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Les borates
dcembre 1992
R 36448
Ministre d e l'Industrie
e t du Commerce extrieur
Les borates
L. Galtier
d c e m b r e 1992
R 36448
BRGM
Ministre d e ['Industrie
e t du Commerce extrieur SERVICE GOLOGIQUENATIONAL
Departement GBologie
tude ralise dans le cadre -
B.P. 6009 45060 OrlBans Cedex 2 - France
d e s actions d e Service public TB1 : (33) 38 64 34 34
Mmento roches et minraux industriels - Borates
RSUM
A l'tat naturel, plusieurs dizaines de minerais renferment du bore. Seuls, une petite dizaine
constituent des minerais exploitables.
La France mtropolitaine ne dispose pas d'indices de minerais borats. Dans nos temtoires
d'Outre-Mer, la datolite (2 Si02 B203 2 Ca0 H20) est connue sous forme d'indices filoniens,
en Nouvelle Caldonie.
3 .UTILISATIONS ................................................................................................................ 20
3.1 .Verrerie ........................................................................................................................ 21
3.2 - Optique ........................................................................................................................ 22
3.3 -Rfractaires .................................................................................................................. 23
3.4 - Cramiques .................................................................................................................. 23
3.5 - Dtergents ....................................................................................................................23
3.6 - Mtallurgie .................................................................................................................. 23
3.7 - Chimie ......................................................................................................................... 23
3.8 - Industrie pharmaceutique ............................................................................................ 23
3.9 - Agriculture................................................................................................................... 24
* .
3.10 - Industrie du batiment................................................................................................. 24
3.11 - Papeterie ................................................................... i ................................................ 24
3.12 - Industrie automobile.................................................................................................. 25
3.13 - Traitement des bois .................................................................................................... 25
3.14 - Industrie nuclaire ..................................................................................................... 25
3.15 .Dcapage et affinage des mtaux .............................................................................. 25
3.16 - Industrie textile et tannerie ........................................................................................ 25
3.17 - Industrie spatiale........................................................................................................ 26
3.18 - Auues utilisations...................................................................................................... 26
. .
4 .DONNEES ECONOMIQUES .......................................................................................... 27
5 .PRIX.................................................................................................................................. 32
7.1 - Gnralits...................................................................................................................
38
7.2 - Utilisation en verrerie ..................................................................................................
38
7.3 - Utilisation dans la laine de verre .................................................................................38
7.4 - Utilisation dans les fibres de verre .............................................................................. 39
7.5 - Utilisation dans les glaures ........................................................................................ 39
LISTEDES CARTES
Carte 1 - Localisation des pnncipaux gisements de borates en Californie.
LISTEDES FIGURES
Fig. 1 - Stratigraphie simplifie du gisement de Boron, Californie.
Fig. 5 - volution du cours du borax dcahydrat, en US$/t, fob, entre 1984 et 1991.
Fig. 6 - volution du cours du borax pentahydrat, en US$/t, fob, entre 1984 et 1991.
Fig. 7 - volution du cours du borax anhydre, en US$/t, fob, entre 1984 et 1991.
Fig. 8 - volution du cours de l'acide borique, en US$/t, fob, entre 1984 et 1991.
LISTEDES PHOTOS
Photo 1- Vue arienne du gisement de Boron, Califomie, exploit par U.S.BORAX.
LISTEDES TABLEAUX
Tabl. 1 - M i r a u x renfermant du bore, exploits induslneuement.
Tabl. 4 - Donnes sur les teneurs en produits borats en fonction des utilisations aux tats-
Unis et en Europe de l'Ouest.
Tabl. 8 - Production amricaine, exprime en tonnes, d'oxyde borique entre 1981 et 1991.
Tabl. 9 - Pnx, exprims en US$ /t, des produits borats (fob, train, Califomie) aux tats-unis
entre 1984 et 1991.
Le bore est connu depuis prs de 4000 ans, priode laquelle remontent ses premires
utilisations. En effet, trs t6t, le Tincal, minerai trouv sur les hauts plateaux du Tibet, a attir
les spcialistes en raison de ses qualits spcifiques. Les chinois ont pu, grce lui, donner plus
d'clat aux couleurs. Il a aussi permis l'affinage de l'or aux orfvres babyloniens. Aux
gyptiens, il a donn la possibilit d'embaumer les morts.
Anir son tour, bien que plus tardivement, le monde occidental a mis en vidence de
nouvelles sources d'approvisionnement ds le XVIIIe sicle en Italie floscane) et en Turquie,
puis au XIXe sicle aux tats-unis.
