Sergiohidalgo p2

3.
Analisis y resultados de las arcillas

En el siguiente captulo se describe la composicion mineralogica de las arcillas extradas en
el parque arqueologico La Poma; ya previamente se realizo un tratamiento para eliminar
materia organica y carbonatos. Posterior a esto se aplico el protocolo para la obtencion de
partculas fraccion arcilla (partculas de tamano < 0, 2m).
Las muestras de arcillas se estudiaron por diferentes tecnicas que fueron acoplandose pa-
ra conocer su naturaleza; desde el analisis termico, composicion elemental y estructural. La
composicion elemental se estudio por Fluorescencia de Rayos X (XRF y XRFP) y Dispersion
de Energa de Rayos X (EDX). Haciendo uso del programa (ImageJ) se realizo una estadstica
para conocer el diametro promedio de las partculas con micrografas obtenidas por la tecnica
de Microscopia de Rayos X (SEM). Para determinar la composicion mineralogica aplicamos
tecnicas de Espectroscopia infrarroja (IR) y Difraccion de Rayos X (XRD) estos espectros
son comparados por patrones definidos para arcilla [31, 32, 33] y por software XPert y Bio-
Rads [6], adicionalmente se muestra el estudio termico en algunas de las muestras (DSC y
TG).
El analisis por Difraccion de Rayos X (XRD) se presenta la evolucion de los diferentes

difractogramas por efecto de tratamientos termicos y de glicolacion de los orientados. Los
criterios de identificacion se basan en el analisis de los maximos de las reflexiones basales
(001) de muestras saturadas, en este caso con etilenglicol. Hay que tener en cuenta algunos
aspectos en el estudio de las arcillas ya que pueden hacer difcil su analisis; ocasionalmente
por efectos de contaminacion o presencia de multiples fases mineralogicas, estos efectos pue-
dan tener consecuencias sobre los resultados analizados, en el caso de Difraccion de Rayos X
pueden ocurrir solapamientos en los picos [31]. El analisis que se presenta es cualitativo de
las fases presentes.
3.1. Fluorescencia de Rayos X Portatil (XRFP)

El resultado multielemental y los porcentajes de concentracion cualitativos de las arcillas se
presentan en la tabla 3-1. Las medidas de estas fueron para arcillas no tratadas, es decir no
se utilizo ningun protocolo. Los elementos con mayor concentracion son el Hierro seguido del
Titanio y Zirconio. Las elevadas cantidades en metales se deben al tipo de calibracion del
equipo (XRFP). El estudio muestra bajos contenidos de Silicio y la ausencia de Aluminio,
algo que no concuerda con la naturaleza de la muestras ya que siendo arcillas deben estar
50 3 Analisis y resultados de las arcillas
constituido por agregados de aluminosilicatos y bajos contenidos de metales si esto no se

diera el suelo tendra una mineraloga diferente [46].
Los tiempos con que se realizaron las medidas de (XRFP) es de 30 s, ya que a mayor
tiempo de exposicion aparecen elementos no caractersticos de las arcillas, el efecto fsico
de la muestra (tamano de la partcula) tambien pueden afectar la presencia o ausencia de
elementos [25].
Porcentaje de concentracion ( %)
Elemento Smbolo M1 M2 M3
Silicio Si 2,96996 1,07469 1,2358
Potasio K 3,45259 0,54891 -
Calcio Ca 1,26803 0,52819 -
Titanio Ti 5,45017 3,69133 3,21351
Hierro Fe 78,45175 90,74887 92,95783
Estroncio Sr 3,7989 - -
Zirconio Zr 4,60856 3,40798 2,59284
Tabla 3-1.: Porcentajes de concentracion para muestras de arcillas: M1, M2, M3.
La figura 3-1 representa la tendencia de elementos encontrados en las arcillas, si bien los va-
lores obtenidos por la tecnica (XRFP) son semicuantitativo, nos permite evaluar elementos
cuya concentraciones pueden ser muy bajas, que comparadas con otras tecnicas de anali-
sis convencionales no las precisa, su practico uso y el tiempo en tomar los resultados por
muestra, nos permite tener buenos resultados. La tendencia y similitud en porcentajes de
concentracion encontrados en las arcillas M1, M2 y M3 predicen caractersticas similares,
pudiendose tratar de un mismo tipo de arcilla.
3.2 Fluorescencia de rayos X (XRF) 51
Figura 3-1.: Tendencia de elementos qumicos y porcentajes de concentracion, por la tecnica

