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Asoperaesemrefinariasdepetrleosobastantecomplexase,portanto,difceisde
serem apresentadas de maneira simplificada e sinttica. Uma vez que no constitui escopo
destecursooconhecimentoprofundodoprocessoderefinodepetrleo,seroapresentadas
edescritasaseguirsomenteasunidadesnasquaissoproduzidososcombustveislquidosde
petrleo que so utilizados no setor automotivo. Um fluxograma geral das principais
operaesemumarefinariadepetrleoapresentadonaFigura1.
Gases
combustveis
Petrleo cru
GLP
Gasolina
Planta Nafta de
Adoamento, tratamento e
Separao Polimerizao
de gs aviao
de gs
mistura de nafta
Desalgao Alquilao Gasolina
leo leve
automotiva
Isomerizao Iso-Nafta
cataltica
Nafta leve
Solventes
Nafta pesada HDS/ Reforma
Destilao atmosfrica
tratamento cataltica
Querosene Querosene
tratamento e mistura de aviao
Diesel Hidrocraqueamento de destilados
Adoamento,
cataltico Querosene
Hidrodesulfurizao/ Solventes
Gasleo tratamento
Diesel
RA
Destilao vcuo
Destilado de craqueamento
vcuo leve cataltico
Tratamento e mistura de
Destilado de
vcuo pesado
leos
resduos
combustveis
Desasfaltamento residuais
coqueamento
por solvente
RV
asfalto coque
Figura1.Fluxogramasimplificadodeindstriaderefinaodepetrleo.
PretratamentodePetrleos
Destilao
Adestilaodopetrleo,tambmconhecidacomofracionamento,aoperaoque
sucede o prtratamento, constituindo a primeira etapa do que se conhece por refino ou
refinao do petrleo. A primeira etapa em uma unidade de destilao a separao do
petrleoemvriasfraesoucortespordestilaoemumacoluna(outorre)dedestilao
atmosfrica.Asprincipaisfraesobtidasapresentamfaixasespecficasdepontosdeebulio
epodemserclassificadas,porordemdecrescentedevolatilidade,emgases,destiladosleves,
destiladosmdios,gasleoseresduoatmosfrico.
Naunidadededestilao(Figura2),opetrleodessalgadoinicialmentepraquecido
usando calor recuperado dos processos da unidade. O petrleo praquecido
subsequentementeenviadoaumfornodechamadireta,noqualaquecidoatemperaturas
que variam entre 340 e 400 oC. Na sequencia, o petrleo alimentado em uma coluna de
destilaoumpoucoacimadofundodamesma,sobpressespoucoacimadaatmosfrica.Ao
entrar na coluna de destilao, as fraes mais leves do petrleo se vaporizam
instantaneamente e ascendem na coluna, enquanto as fraes mais pesadas descendem na
coluna, no estado lquido. Em pontos sucessivamente mais elevados na torre, os vrios
produtos de interesse, incluindo respectivamente leo lubrificante, leo de aquecimento,
querosene,gasolinaegasesnocondensados,socoletadoseremovidosdatorre.
Atorredefracionamentoconstituise essencialmentedeumcilindro,tipicamentede
alturasdaordemde30a40metros,nointeriordoqual,encontramsepratos(oubandejas)de
ao,quesousadasparasepararecoletarasvriasfraeslquidas.Emcadaprato,vapores
ascendentes penetram no lquido sobre mesmo atravs de orifcios ou vlvulas, causando
condensao das fraes contidas no vapor temperatura do lquido naquele prato. Um
vertedouro drena os lquidos condensados de um prato para o prato imediatamente abaixo,
no qual temperaturas mais elevadas causam a reevaporao das fraes mais leves
condensadas. A operao de evaporao e condensao repetida muitas vezes at que o
grau de pureza do produto seja alcanado. Correntes laterais de determinados pratos so
retiradas para obter as fraes desejadas. Produtos variando de gases no condensados a
leos combustveis pesados podem ser continuamente retirados entre o topo e o fundo da
coluna,respectivamente.
Unidade de
GLP
Petrleo
gua de
resfriamento
gasolina
150oC
gasolina
200oC Sitema de
querosene vcuo
300oC
Diesel
370oC leo
leo combustvel
combustvel leve
leo
combustvel
400oC
pesado
400oC
vapor < 0,1 atm
vapor
forno forno
Resduo Unidade de
Atmosfrico Resduo de coque
(RA) Vcuo (RV)
Figura2.Unidadededestilaodepetrleo.