Les borates trouvent des utilisations, des degrs divers, dans de nombreux secteurs de
l'agriculture et de l'industrie.
Le tableau 1 (p. 8) donne pour quelques uns d'enee ces minraux leur composition chimique et
la teneur en oxyde borique (B2@).
Bien qu'il puisse tre considr comme un &?mentrare de l'corce terrestre o il reprsente 1
5 ppm du volume global, le bore, la suite de processus de concentration varis. peut se
rencontrer sous forme de gisements.
BORATES CALCI-SODIQUES
Ulexite Na Ca B5O9. 8H20 43,O Minral exploit, principalement rencontr en Amrique du Sud.
Probertite Na Ca BSOg,5H20 49.6 Minral accessoire.
BORATES DE CALCIUM
Imyote Ca? Bo OI1, 13H20 37,6 Minral accessoire.
Pnceite C% Blo O,,, 7H20 49,s Minral exploit Bigadic, Turquie, peu reprsent ailleurs.
Meyerhoffente (2% B6 011, 7 3 0 46,7 Minral accessoire.
Minral activement exploit en Turquie. Parfois, minral secondaire aprEs
Colmanite C% B6 OI1, 5H20 5098
rimyote.
AUTRES BORATES
Sassolite B(OH)2 56,4 Acide borique naturel. Seulement extrait en Italie.
Hydroboracite Ca Mg B6 OI1, 6Hz0 50'5
Szaibelyite Mg BO2 (OH) 41,4 Principal minral de l'ex-URSS.
Boracite Mg3 B7 013Cl 62,2 Minral associ aux gisements de potasse, tout particulirement en Europe.
Howlite Hs Ca? Si BS 01, 64,5 Minral accessoire.
Kumakovite Mgz B6 011,15 H20 37,3 Minral accessoire.
A l'chelle de notre plante, les gisements de bore se rppartissent le long des chanes alpines, au
voisinage de rgions volcaniques de grande ampleur : dans l'Himalaya pour les gisements du
Tibet, en Asie Mineure pour ceux de Turquie, en Mditenane pour ceux d'Italie, dans les
Montagnes Rocheuses pour les gisements des tats-unis, dans la cordillre des Andes pour
ceux du Prou, du Chili et d'Argentine.
A l'chelle locale, l'vidence d'un lien entre activit volcanique et prsence de bore est
maque par la mise en place de roches d'panchement ou de tufs associs des formations
lacustres nognes, receptacle des dpts de bore. Dans ces dernires formations, les
minralisations boraciques se prsentent de manire trs variable : en lentilles, lits ou rognons
dans les argiles, les calcaires, les shales, etc.
Tels qu'on les connat actuellement, les plus grands gisements de minerais borats en
exploitation se prsentent sous forme de couches, lits ou nodules inclus au sein de formations
lacustres, d'2ge nogne, constitues de sdiments argileux intercals de bancs calcaires ou
mamo-calcaires dans lesquels sont venues s'interstratifier des roches d'origine volcanique.
L'paisseur totale des horizons porteurs des lments borats peut atteindre des puissances de
l'ordre de plusieurs dizaines de mtres, alors que les niveaux borats eux-mmes sont
reprsents une chelle dix fois moindre.
Les gtes de bore associs des lacs sals du type de ceux de l'Ouest des tats-unis - lac
Searles, par exemple - constituent une particularit dans la mesure o le bore n'est plus
l'lment essentiel : il est, en effet, supplant par de nombreux autres sels prcipits tels que
carbonates, chlomres et sulfates de soude (cf. Mmento "Carbonates et sulfates de soude",
1992), pisodiquement du borax dont la teneur atteint environ 1.50 %. Certains gtes d'ulexite
et de colmanite de la Cordillre des Andes peuvent tre rattachs ce type gntique.
A titre d'exemple, sont donns, dans les pages suivantes, les descriptifs plus complets de quatre
dpts importants :Boron et Searles aux tats-unis, Emet et Kirka en Turquie.
Pour ce qui concerne la France, aucune ressource d'intrt industriel n'a t mise en vidence
ce jour. On connat en Nouvelle Caldonie des fons pluridcimtriques de datolite (2 SiO2
B203 2 Ca0 H20) recoupant des formations basaltiques. Signals dans la vaile de Faja ds
1903 par E. GLASSER, ils ont t prospects entre 1950 et 1953 pour scheelite et ont fourni
des teneurs variables en B203, s'chelonnant entre 14 et 21%.
-
2.2.1 Gisements de borates des tats-unis
La dcouverte du borax aux tats-unis remonte 1856, date laquelle le Dr. J.A. VEACH mit
en vidence ce produit dans les boues d'une source minralisk connue aujourd'hui comme le
dpt de Borax Lake, dans le comt de Lake, en Californie.