de (XRFP) para muestra de arcilla (M1, M2 y M3) no tratadas.
3.2. Fluorescencia de rayos X (XRF)
Los resultados de la tabla 3-2 muestran los porcentajes de concentraciones de los elemen-
tos que constituye las cuatro arcillas sin tratamiento. Las arcillas presentan composiciones
parecidas (Aluminosilicatos). Los mayores valores se dan para oxidos de: Silicio, seguido del
Aluminio y Hierro. En bajas cantidades oxidos de Titanio, Potasio y Fosforo. A diferencia
de la tecnica de Fluorescencia de Rayos X Portable (XRFP). En las arcillas M2 y M3 hay
mas concentracion de oxidos de Hierro que en las demas muestras.
Porcentaje de concentracion ( %)
Nombre Compuesto M1 M2 M3 M4
Silicio SiO2 68,78 52,92 47,44 85,52
Titanio TiO2 0,88 1,1 0,94 0,51
Aluminio AlO3 18,65 25,81 26,79 7,6
Hierro Fe2 O3 4,0 7,79 7,65 1,96
Potasio K2 O 2,05 0,19 0,29 0,16
Fosforo P2 O5 0,17 0,1 0,04 0,05
Bario BaO 0,1 0,03
Azufre SO3 0,03
Magnesio MgO 0,57
Calcio CaO 0,15
Zirconio ZrO2 0,03 0,11
Vanadio V2 O5 0,03
Perdidas 5,8 12,49 16,1 4,09
Tabla 3-2.: Composicion elemental de las arcillas no tratadas (M1, M2, M3 y M4.)
Dependiendo de las porcentajes concentraciones se puede indagar a que tipo de arcilla puede
corresponder las muestras trabajas. Por ejemplo la arcilla Caolinita ideal contiene un 46.5 %
de Si O2 , 39,5 % de Al2 O3 y 14 % de H2 O [31], para el caso particular de las muestras en
este trabajo no se puede realizar una identificacion directa por composicion elemental, ya
que el elevado contenido de Silicio y presencia metales como el Hierro y el Titanio varan las
concentraciones ideales de las muestra de arcilla, por eso se deben complementar el estudio
con mas tecnicas para la identificacion de fases presentes.
3.3 Arcilla M1 53
3.3. Arcilla M1
3.3.1. Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) y Termogravimetria

(TG)
Los resultados de los analisis por Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) se muestran
en la figura 3-2. En el termograma se evidencia un pico principal endotermico bien definido
en 121,89C, el cual es producto de la perdida de agua higroscopica o libre, generalmente
este pico es asociado en todas las arcillas entre 100 y 130C aproximadamente [31]. El equi-
po (DSC) utilizado solo permitio el tratamiento termico hasta un rango de temperatura de
300C, lo cual no permitio indagar en otras reacciones propias de la arcilla.
Figura 3-2.: Termograma (DSC) mues- Figura 3-3.: Termograma (TG) muestra
tra M1 (N.T), se evidencia M1 (N.T), se presentan dis-
un pico endotermico, que se minucion de peso, asociado
inicia a 96,96C y tiene su a perdida agua y deshidro-
maximo en 121,89C. xilacion respectivamente.
En la figura 3-3 se tiene el termograma obtenido con la tecnica de Termogravimetra (TG).

En la temperatura de 22 a 130C se tiene una perdida de peso 2,83 % al inicial, a causa del
proceso endotermico encontrado a 12,89C, como se indico en el captulo de procedimientos y
tecnicas de caracterizacion, esta muestra tena un peso de 18,46 mg. La perdida de peso entre
130 y 750C es de 4,67 %. Entre 550C y 750C hay perdida de peso significativo, asociado
principalmente a un proceso que ocurre en las Caolinitas; se conoce como deshidroxilacion,
este se relaciona a un cambio de fase semicristalino, al final obtenemos un residuo de 16,46
mg es decir 89,19 % del peso inicial [31].
3.3.2. Microscopa Electronica de Barrido (SEM).
Las micrografas (figuras 3-4) corresponde a la muestra de arcilla M1 no tratada. Se encuen-

tran partculas con simetra iguales, subredondeadas con baja esfericidad estas se encuentran
dispersas.
Figura 3-4.: Micrografas obtenidas mediante Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

para arcilla M1,con una magnificacion 100 y 5000X.
El histograma de la figura 3-5 se tomo llevando en cuenta una area de 1320 partculas en la
arcilla M1 tratada, la frecuencia de los tamanos de diametros que se encontro estan en un
78,11 % para partculas menores a 0.005 mm, segun el sistema internacional (USDA) ver
tabla 2-3 estan en el rango de tamano (limo arcilla) y un 21,89 % entre 0,005 y 0,025 mm
(arena fina).
3.3 Arcilla M1 55
Figura 3-5.: Histograma para determinar diametros de partculas para arcilla M1 tratada, la
identificacion se realiza a traves de las micrografas para determinar el tamano
de diametro (mm).
Si bien no se obtuvo un porcentaje mayor en la fraccion arcilla. Esto se pudo presentar por
concentraciones elevadas de silicio y por el manejo de sedimentos durante la ejecucion del
protocolo para arcillas.
3.3.3. Espectroscopa de Dispersion de Energa de Rayos X (EDX).
La figura 3-6 muestra el espectro obtenido mediante espectroscopia de dispersion de Energa

de Rayos X (EDX) de la muestra de arcilla M1 tratada. El analisis permite encontrar por-
centajes de concentraciones atomicas altas de Silicio, seguido de Aluminio y Hierro. En
concentraciones menore al 1,5 % elementos como Magnesio, Fosforo, Potasio, Titanio, Clo-
ro y Sodio ver tabla 3-5. Los elementos con concentraciones elevadas concuerdan con los
encontrados por (XRF) con muestra M1 no tratada.
Figura 3-6.: Espectro por Espectroscopia (EDX), para muestra de arcilla M1 tratada.
M1 Porcentaje de concentracion ( %)
Elemento Smbolo Atomica (wt %) Peso(wt %) Error (wt %)
Oxigeno O 61,46 74,71 7,48
Silicio Si 23,66 16,3 0,93
Aluminio Al 8,19 5,87 0,4
Hierro Fe 2,96 1,02 0,12
Sodio Na 1,39 1,17 0,15
Magnesio Mg 0,52 0,41 0,07
Fosforo P 0,51 0,32 0,06
Potasio K 0,5 0,25 0,05
Titanio Ti 0,5 0,2 0,04
Cloro Cl 0,32 0,14 0,04
Tabla 3-3.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para M1 tratada,
se encontro Silicio como elemento con mayor concentracion.
3.3.4. Espectroscopa de Infrarroja (IR)

