se separa. Esta sustancia se
encuentra disuelta en una determinada disolucin de cualquier elemento. En lenguaje comn,
tambin se le conoce como la sustancia que se disuelve, por lo que se puede encontrar en un
estado de agregacin diferente al comienzo del proceso de disolucin y experimentar una
transicin de fase.

5.27 Solvatacin: Es un proceso que consiste en la atraccin y agrupacin de las molculas que
conforman un disolvente, o en el caso del soluto, sus iones. Cuando se disuelven los iones de un
disolvente, stos se separan y se rodean de las molculas que forman el disolvente. Cuanto mayor
es el tamao del ion, mayor ser el nmero de molculas capaces de rodear a ste, por lo que se
dice que el ion se encuentra mayormente solvatado.

5.28 Solvente: Es una sustancia en la que se diluye un soluto (un slido, lquido o gas
qumicamente diferente), resultando en una solucin

5.29 Variacin de la presin de vapor: Es la presin ejercida por un vapor en equilibrio con su
lquido. Cuando se aade un soluto no voltil a un disolvente puro, la presin de vapor del
disolvente es menor en esa solucin que si el disolvente es puro. Con esto se puede establecer que
la adicin de un soluto no voltil lleva a una disminucin de la presin de vapor del disolvente.
Esto se debe a que en una solucin el nmero de partculas de disolvente se reduce debido a la
presencia del soluto.

5.30 Variacin de la temperatura de congelamiento: Es la variacin de la temperatura del punto

de congelamiento (Punto de fusin) debido a la adicin de un solvente a una sustancia. Una
solucin tiene tpicamente un punto de fusin medible ms bajo, que el del disolvente puro.

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5.31 Variacin de la temperatura de ebullicin: Es la variacin de la temperatura del punto de
ebullicin debido a la variacin de presin.

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