La production commena huit ans plus tard. Elle s'tendit rapidement dans les tats voisins,
Nevada, en particulier.
-
2.2.1.1 Gisement de Boron
La mine de BO&, dcouverte en 1913 par le Dr. SUCKOW lors du forage d'un puits d'eau, est
situe quelques 150 km au nord-est de Los Angeles, dans le dsert de Mojave. en Californie
(photo 1). Le dpt est situ6 la bordure d'un important bassin tertiaire dont le mur est
constitu de formations granitiques d'gge jurassique crtac. Les s6diments de base
correspondent h une succession de produits d'origine continentale (sables arkosiques et silts,
parfois imprgns d'lments calcaires ou de reliques de roches volcaniques). Le dp6t borat
est dat du Miocne suprieur grce la prsence de mammifres fossiles rencontn5s au-dessus
des formations borates.
Le gisement lui-mme se prsente sous la forme d'une lentille d'une longueur d'environ 2 km
pour une largeur de 1 km et une paisseur moyenne de 100 m.
Les niveaux riches en borates sont interstratifis dans une squence o alternent, de bas en haut,
argiles schisteuses, argiles bentonitiques, tufs et grs arkosiques, l'ensemble surmontant des
basaltes et se trouvant lui-mme recouvert par des sables et graviers d'fige plistocne d'une
paisseur de 10 20 m (fig. 1).
15 Sables et graviers
rcents
Grs, arkose
Borax
Borax et kernite
Basal te
Le site de Searles Lake est galement situ dans l'tat de Califomie. Sa dcouverte, due 2
D. SEARLES. remonte au XIXe sikcle (1863). Ce lac occupe la partie centraie d'une petite
valle dsertique sise 2 mi-chemin entre la valle de la Mort et Boron. ii comporte en son centre
une zone plane et sale surmontant une formation constitue d'un mlange de sels mixtes, de
borax, d'argiles et de saumures interstitielles,l'ensemble reprsentant environ 100 km2.
- soit la circulation de fluides borats la faveur de zones failles jalonnant la Sierra Nevada
et utilisant plus paiticulirement les valles de Long et Owens ;
-soit au lessivage des formations volcaniques d'ge pliocne situes au nord et l'est du lac
Owens.
- -...
-.. ..
O
...-..
Crotes sales e t boues
10
Formations saumures
renfermant du borax
20
..... ..
.....
.-.....
.....
Boues grises brunes
sa1 i feres
30
Formation sa1 i fre
infrieure
.....
. . S . . .
40 .......
. . . . S .
.-....
...... Formation riche en
.. .. .-
.m.-..
boues sales
I .
....
50
..
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.. --
. . . m . .
......-. a*..
60
.....).
....- '
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Ce dpt comporte deux horizons riches en produits borats et exploits pour tels qui
dfinissent la succession lithologique indique dans la figure 2 :
-au sommet, prsence de formations superficielles constituees de crotes sales et de boues
(paisseur moyenne : 10 m) ;
- au-dessous, une formation saumures, paisse d'environ 10 30 m, renfermant de faibles
teneurs en oxyde borique (1%) ;
- un horizon de 4 6 m d'paisseur constitu d'argiles ;
1 la partie infrieure, une formation sale, paisse de 7 13 m. titrant jusqu' 1,2% d'oxyde
borique.
-
2.2.2.1 Gisement de borate d'Emet
Les dpsts de borates d'Emet sont localiss en Anatolie occidentale, entre Bigadis et Eskisehir.
Leur dcouverte accidentelle, en 1956, est lie des travaux de recherche de gisements de
lignite effectus par le Mining Research Institute of Turkey (MTA).
Les dpts d'Emet se situent dans un contexte gologique de bassins lacustres dans lesquels
alternent, de la base vers le sommet, une squence, dont l'paisseur peut atteindre 800 m.
comportant (figure 3, p. 16) :
- des calcaires fmement lits, lenties marneuses et tufs (paisseur 150 m) ;
-une formation rouge constitue d'un mlange de conglomrats, grs, argiles, marnes et
calcaires intercals de bancs gypseux et charbonneux (paisseur 125 m) ;
- un mlange d'argiles, tufs et mames minralises en borates d'une epaisseur de O 100 m ;
-une formation de couverture constitue de calcaire, parfois argileux, intercal de niveaux
marneux (paisseur 400 m).