En el espectro de IR de la figura 3-7, en la region de las altas frecuencias se produce una
serie de bandas de absorcion, alrededor de 3696 y 3670cm-1, debidas a vibraciones de tension
de los grupos OH de los minerales Caolnticos. En la region del espectro entre 1300 y 300
cm-1, aparecen bandas a 1112 y 1033 cm-1 son causa de las vibraciones de tension Si-O,
se presenta un doblete a 798 cm-1 y 778 cm-1 tpico del Cuarzo, la banda a 3620 cm-1 se
atribuye a la vibracion de OH estructurales internos [31, 33]. Las bandas 913 y 435 cm-1 se
deben a vibraciones de enlace Si-O-Al.
3.3 Arcilla M1 57
Figura 3-7.: Espectro IR M1 tratada. Figura 3-8.: Identificacion de Caolinita y He-

matita en muestra M1 tratada.
La Hematita presenta dos maximos de absorcion a 537 y 470 cm-1 ademas de una banda mas
corto alrededor de 1000 cm-1 y a 1112 y 1170 cm-1, todos ellos debido a vibraciones Fe-O
[31, 47]. El espectro exhibe una pequena banda a 1628 cm-1 que senala cierta adsorcion de
agua.
El resultado de comparacion entre patrones obtenidos por (IR) ver figura 3-8, con la base de
datos, del software Bio-Rads Spectral Database, determino que la arcilla M4 es Caolinita,
en la Tabla 3-9 se suministra la ficha tecnica del cotejo, este programa no determino la fase
Hematita [5].
Figura 3-9.: Ficha tecnica Muestra M1, identificado por Bio-Rads Spectral Database [5].
3.3.5. Difraccion de Rayos X (XRD)

El difractograma de la figura 3-10 representa la muestra de arcilla M1 no tratada, presenta
reflexiones caractersticas del cuarzo bien definidas en (d: 4.21, 3.70, 1.80, 1.53, 1.37 y 1.36
A). Las reflexiones (d: 7.10, 4.38 y 3.56 A) son propias de caolinita. Se encuentra Hematita
en las distancias 1.48 y 1.452 A. El patron encontrado con el programa Xpert para esta
muestra se encuentra en la figura 3-11.
Figura 3-10.: Difractograma arcilla M1 no tratada, fase dominante el Silicio.
Figura 3-11.: Patrones de XRD arcilla M1 no tratada.
El difractograma que corresponde a la fraccion arcilla orientada M1 se muestra en la figura 3-

12. Las reflexiones de la Caolinita han aumentado sus intensidades en especial la de 7.10 A, la
presencia de Cuarzo se mantiene pero las reflexiones son bajas en comparacion con la arcilla
no tratado. El espectro tiene las reflexiones (d: 7.10, 4.39 y 3.56 A) para la Caolinita ver
figura 3-13, el efecto del tratamiento permitio la eliminacion de oxidos de Silicio ocasionando
la intensidad del patron de la Caolinita.
3.3 Arcilla M1 59
Figura 3-12.: Difractograma fraccion arcilla, Muestra M1, presencia de Caolinita.
Figura 3-13.: Patrones de Difraccion de Rayos X (XRD) para arcilla M1 tratada.
En la figura 3-14 que corresponde a la arcilla M1 orientada con tratamiento etilenglicol, no

se presento corrimiento de la reflexion de Caolinita ( d: 7.10, 4.38 y 3.56 A) ni apariciones de
nuevos picos. Nuevamente aparecen dos reflexiones debiles de Hematita en la (d: 1.48, 1,45
A), el patron dominante es el Cuarzo.
Figura 3-14.: Difractograma fraccion arcilla M1 con etilenglicol, no evidencia desplazamien-

tos de las reflexiones principales de caolinita.
La figura 3-15 corresponde a la muestra de arcilla M1 a 350C, las reflexiones caractersticas

de la Caolinita 7.1 y 4.38 A disminuyo sus intensidades, a bajos angulos se inicia un cambio
de estado cristalografico, se observa un ligero cambio en el difractograma a bajos angulos de
la lnea base.
Figura 3-15.: Difractograma fraccion arcilla M1 a 350 C inicio de cambio de fase crista-
lografica, presencia de caolinita.
El cambio mas significativo del difractograma a 550C de la muestra es la perdida de la

reflexion (d: 7.1 A), las demas presentan perdida de simetra y leve desplazamiento, excepto
las correspondientes a Cuarzo, la presencia de las reflexiones de Hematita (d:1.48 y 1.452 A)
se mantuvieron ver figura 3-16.
3.4 Arcilla M2 61
Figura 3-16.: Difractograma Fraccion arcilla a 550 C= Muestra M1, a bajos angulos se
presenta fase amorfa, cambio en su estructura cristalografica.
3.4. Arcilla M2
3.4.1. Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) y Termogravimetria

(TG)
La figura (3-17) se tiene el termograma obtenido por la tecnica Calorimetra Diferencial de