Craqueamentocataltico
Opropsitodocraqueamentocatalticodequebrarhidrocarbonetoscomplexosem
molculasmaissimplesdemaneiraaaumentaraqualidadeeaquantidadedeprodutosmais
leves e diminuir a quantidade de resduos. O craqueamento cataltico rearranja a estrutura
molecular de hidrocarbonetos de maneira a converter produtos pesados em fraes mais
leves,taiscomoquerosene,gasolina,GLPematriasprimasparaaindstriapetroqumica.No
processodecraqueamentocataltico,umcatalisadorutilizadoparafacilitaraconversodas
molculasmaioresemmolculasmenoreseastemperaturasepressestpicassodaordem
de 450 a 510 oC e de 0,7 a 1,4 atm, respectivamente. Os catalisadores constituemse de
materiais slidos e incluem zelitas, hidrosilicatos de alumnio, argila bentonita modificada,
terra de Fuller, bauxita e outros. As principais funes bsicas em um processo de
craqueamento cataltico so: (1) reao, em que os produtos da alimentao sofrem
craqueamento pela ao do catalisador; (2) regenerao, em que o catalisador reativado
pela queima do coque depositado no mesmo; e (3) fracionamento, em que a corrente de
hidrocarbonetoscraqueadosseparadaemseusdiversosprodutos.
Oprincipaltipodecraqueamentocatalticoencontradoemindstriasderefinaode
petrleo o craqueamento cataltico fluidizado. No processo de craqueamento cataltico
fluidizado, a mistura de hidrocarbonetos pesados advinda da unidade de destilao de
petrleocraqueadanapresenadeumcatalisadorfinamentecominudo,quemantidoem
estadodefluidizaopelosvaporesdehidrocarbonetos.Ocraqueadorfluidizadoconsistede
uma seo cataltica e de uma seo de fracionamento. Na seo cataltica, encontramse o
reator cataltico fluidizado e o regenerador de catalisador. O catalisador continuamente
recirculado entre o reator e o regenerador, utilizandose ar, vapores de hidrocarbonetos e
vapordeguacomomeiosdecarreamento.
Figura3.Fluxogramadeumaunidadedecraqueamentocatalticofluidizado.
O catalisador gasto regenerado para se livrar do coque que deposita no mesmo
duranteareaodecraqueamento.Ocatalisadorgastoescoadoreatorparaoregenerador,
noqualocoquedepositadoqueimadonofundodovasopormeiodearaquecidoqueali
injetado. O catalisador no regenerado removido e catalisador fresco adicionado para
compensaraperda.
Coqueamento
Nocoqueamentoretardado(Figura4),acargaaquecidaaseralimentadaunidadeo
resduodevcuo,provenientedadestilaoavcuo.Oresduotransferidoparatamboresde
coqueamento,queproporcionamlongostemposderesidncia necessriosparagarantirque
asreaesdecraqueamentotrmicosejamcompletas.Inicialmente,aalimentaopesada
aquecida em um forno a temperaturas em torno de 480 oC e presses da ordem de 1,7 a 2
atm. O processo deve ser controlado para prevenir o coqueamento prematuro da carga nos
tubos aquecidos. Aps aquecimento, a mistura enviada para um ou mais tambores de
coqueamento, nos quais o material retido por aproximadamente 24 horas, da o termo
coqueamento retardado (do ingls delayed coking). Neste perodo de coqueamento, o
processo conduzido a presses da ordem de 1,7 a 5 atm, permitindo que o resduo sofra
craqueamento em produtos mais leves. Os vapores dos tambores so encaminhados a uma
coluna fracionadora, na qual gases, nafta e gasleos so separados e recuperados. Os
hidrocarbonetos pesados separados na fracionadora so reciclados atravs do forno que
precedeostamboresdecoqueamento.
s
g
Nafta
a de
Vapor de produtos
do coqueamento
coquea
amento
Coluna fracionadora
38 38
bar bar
vapor
coqueamento
coqueamento
Tambor de
Tambor de
Gasleo leve
Gasleo
v
vapor esado
Gasleo pe
gua
forno
4 482o C
480
alimentao
RV
V vapo
or
para armazenamen
nto de coque
Figura4.Fluxograamadeumaunidadedecoqueamentoretardado
oemprocesssoderefinaode
petrleo.
Figura5.P
Processodecoqueamenttoretardado
oederemoodocoqueeformado.