50 Conglomrats e t calcaires
en l i t s pais
Calcaires finement 1 i s
avec tufs e t lignite
On constate qu' proximit des secteurs riches en borates, les conglomrats et les grs de base
s'intercalent entre les formations et les calcaires infrieurs. La mise en vidence de l'existence
de cycles sdimentaires lors de la mise en place des solutions borates dcoule des constats
suivants : la base, la sdimentation carbonate prcde un mlange de conglomrats, grs,
argiles et marnes, intercales de tufs et de niveaux riches en borates ;eile est ensuite nouveau
surmonte de niveaux carbonats.
L'activit volcanique s'est dveloppe dans la dgion d'Emet dks la priode tertiaire ; elle s'est
poursuivie jusqu'au dbut du Quaternaire. Si les premires missions de laves sont de nature
rhyolitique, dacitique et trachytique, les suivantes apparaissent plus franchement andsitiques
ou trachy-andsitiques. Les tufs les plus rLcents, constitus de basaltes and6sitiques fiches en
olivine, ont tt? mis en place postrieurement aux formations porteuses de la minralisation
borate.
L'activit volcanique est focalise sur les parties nord-est et sud-est de la zone riche en borates.
La plupart des sdiments constituant les bassins o le bore s'est concentr drivent de ces
formations volcaniques.
L'paisseur, ingale, des sdiments d'ge tertiaire peut atteindre prs de 800 m. Elle semble le
rsultat d'un mode de dL@t dans un contexte morphologique o les lacs ont t interconnects
entre eux. Le constat a t tabli d'un alignement N-S des bassins dans lesquels les lments
borats se sont dposs tandis que les zones de crtes, qui constituent la partie est de la rivire
Emet, se poursuivent depuis Derekoy jusqu' Kiilii.
La prsence de sources thermales actives, avee dpt de soufre et de travertin, est effective sur
la partie occidentale de la rivire Emet. De nouvelles sources ont d'ailleurs t actives la
faveur de tremblements de terre assez rcents (GEDIZ, 1970). Bien que de telles sources ne
referment pas de teneurs significatives en bore et arsenic, il semble assez clairement tabli que
de telles sources B, As et S, et probablement Ca et Sr, ont exist au moment du dpt de la
minralisation borate.
La eolmanite - Ca (B3O4 (OH)3) H20- minral le plus rpandu dans le district d'Emet o il
constitue 95% de la minralisation, est prsente sous des formes varies : petits amas radis,
cristaux inclus dans l'aigile, nodules ovodes pouvant atteindre 50 cm de diamtre, ces derniers
constituant la forme la plus rpandue.
L'hydroboracite rsulte du remplacement du Ca++par Mg* avee addition d'eau, raction qui a
pu avoir lieu au dbut de la diagense entre des tufs riches en Mg et des argiles.
D'une faon plus gnrale, la formation des dpts semble le rsultat d'un lessivage de
formations volcaniques d'ge tertiaire, suivi d'un transport par les cours d'eau des lments B
et Na+, puis leur mise en dpt dans les bassins limitrophes. Les sources principales de Catt et
Sr"-, par analogie des conditions de formations actuelles, sont imputables au lessivage par les
eaux thermales de formations calcaires sous-jacentes, d'ge tertiaire.
D'un point de vue plus particulier, on peut penser que les dpts borates d'Emet sont le
rsultat des processus suivants :
- formation de zones lacustres sous l'inluence d'une activit sismique intense et alimentation
des bassins ainsi crs par des sources thermales et des cours d'eau ;
-mise en dpt dans ces lacs de cendres volcaniques et d'argiles, dveloppement de nodules
borats calciques au sein des sdiments non consolids lors de priodes d'vaporation
intenses. Formation d'ulexite et de tuneiiite dans la partie septentrionale du bassin, ainsi que
de borates arsnis (temggite) dans la partie mridionale du bassin ;
- enfouissement des nodules borats calciques dont la croissance se poursuit ;
- raction chimique entre argiles magnsiennes et eolmanite donnant naissance
l'hydroboracite ;
- raction entre les saumures riches en strontium et la colmanite conduisant au remplacement
partiel de cette dernire par la veatchite ;
- mise en solution et reprcipitation de la eolmanite autour des nodules dj minraliss ;
- soulvement des dpts et action de I'msion entranant l'altration de la eolmanite et son
remplacement par la calcite au niveau des affleurements de surface et dans les zones failles
adjacentes.
Calcaires e t cherts
Calcaire
Tufs
Les rsenies du gisement de Kirka sont estimes 500 Mt de borax, colmanite, ulexite,
tincalconite, t"nel1ite et kumakovite.
Kirka est le seul gisement turc renfermer borax, tincalconite, tuneiiite et kurnakovite.