Barrido (DSC), para la muestra de arcilla M2 sin tratar. En el se encuentra un pico en-
dotermico que comienza en 92,12 C y se define en un pico agudo a 138,61 C, este proceso
es asociado a la perdida de agua libre, en el rango de temperatura de 160 a 300C no se
presentaron cambios en la muestra.
Figura 3-17.: Termograma (DSC) mues- Figura 3-18.: Termograma (TG) mues-
tra M2 (N.T), se evidencia tra M2 (N.T), en la re-
un pico endotermico, que gion de temperatura 18 a
se inicia a 92,12C y tiene 130C perdida de 17,66 %
su maximo en 138,61C. peso y entre 400 y 600C
un 9,96 %.
El analisis por Termogravimetrco (TG) ver figura 3-18 corresponde a la muestra de arcilla
M2 no tratada. En el rango de temperatura de 18C a 1000C tiene una perdida de peso de
32,88 % de su peso inicial. Se presentan dos regiones de la grafica donde es mas significativo
el cambio de peso; la primera de 18 a 130C asociado a la perdida de hidratacion de la
muestra con una perdida de peso de 17,66 % y la otra entre 400 y 600C con 9,96 % producto
de la deshidroxilacion, principalmente ocurre en arcillas tipo Caolinitas correspondiente a
un cambio de transicion [31].
3.4.2. Microscopa Electronica de Barrido (SEM)
En las micrografas de las figuras 3-19 de la muestra M2 fraccion arcilla obtenidas me-
diante Microscopa Electronica de Barrido (SEM). Se encuentran partculas dispersas, de
tamanos variados de orden menor a los 0.02 mm, se observan partculas con baja esfericidad
subangulosas.
3.4 Arcilla M2 63

para M2 fraccion arcilla, con un magnificacion de 100 y 1000x.
El histograma de la figura 3-20, se tomo con una muestra de 719 partculas, la frecuencia
de los diametros que se encontro son menores (<0,01mm) y obedece al 90,43 %, segun el
sistema internacional (USDA) ver tabla 2-3, estan en el rango de tamano de diametro de la
partcula (arena muy fina y arcilla)y entre 0,01 y 0,07 mm (arena muy fina) con un 9,57 %.
Figura 3-20.: Histograma para determinar diametros de partculas para arcilla M2 tratada,
la identificacion se realiza a traves de las micrografas para determinar el
tamano de diametro (mm).

La figura 3-21 muestra el espectro de la arcilla M2 tratada mediante Espectroscopia de
Dispersion de Energa de Rayos X (EDX). La concentraciones atomicas de la muestra arrojo
Aluminio con mayor presencia, seguido Silicio, Sodio y Hierro. En porcentaje menor al 4 %
Fosforo, Cloro, Magnesio y Titanio. El elemento Sodio no se haba encontrado en ninguna
tecnica realizada para esta muestra, su valor de concentracion relativo es alto (6,8 %) para
no ser identificado, ver tabla 3-4.
Figura 3-21.: Espectro por Espectroscopia (EDX), para muestra de arcilla M2.
Oxigeno O 55,77 69,36 8,96
Aluminio Al 15,49 11,42 0,93
Silicio Si 11,58 8,2 0,63
Sodio Na 6,8 5,89 0,61
Hierro Fe 5,1 1,82 0,23
Fosforo P 3,24 3,08 0,21
Cloro Cl 1,03 0,58 0,09
Magnesio Mg 0,58 0,47 0,09
Titanio Ti 0,42 0,17 0,06
Tabla 3-4.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para M2.

El espectro figura (3-22) corresponde a la Muestra M2 fraccion arcilla, la region de altas
frecuencias se producen una serie de bandas de absorcion, alrededor de los 3697, 3670 y 3621
cm-1 las dos primeras se deben a las vibracion de los grupos OH (hidroxilos libres), la banda
3.4 Arcilla M2 65
de los 3621 cm-1 se atribuye a la vibracion de OH de los minerales Caoliniticos y la banda

3452 cm-1 esta influida por moleculas de agua. En la region de las bajas frecuencia, una
banda alrededor de los 1100 cm-1 y un doblete alrededor de 1030 cm-1 son caractersticos
de las vibraciones de enlace Si-O, en esta muestra se observan un doblete caracterstico del
Cuarzo 794 y 778 cm-1 [31, 33].
Figura 3-22.: Espectro IR M2 tratada Figura 3-23.: Identificacion de Caolini-

ta y Hematita en muestra
M1 tratada.
El resultado de comparacion entre patrones obtenidos por (IR) (figura 3-23), con la base de
datos, del software Bio-Rads Spectral Database [5], determino que la arcilla M4 es Caolinita,
en la tabla 3-24 se muestra la ficha tecnica del cotejo, este programa no determino la fase
Hematita.
Figura 3-24.: Ficha tecnica Muestra M2, Bio-Rads Spectral Database.
3.4.5. Difraccion de Rayos X (XRD)

En el difractrograma de la figura 3-25 corresponde a la arcilla no tratada M2. Las fases
dominantes de minerales pertenecen a la Caolinita Cuarzo y Hematita, siendo Cuarzo la que
presenta reflexiones mas definidas en (d:3.31, 4.23, 1.81, 1.97 y 1.38 A), la reflexiones a 7.10,
3.55 y 4.43 A son especificas de la Caolinita, ver patron asociado a la muestra figura 3-26.
El efecto del tratamiento para obtener fracciona arcilla y la muestra orientada; permitio ob-
tener una disminucion de las intensidades de Cuarzo y se muestra en las reflexiones (d: 3.31,
4.23, 181 y 1.97 A)(figura 3-27). El espectro presenta menor numero de reflexiones lo cual
permite evaluar la fase principal de Caolinita y Hemetita. La reflexion de distancia basal
(001) caracterstica de la Caolinita tuvo un ligero desplazamiento de 7.13 a 7.16 A con res-
pecto a la arcilla no tratada. Aparecen dos reflexiones nuevas en 2.79 y 1.98 A que no estaban
definidas en el difractograma de la muestra M2 sin tratamiento, esto indica la presencia de
3.4 Arcilla M2 67
Cloruro de Sodio, este cambio se genero por el protocolo que se aplico para obtener fraccion
arcilla con el dispersarte (Hexametafosfato de Sodio), de nuevo se obtuvo la fase de Hematita
en reflexiones debiles no muy definidas a (1.69 y 1.44 A) producto de solapamiento con la
fase de Caolinita. los patrones del espectro identificado se presenta en la figura 3-28.
Figura 3-27.: Difractograma arcilla M2 orientada, presencia de Caolinita.
Figura 3-28.: Patrones de XRD fraccion arcilla M2, disminucion de las intensidades de
Cuarzo.
El difractograma de la figura3-29 corresponde a la arcilla M2 orientada tratada con etilen-