Le borax (Na2 B4O7 10H20) est le minral le plus abondant. en particulier dans la partie
centrale du gisement, proximite de la localit de Sarikaya. A ce niveau, le borax pur est
gnralement transparent ; parfois, il se prsente en grains fins, interstratifi dans des argiles de
couleur rose ple, jaune orang ou grise. La taille des cristaux varie entre 0,l et 1 cm.
Le bore fait partie de notre environnement quotidien : agriculture, art, nergie, habitat,
industrie, loisirs, transport, travail.
- optique ;
- cramique ;
- dtergents ;
- mtailurgie ;
- chimie ;
- industrie pharmaceutique ;
- agriculture ;
- industrie du btiment ;
- industrie papetikre ;
- industrie automobile ;
- industrie nuclaire ;
- industrie de l'espace.
Le tableau 3 donne, en pourcentage, la rpartition des utilisations des borates aux tats-unis
entre 1985 et 1990.
Tabl. 3 - Rpartition, en pourcentage, des utilisations des borates aux tats-unis entre 1985 et
1990.
Suivant les zones et les secteurs d'utilisation, les proportions de produits borats employes
sont trs variables (chelle de 1 10).
Le tableau 4 indique, pour sept secteurs, les teneurs d'lments borats intervenant tant en
Amrique du Nord qu'en Europe de l'Ouest
Verrerie 15-20 10
Fibres de verre non
textiies 15 < 10
Fibres de verre textiles 10 5
Dtergents 5 25
Cramiques/maux 10 25
Agriculture
Engrais 5
Herbicides 2
Autres utilisations 25
Tabl. 4 - Donnes sur les teneurs en produits borats en fonction des utilisations aux tats-
Unis et en Europe de l'Ouest.
-
3.1 VERRERIE
Le bore apporte une neutralit chimique excellente au verre dans certaines de ses applications
telles que : appareillages scientifiques, flacons pour.parfums, verrerie mdicale, etc. Il prsente
galement la capacit de rendre les verreries culinaires plus rsistantes aux chocs thermiques. Il
fournit la laine de verre la souplesse ncessaire qui lui permet d'assurer une isolation
performante tant contre le bruit que contre le froid. Il accrot aussi les performances de la fibre
de verre, de plus en plus utilise dans la confection des cannes pche, des raquettes de tennis,
voire des coques des voiliers modernes.
Au fil des ans, le dveloppement des verres contenant du bore est ali croissant, en particulier
au niveau des verres optiques et de ceux rsistant bien la chaleur. Depuis, se sont ajoutes de
nouvelles utilisations : verres pharmaceutiques, verres au plomb, fibres de verre pour isolation
et renforcement des plastiques, fibres de verre optiques, verres mtalliques.
En 1986, le march de l'oxyde de bore dans les verres tait ainsi leparti :
- Lainedeverre : 34,4 %
- Fibres de verre renfordes : 32,s %
- Borosilicates : 313 %
- Divers : 1.0%
Dans ces diverses applications, le minerai doit tre exempt de mtaux colorants : fer, cobalt,
cuivre, nickel, titane, etc. pour entrer directement dans la formulation du produit. La colmanite
k p n d cet impratif : c'est la raison p u r laquelle elle est fort utilise dans la fabrication des
fibres de verre en Europe.
Depuis les annes 1950 et jusqu'en 1974, les vemers utilisaient prfrentiellement le borax
anhydre (Na2 B4O7)de pdfrence en particulier l'acide borique. Son cot de production tait
l'poque relativement bas, tout particuli2rement aux tats-unis. L'augmentation du prix du
baril de ptrole en 1974, et par voie de consquence de la facture nergtique, rendit moins
attrayant le borax anhydre, produit dshydrat par fusion.
Le borax pentahydrat est import de Californie vers l'Europe (i2otterdam) tandis que l'acide
borique utilis dans l'industrie du verre sur notre continent est issu de la colmanite turque.
Cette dernire subit un traitement soit en France, soit en Espagne, en Italie ou en Grande-
Bretagne. La colmanite ici utilise est de qualit chimique, renfermant des teneurs en fer
relativement leves, la rendant impropre pour un emploi direct dans la fusion du verre.
Pour la fabrication du verre de type Pyrex, produit rsistant fort bien 2 l a chaleur, la
composition chimique moyenne est de 81 % de Si02, 12,5 %, de B203, 4,5 % de Na20, 2 %
d1AI2O3. E n consquence, plusieurs sources de borates peuvent convenir : borax anhydre,
borax pentahydrat, borax dcahydratk acide borique.