glicol, la reflexion principal de la Caolinita se mantiene en la distancias 7.13 A. Las senales
2.79 y 1.97 A que presentaba la muestra fraccion arcilla, por presencia de Cloruro de Sodio
disminuyeron ostensiblemente al igual que las de Cuarzo, las senales de Hematita a 1.48 y
1.69 A se mantienen. El efecto del tratamiento con el etilenglicol sobre la muestra M2 (F.A)
permitio obtener un espectro mas definido,en el que no se evidencio la presencia de otra
arcilla.
Figura 3-29.: Difractograma muestra M2 orientada tratada con etilenglicol, no evidencia

desplazamientos de la reflexion principal de Caolinita con la solvatacion. F.A
(fraccion arcilla).
El difractograma de la figura 3-30 corresponde a la arcilla M2 con tratamiento termico a

350C, no existe desplazamiento en el pico principal de la Caolinita en la distancias 7.16,
4.35 y 3.51 A, a bajos angulos se comienza a cambiar su estado cristalografico, este efecto
tambien se evidencio con el tratamiento termogravimetrico en el que se presentaba cambios
significativos en su peso, uno pequeno hasta los 350C y uno mas notorio hasta los 650C, de
nuevo aparecen los picos asociados Cloruro de Sodio y Hemetita en las mismas reflexiones.
3.4 Arcilla M2 69
Figura 3-30.: Difractograma arcilla M2 orientada a 350C, inicio de cambio de fase crista-
lografico en bajos angulos.
Como se observa en el difractograma figura 3-31 de la muestra M2 a 550C, la estructura

cristalografica cambio, los efectos principales es la desaparicion de la reflexiones a 7.16A
y disminucion en la reflexion 4.35 y 3.51 A debido a un estado amorfo que se presenta a
bajos angulos, esto origina una nueva fase llamada Metacaolinita [31]. Las intensidades en
la reflexiones pertenecientes a los oxidos de Hierro son mas intensas en las distancias 2.66,
2.47, 1.8, 1,68, 1.47 y 1.44 A.
Figura 3-31.: Difractograma muestra M2 a 550C, a bajos angulos se presenta fase amorfa,
la senal de caolinita a 7,13A desaparecio.
3.5. Arcilla M3
Las micrografas de la muestra M3 orientada se presenta en las figuras 3-32. Se observan

partculas con baja esfericidad subangulosa, las partculas estan dispersas, con presencia de
varios tamanos de partculas. Las imagenes fueron adquiridas en una amplificacion de 100 y
5000X.

para arcilla M3,con una magnificacion 100 y 1000X.
En la figura 3-33 se presenta el histograma realizado a la arcilla M3 tratada, la muestra

tomada es 1216 partculas. La frecuencia de los diametros que se encontro estan en el rango
de 0,002 mm con un 41,64 % es arcilla, entre (0,002 y 0,020 mm) es de 58,3 % es de limo
y arcilla, la referencia de tamanos de diametro se tomo del sistema internacional (USDA)
ver tabla 2-3. Un buen resultado logrado a traves del protocolo para sedimentar particulas,
permitiendo lograr un mejor estudio para su identificacion.
3.5 Arcilla M3 71
Figura 3-33.: Histograma para determinar diametros de partculas para arcilla M3 tratada,
la identificacion se realiza a traves de las micrografas para determinar el
tamano de diametro (mm).
3.5.2. Espectroscopa de Dispersion de Energa de Rayos X (EDX)
En la tabla 3-5 se presentan los elementos y porcentajes de concentracion en peso y atomico

para la arcilla M3 tratada. Los elementos con concentraciones mayores son: Silicio, Aluminio
y Hierro. Porcentajes de concentracion atomica entre 5 y 1 %; Cloro, Fosforo y Sodio. La
figura 3-6 muestra el espectro obtenido mediante espectroscopia de dispersion de Energa
de Rayos X (EDX).
Oxigeno O 47,15 62,62 5,8
Silicio Si 20,06 15,18 0,74
Aluminio Al 15,6 15,28 0,65
Hierro Fe 6,96 2,65 0,2
Sodio Na 4,14 3,83 0,3
Cloro Cl 2,81 1,68 0,12
Fosforo P 1,18 0,81 0,09
Titanio Ti 0,65 0,29 0,06
Estroncio Sr 0,45 0,11 0,1
zirconio Zr 0,43 0,1 0,13
Magnesio Mg 0,41 0,36 0,06
Potasio K 0,17 0,09 0,04
La muestra M3 figura 3-35 presenta un espectro (IR) caracterstico de Caolinitas ya que

presentan bandas dominantes de este material a 3623 y 3650 cm-1 ocasionados de las vibra-
ciones de tension de los grupos OH de los minerales Caoliniticos. En las regiones 1100 y 300
cm-1 aparecen unas bandas a 1100 y 1035 cm-1 debidas a las vibraciones de tension de Si-O,
presenta una banda 1639 cm-1 principalmente al agua retenida en la muestra, se observa un
doblete a 794 y 744 cm-1 tpico del cuarzo.
Se presenta Hematita en la banda de absorcion a 534 y 467 cm-1, una banda corta 1009
cm-1 y hombros a 1118 cm-1 estas se dan por vibraciones de Fe-O [31, 47].
3.5 Arcilla M3 73
Figura 3-35.: Espectro IR M3 Figura 3-36.: Identificacion de Caolinita

en muestra M3 tratada.
El resultado de comparacion entre el patron obtenidos por (IR) ver figura 3-36, con la base
de datos, del software Bio-Rads Spectral Database, determino que la arcilla M4 es Caolinita,
en la tabla 3-37 se suministra la ficha tecnica del cotejo, este programa no determino la fase
Hematita [5].
Figura 3-37.: Ficha tecnica muestra M3 tratada, Bio-Rads Spectral Database [6].
3.5.4. Difraccion de Rayos (XRD)

La Figura 3-38 corresponde al difractograma obtenido con la arcilla M3 no tratada. Se
presenta ruido en la base del patron de la muestra, existen dos reflexiones principales de
Cuarzo (d: 421 y 3.31 A), tambien aparecen las senales caractersticas de Caolinita en (d: 7.01,
4.40, 4.18 y 3.91 A). El patron encontrado con el programa Xpert (figura 3-39) corresponde
a Cuarzo Hematita y Caolinita.
Figura 3-39.: Patron obtenido despues del cotejo con la base de datos (ICDD) [7] para
arcilla M3 no tratada.
El difratograma de la figura 3-40 representa la muestra M3 tratada, las reflexiones estan

bien definidas en simetra y intensidad. La reflexion de Cuarzo 4.21 A que aparece en la
arcilla M3 sin tratar desaparecen, las otras senales de Cuarzo disminuyeron en intensidad,
debido al protocolo que se aplico, la Hematita aparecen en muy bajas intensidades.
3.5 Arcilla M3 75
Figura 3-40.: Difractograma Fraccion arcilla, Muestra M3 tratada, fase de Caolinita y

Cuarzo.
El difractograma de fraccion arcilla muestra M3, aparecen tres nuevas reflexiones, estas
corresponden a Cloruro de Sodio (d: 2.79, 1.98 y 1.611 A), consecuencia del tratamiento con
el dispersante, ya que al obtener la fraccion arcilla el compuesto no desaparecio. Nuevamente
tenemos las senales de la Caolinita en las senales (d: 7.01, 3.57, 2.38 y 1.78 A).
Figura 3-41.: Patrones de (XRD) arcilla tratada M3.
El efecto de etilenglicol sobre los orientados de la muestra M3, no afecto las reflexiones de
la Caolinita, ver figura 3-42. Estas se mantienen en las mismas distancias, principalmente
la senal 7.01 A d(001) caracteristica principal para la identificacion por (XRD) de arcilla
Caolinita [48]. No se presentaron las reflexiones Cloruro de Sodio.
Figura 3-42.: Difractograma Fraccion muestra M3 con etilenglicol, no evidencia desplaza-

mientos de la reflexion principales de Caolinita 7.01 A.
Los efectos del primer tratamiento termico a la arcilla M3 orientada a 350C; es la disminucion
de las intensidades de las reflexiones principales de la Caolinita, tambien se dio un ligero
desplazamiento de la reflexion principal 7.01 a 6.8 A ver difractograma figura 3-43. Las
senales correspondientes a Cloruro de Sodio se mantienen bien definidas.
Figura 3-43.: Difractograma arcilla M3 orientada a 350 C inicio de cambio de fase crista-
lografico, disminucion de las senales de Caolinita.
El difractograma de la figura 3-44 que corresponde a la muestra M3 orientada con trata-

miento termico a 550C, presenta a bajos angulos un cambio en el estado cristalografico este
se vuelve amorfo, la reflexion principal de Caolinita 7.01 A desaparecio, el cambio crista-
lografico sugiere la aparicion de una nueva fase llamada Metacaolinta, el patron encontrado
3.5 Arcilla M3 77
por el xpert sugiere la Hematita como patron principal, pero es difcil saber si corresponde
por el estado amorfo de la arcilla ya que desplaza las reflexiones del difractograma.
Figura 3-44.: Difractograma arcilla M3 orientada, a bajos angulos se presenta un cambio

en su estructura cristalografica.
3.6. Arcilla M4
Las figuras 3-45 se muestran las micrografas obtenidas por (SEM) para la arcilla M4 tra-
tada, en estas se observa dos formas de partculas las mas grandes subredondeado con baja
esfericidad y las mas pequenas redondeadas con baja esfericidad, las partculas se encuentran
dispersas. Las imagenes fueron adquiridas en una amplificacion de 100 y 1000X.