La production de verres au plastique ncessite des teneurs encore plus faibles en bore, pris ici
sous forme de borax ou d'acide borique. En effet, la composition chimique moyenne renferme :
Si02 (55 %), P b 0 (32 %), K20 (7 %), B203 (2,5 %), Na20 (2,5 %), M2O3 (1,O %).
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3.2 OPTIQUE
Les composs minraux rfractaires du bore (carbure ou nitrure de bore, bonires mtalliques)
montrent des proprits remarquables de duret, de tenue la traction, de stabilit chimique, de
rsistance mcanique trs haute temprature, ainsi qu'un pouvoir isolant exceptionnel.
En cramiques, le bore a la proprit d'aviver les couleurs, des maux en particulier, permettant
ainsi la ralisation d'effets dcoratifs de belle facture.
Il apporte galement l'effet de brillance et une bonne capacit de rsistance l'mail rentrant
dans la confection des baignoires, de certains carrelages muraux, voire d'appareils domestiques
(plaques de cuisson, etc. ).
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3.5 POUDRES A LAVER
Dop par de l'oxygne ajout en complment, le bore constitue un composant essentiel des
poudres laver. Il donne une excellente blancheur au linge.
Le bore affine les produits en fusion. Il vite galement la corrosion des fils d'acier trfils. Il
est capable de fournir des caractristiques nouvelles aux aciers spciaux. L'utilisation d'alliages
mtalliques amorphes au bore augmente de faon rgulire, quoique faible, dans les
applications lectriques.
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3.7 CHIMIE
En chimie, le bore joue un rle dans le processus de catalyse. A ce titre, il intervient dans
l'laboration des parfums et dans le processus de fabrication du Nylon.
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3.8 INDUSTRIE PHARMACEUTIQUE
Dans les produits d'hygine fminine, l'acide bonque joue un rle d'antiseptique doux, tout en
assurant un contrle du pH.
Dans une gamme plus vaste de produits pharmaceutiques, la fonction d'agent dsodorisant,
voire d'antiseptique est mise en valeur dans la prparation de collyres ou de poudres pour les
pieds, par exemple. ils sont par ailleurs utiliss dans la confection de crmes de beaut, de
crmes solaires ou de shampooings o leurs fonctions d'agent conservateur et de contrle du
pH sont largement mises profit.
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3.9 AGRICULTURE
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3.10 INDUSTRIE DU BTIMENT
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3.11 PAPETERIE
Le bore, en tant qu'lment caustique, entre dans la composition des liqueurs de ptes papier
o il vite l'utilisation de la chaux. Il a galement une fonction d'agent d'ignifugation dans le
papier et les cartons. JI retarde la formation de flammes et inhibe la combustion.
Dans l'industrie des cartons onduls, le bore trouve application dans la fabrication de colles au
niveau desquelles il contrle tout la fois la solubilit et la viscosit.
-
3.12 INDUSTRIE AUTOMOBILE
Le bore intervient diffrents niveaux dans cette industrie : antigels, carrosseries de voitures,
fluides hydrauliques, dopage des carburants, etc. il protge, en outre, les rservoirs d'avions et
les moteurs diesel contre la formation de dpdts cryptogamiques.
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3.13 TRAITEMENT DES BOIS
& bore et l'acide borique intewiennent dans le traitement et la protection des bois. Agents de
conservation et d'ignifugation, ils jouent un rle dans la prparation des bois lamells colls, de
panneaux de bois ou de panneaux de particules. Iis assurent, en outre, une bonne protection
contre les insectes. Ils empchent la dgradation des bois de charpentes dues soit aux
champignons, soit certains insectes.
La facult d'absorption de radiations neutroniques du bore est utilise dans les centrales
nuclaires pour tout la fois rgulariser les ractions et prmunir l'environnement contre les
radiations.
En soudure, le bore facilite l'enlvement des impurets et des oxydes mtaliiques prsents la
surface des mtaux. Il protge cette dernire de I'oxydation et permet galement un bon
talement de la soudure.
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3.16 INDUSTRIE TEXTILE ET TANNERIE
Le bore et l'acide borique agissent comme ignifugeants des fibres cellulosiques telles que
coton, laine, Nylon ou soie.
Agent tout la fois stabilisant et de charge, l'acide borique trouve application en tant
qu'adoucissant pour tissus et contrleur de pH.
Le borax est un des lments qui entrent dans la composition du produit nettoyant des tapis o
il intervient un triple titre : support et &ment de charge, agent dodorant.
Le borax et l'acide borique sont utiliss comme agents conservateurs dans le tannage du cuir et
des peaux lors de la prparation de celles-ci, d'une part, et pendant l'opration de teinture,
d'autre part. Dans cette dernire utilisation, ils constituent la matire premire conrlant le pH
et agissant comme catalyseur vis-&vis des intermdiaires organiques de teinture.