para arcilla M4 tratada.
El histograma (figura 3-46) se tomo con una muestra de 931 partculas. Con un 37.64 %
partculas de diametro <0,002 mm estan en el rango de (fraccion arcilla), entre 0,020 y 0,002
mm un 62,36 % (fraccion limo), segun el sistema USDA.
3.6 Arcilla M4 79
Figura 3-46.: Histograma para determinar tamano de partculas en la arcilla M4 tratada,

la identificacion se realiza a traves de las micrografas obtenidas por (SEM).
La figura 3-47, se presenta el espectro por espectroscopia (EDX) para la muestra M4 tra-
tada. Los elementos constituyentes con mayor concentracion son: Aluminio, Silicio y Sodio.
Porcentajes menores al 3 % como el Hierro, Fosforo y cloro. Con una composicion menor a
1 % aparecen Zirconio, Potasio, Titanio y Estroncio ver tabla 3-6.
Las muestras de arcilla (M1 y M4) son las que presentan menor concentracion atomica
para el Hierro. El incremento de composicion de Sodio en las muestras de arcillas tratadas,
se dio por no haberse lavado las muestras con agua destilada en el momento de obtener la
fraccion arcilla, esto permitio que no se retirara la presencia del dispersante con hexameta-
fosfato de sodio, pero como se explico las muestras obtenidas despues del protocolo era muy
poca.
Oxigeno O 55,57 69,06 7,73
Aluminio Al 15,64 11,52 0,8
Silicio Si 13,01 9,21 0,6
Sodio Na 7,08 6,12 0,55
Hierro Fe 2,97 1,06 0,15
Fosforo P 2,28 1,46 0,14
Cloro Cl 2,06 1,15 0,12
Zirconio Zr 0,88 0,19 0,09
Potasio K 0,24 0,12 0,05
Titanio Ti 0,2 0,08 0,05
Estroncio Sr 0,06 0,01 0,1
El espectro obtenido por espectroscopa infrarroja (IR) se encuentra en la figura 3-48 para
la arcilla M4. Se presenta una banda de absorcion de agua en la region de 1653 cm-1. La
Hematita presenta un doblete de intensidades a 537 y 467 cm-1, una banda corta a los 993
cm-1 y un hombro a los 1120 cm-1, todas consecuencias de las vibraciones de Fe-O [31, 47].
3.6 Arcilla M4 81
Figura 3-48.: Espectro IR para mues- Figura 3-49.: Patron para muestra M4
tra de arcilla M4, presen- tratada, composicion de
ta caolinita en el doblete Caolinita.
3697 y 3621 cm-1.
Se presenta Caolinita en las regiones de frecuencia 3697 y 3621 cm-1, una banda de absorcion
alrededor de los 369 cm-1 y un pequeno pico a los 3675 cm-1 pertenecen a las vibraciones
de OH [31]. La banda 3440 cm-1 es asociada a las moleculas de agua, el doblete 1033 y 1000
cm-1 son caractersticos de las vibraciones del enlace Si-O, las bandas 798 y 778 cm-1 son
tipicas de cuarzo [32, 33].
El resultado de comparacion entre patrones obtenidos por (IR), con la base de datos, del
software Bio-Rads Spectral Database se muestran en la figura 3-49. El patron que se ajusta
a muestra de arcilla M4 tratada es Caolinita, en la tabla 3-50 se suministra la ficha tecnica
del cotejo. [5].
Figura 3-50.: Ficha tecnica muestra M4 tratada, Bio-Rads Spectral Database [5].
3.6.4. Difraccion de Rayos X, M4

El difractograma de la muestra M4 (figura 3-51. La fase dominante es el Cuarzo y se muestra
en las reflexiones (d: 3.30, 2.44, 2.26, 1.81A), a bajos angulos se presenta una reflexion de
6.9 A. En la figura 3-52 esta el patron que mejor se ajusta a la muestra de arcilla, este
corresponde a la fase de Cuarzo.
Se observa un gran cambio en el patron de difraccion de la muestra M4 orientada, ver

Figura 3-53. Presenta mayor simetra en las reflexiones, aparecen los picos de Caolinita
en las reflexiones (d: 6.9, 4.35 y 3.49 A) estas aumentaron de intensidad al contrario a lo
que sucede con las de Cuarzo. En el rango de 5 a 50C el difractograma presenta una leve
elevacion. De nuevo en el difractograma aparecen las senales de Cloruro de Sodio en (d: 2.76
y 1.97 A). En la figura 3-54 se encuentra el patron obtenido de la muestra M4 orientada.
3.6 Arcilla M4 83
Figura 3-53.: Difractograma muestra M4 orientada, presencia de Caolinita.
Figura 3-54.: Patrones de (XRD) arcilla M4 orientada.
El difractograma de la figura 3-55 corresponde a la arcilla M4 orientada con tratamiento de

etilenglicol, en el se observa un ensanchamiento en las bases de la reflexiones. Se mantienen
las senales de Caolinita (d: 6.87, 4.25 y 22.044 A) y las de Cloruro de Sodio, esta ultima
en mas baja proporcion. Las senales de Hematita son difciles de distinguir en el espectro
debido a la poca concentracion de oxidos de Hierro.
Figura 3-55.: Difractograma muestra M4 orientada con tratamiento de etilinglicol, no evi-

dencia desplazamientos de la reflexion principal de caolinita.
El difractograma de la figura 3-56 corresponde a la primera rampa de temperatura de 350C

para la muestra M4 orientada. Las reflexiones de caolinita a parecen en las mismas distancias
basales, lo que si se presenta es una disminucion en sus intensidades (d: 6.87, 4.33 y 3.57
A). El difractograma presenta picos con menos simetra, las senales de Cloruro de Sodio se
mantienen.
Figura 3-56.: Difractograma muestra M4 a 350 C inicio de cambio de fase cristalografica,

presencia de caolinita.
En el difractograma obtenido para la muestra M4 orientada con temperatura 550C (figura

3-57), se presenta un cambio en la zona de 5 a 40 donde estan reflexiones de la caolinita en
el que se observa un estado amorfo, este proceso cambia la fase de la caolinita dando paso a
3.6 Arcilla M4 85
una nueva, es visisble este cambio al desaparecer la reflexion de caolinita a 6.87A. Se hace
visible la fase de Hemetita en el cambio cristalografco.
Figura 3-57.: Difractograma muestra M4 orientada a 550 C, a bajos angulos se presenta

fase amorfa, cambio en su estructura cristalografica.