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3.17 INDUSTRIE SPATIALE
Le bore intervient dans la confection des tuiles du bouclier thermique de la navette spatiale.
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3.18 AUTRES UTILISATIONS
Sous forme de composs hydrogns, le bore a des applications dans les domaines suivants
promis h un avenir grandissant : agents de synthse, catalyseurs, agent rducteur slectif en
chimie organique.
La Turquie est le premier producteur mondial avec une production de 1 209 877 t de
concentrs de bore en 1991. La production de ce pays est entirement contrsle par la socit
tatique ETIBANK. Cette production porte essentiellement sur les minerais suivants :
colmanite, tincal et ulexite.
Le tableau 6 (p. 28) fait rfrence la production mondiale de minerais de bore entre 1958 et
1989.
Le tableau 7 (p. 28) compare les productions de minerais et de concentrs de bore pour la
priode 1984 1991.
Les exportations de concentrs vers les tats-unis ont connu une trs forte hausse (+30 %)
tandis que les exportations de produits raffins demeuraient stables, l'exception de l'acide
borique, pour lequel une chute de 50 % a t enregistre.
Les tats-unis sont le deuxime producteur mondial avec 540 000 t de concentrs d'oxyde
borique en 1991, en baisse de 3 4 % sur l'anne prcdente (1990).
Le tableau 8 (p. 29) fournit la production amricaine d'oxyde borique entre 1981 et 1991.
U.S. BORAX demeure le plus important producteur. Cette filiale du groupe anglo-saxon RTZ
extrait les minerais borats (tincal, kernite) en canire partir de son gisement de Boron et a
produit, exprimes en oxyde borique, 467 000 t en 1991, contre 494 000 t en 1990 et 503 000 t
en 1989.
Tabl. 8 -Production amricaine. evrime en tonnes, d'oxyde borique entre 1981 et 1991
Le tincal est utilis pour la fabrication de produits borats sodiques : borax anhydre, borax,
borax penta- et dcahydrat. La kernite est traite dans une unit de fabrication proche du site
d'extraction et permet la production d'acide borique.
U.S.BORAX dispose d'une troisime unit de production sise Wilmington, Californie o sont
labods les produits suivants :pentaborates de potassium et d'ammonium.
NORTH AMERICAN CHEMICAL Co. a repris, en dcembre 1990, les actifs de la socit
KERR Mc. GEE CHEMICAL CORP. qui exploite le gisement de Searles Lake d'o sont
extraites de nombreuses substances lies un environnement vaporitique : potasse, carbonate
de soude, borates, etc. La socit rcupre par cristallisation directe le borax dca- ou
pentahydrat. L'acide borique est, quant lui, obtenu partir d'un procd d'extraction par
solvant.
En Amrique du Sud, trois pays sont producteurs partir de dpts situs dans les hauts
plateaux des Andes (la carte 3, p. 30, indique la situation des principaux dpts de borates en
Amrique du sud) :
- l'Argentine, avec en particulier la socit Boroquimica, qui exploite un gisement de tincal
Tincalaya dans la province de Salar ;
- au Prou, plusieurs petites compagnies exploitent l'ulexite et produisent de l'acide borique.
Ce pays a tout rcemment annonc la mise en production d'acide borique partir d'une
centrale gothermique :la production envisagee s'lve 20 000 t/an ;
- au Chili, Minero Del Boro et Quiborax sont les principaux producteurs de concentrs
d'ulexite et d'acide borique. La production chilienne d'ulexite s'levait 14 438 t en 1987,
contre 6440 t en 1986 et 4773 t en 1985.
Le Chili a export 7545 t d'ulexite en 1991, contre 7700 t en 1990 et 8986 t en 1989.
Key to deposits
Peru
1Laguna Salinas
2 Chillicoipa
Bolivii
3 Salar de Uyuni
4 Cuevitas & Llipi-Llipi
5 Salar de ChalvYi
6 Salar Capina
7 Salar de Mahama Coma
8 Salar Laguani
9 Salar cunito
10 Salar de Lwiques
Chile
11War Cosapilla
12 Salar Cbilcaya
13 Pampas Aixa & Joya
14 Salar de Carcote
PAClFlC 15 Salar de Ascotan
16 Salar de Zenohii
17 M a r Dioloque
1"' \
. 6 7 j
9 .
-- 18 Salar de Punta Negra
19 Salar de Aguas Calientes
20 Salar de Aguilar
21 Salar Pajonales
15 1 7 4 0 22 Salar de Infiela
29 32
H I L ~ A U C H A ' ~ ) 3~o~3 I a n Antonio
23 Salar de Pedemales
. 24 M a r de Maricunga
. .-0 .....-..-..