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3.

Analisis y resultados de las arcillas

El analisis por Difraccion de Rayos X (XRD) se presenta la evolucion de los diferentes

3.1. Fluorescencia de Rayos X Portatil (XRFP)

constituido por agregados de aluminosilicatos y bajos contenidos de metales si esto no se

Figura 3-1.: Tendencia de elementos qumicos y porcentajes de concentracion, por la tecnica

3.2. Fluorescencia de rayos X (XRF)

3.3.1. Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) y Termogravimetria

En la figura 3-3 se tiene el termograma obtenido con la tecnica de Termogravimetra (TG).

3.3.2. Microscopa Electronica de Barrido (SEM).

Las micrografas (figuras 3-4) corresponde a la muestra de arcilla M1 no tratada. Se encuen-

Figura 3-4.: Micrografas obtenidas mediante Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

3.3.3. Espectroscopa de Dispersion de Energa de Rayos X (EDX).

La figura 3-6 muestra el espectro obtenido mediante espectroscopia de dispersion de Energa

3.3.4. Espectroscopa de Infrarroja (IR)

Figura 3-7.: Espectro IR M1 tratada. Figura 3-8.: Identificacion de Caolinita y He-

3.3.5. Difraccion de Rayos X (XRD)

Figura 3-10.: Difractograma arcilla M1 no tratada, fase dominante el Silicio.

Figura 3-11.: Patrones de XRD arcilla M1 no tratada.

El difractograma que corresponde a la fraccion arcilla orientada M1 se muestra en la figura 3-

Figura 3-12.: Difractograma fraccion arcilla, Muestra M1, presencia de Caolinita.

Figura 3-13.: Patrones de Difraccion de Rayos X (XRD) para arcilla M1 tratada.

En la figura 3-14 que corresponde a la arcilla M1 orientada con tratamiento etilenglicol, no

Figura 3-14.: Difractograma fraccion arcilla M1 con etilenglicol, no evidencia desplazamien-

La figura 3-15 corresponde a la muestra de arcilla M1 a 350C, las reflexiones caractersticas

El cambio mas significativo del difractograma a 550C de la muestra es la perdida de la

3.4.1. Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) y Termogravimetria

La figura (3-17) se tiene el termograma obtenido por la tecnica Calorimetra Diferencial de

3.4.2. Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

Figura 3-19.: Micrografas obtenidas mediante Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

3.4.3. Espectroscopa de Dispersion de Energa de Rayos X (EDX).

3.4.4. Espectroscopa de Infrarroja (IR)

de los 3621 cm-1 se atribuye a la vibracion de OH de los minerales Caoliniticos y la banda

Figura 3-22.: Espectro IR M2 tratada Figura 3-23.: Identificacion de Caolini-

Figura 3-24.: Ficha tecnica Muestra M2, Bio-Rads Spectral Database.

3.4.5. Difraccion de Rayos X (XRD)

Figura 3-25.: Difractograma arcilla M2 no tratada, fase dominante el Silicio.

Figura 3-26.: Patrones de XRD arcilla M2 no tratada.

Figura 3-27.: Difractograma arcilla M2 orientada, presencia de Caolinita.

El difractograma de la figura3-29 corresponde a la arcilla M2 orientada tratada con etilen-

Figura 3-29.: Difractograma muestra M2 orientada tratada con etilenglicol, no evidencia

El difractograma de la figura 3-30 corresponde a la arcilla M2 con tratamiento termico a

Como se observa en el difractograma figura 3-31 de la muestra M2 a 550C, la estructura

3.5.1. Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

Las micrografas de la muestra M3 orientada se presenta en las figuras 3-32. Se observan

Figura 3-32.: Micrografas obtenidas mediante Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

En la figura 3-33 se presenta el histograma realizado a la arcilla M3 tratada, la muestra

3.5.2. Espectroscopa de Dispersion de Energa de Rayos X (EDX)

En la tabla 3-5 se presentan los elementos y porcentajes de concentracion en peso y atomico

3.5.3. Espectroscopa de Infrarroja (IR)

La muestra M3 figura 3-35 presenta un espectro (IR) caracterstico de Caolinitas ya que

Figura 3-35.: Espectro IR M3 Figura 3-36.: Identificacion de Caolinita

3.5.4. Difraccion de Rayos (XRD)

Figura 3-38.: Difractograma arcilla M3 no tratada, fase dominante el Silicio.

El difratograma de la figura 3-40 representa la muestra M3 tratada, las reflexiones estan

Figura 3-40.: Difractograma Fraccion arcilla, Muestra M3 tratada, fase de Caolinita y

Figura 3-41.: Patrones de (XRD) arcilla tratada M3.

Figura 3-42.: Difractograma Fraccion muestra M3 con etilenglicol, no evidencia desplaza-

El difractograma de la figura 3-44 que corresponde a la muestra M3 orientada con trata-

Figura 3-44.: Difractograma arcilla M3 orientada, a bajos angulos se presenta un cambio

3.6.1. Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

Figura 3-45.: Micrografas obtenidas mediante Microscopa Electronica de Barrido (SEM)

Figura 3-46.: Histograma para determinar tamano de partculas en la arcilla M4 tratada,