3 j 4 de los Cabres
Argeutina
.Pocilo~ 25 Laguna Vilama
18
l9 .
('..'--'3738
35
35
Salta 26 Coyaguaima
27 Alumbno & Volcancito
21
20
1. 39 28 M a r de Jama
29 Salar Oloroz
30 Salar Cauchari
31 Salinas Grandes
32 Laguna Guayatayoe
33 Salar del Rincon
34 Antuco
35 Salar de Pastos Grandes
36 Salar Centenario
37 Salar de Panielos
38 S a l x Diablillos
39 Salar del Hombre Muertn
40 Turilari
D'autres pays travers le monde exploitent, peu ou prou, des substances borates. Tel est le
cas de :
- la Chine, o la production annuelle est estime 27 000 t de concentrs d'oxyde borique ;
ce pays exploite de l'ulexite au lac Da Quaidan, de l'hydroboracite dans le nord du pays et
des borates magnsiens dans la province de Liaoning ;
- la CE1 (Communauts des tats Indpendants) dont la production annuelle est estime dix
fois suprieure celle de la Chine ; la chute de cette production semble probable
aujourd'hui. Les informations les plus rcentes font tat d'une production bien moindre :
40 000 t en 1986, 37 000 t en 1990. Ce pays exportait jusqul un pass rcent de l'acide
boracique vers les tats-unis ;
- l'Italie est productrice d'acide borique partir de fumerolles d'origine volcanique.
-
4.2 RSERVES MONDIALES DE BORATES
Les rserves mondiales en borates sont estimes 2 322 Mt d'quivalent d'acide borique. Elles
sont principalement situes en Turquie et aux tats-unis.
Aux tats-unis, les rserves sont galement estimes de l'ordre de plusieurs dizaines de
millions de tonnes d'quivalent d'acide borique, si l'on tient compte en particulier du gisement,
dcouvert en 1964 par Congdon et Carrey, situ au sud-est de Barstow, dans le dsert de
Californie et dont les rserves seraient de l'ordre de 133 Mt de minerai titrant 12 % de
colmanite renfermant l'quivalent de 4 6 % d'oxyde borique. Un permis a t octroy en
1978 DWAL Corp. qui l'a transmis MOUNTAIN STATES MINERAL ENTERPRISES :
celle-ci a ensuite cd 80 % de ses parts 2 CORONA Corp. Plus rcemment (1990), cette
dernire compagnie a mis sur pied une nouvelle filiale, FORT CADY MINERALS, o
CORONA dispose 80 % du capital et MOUNTAIN STATES les 20 % restants, qui aura la
charge de dvelopper le gisement.
La colmanite titrant 42 % d'oxyde borique est livre, rendue usine, au prix de 1600 2000 F/t,
en diminution par rapport aux annes prcdentes.
Les cots de production de la colemanite turque sont trks bas bien que ce minerai soit vendu
400-500 US$/t fob ports turcs : cependant, en raison d'une vive concurrence avec l'acide
borique, ces prix pourraient encore baisser.
Le tableau 9 et les figures 5 8 indiquent, pour quatre produits borates (acide borique, borax
anhydre, borax pentahydrat, borax dcahydrate), l'volution des cours entre 1984 et 1991.
Tabl. 9 - Prix, exprims en US$ lt, des produits borats Vob, train, Californie)aux tats-unis
f
entre 1984 et 1991.
Fig. 5 - volution du cours du borax decahydratt?, en US$/t, fob, entre 1984 et 1991.
Fig. 6 - volution du cours du borax pentahydrat, en US$/t, fob, entre 1984 et 1991.
Fig. 7 - volution du cours du borax anhydre, enUS$/t, fob, entre 1984 et 1991
1984 IYYU
Fig. 8 - volution du cours de i'acide borique, en US$/t, fob, entre 1984 et 1991.
-
6 UTILISATIONS
DES BORATES EN FRANCE
Bien qu'en baisse rguli+re,les importations franaises de borates portent sur plusieurs dizaines
de milliers de tonnes (tabl. 10 et fig. 9).
Norre pays importe essentiellement du borax et de la wlmanite. Les usages principaux de ces
produits de base concernent pour :
- 50% l'indusuie du verre (Pyrex, fibres de verre) ;
- 20% les dtergents ;
- 15% la sidrurgie (alliages, cataiyse) ;
- 10% l'industrie cramique (maux) ;
- 5% les engrais et les herbicides.
Selon les utilisations envisages, les spcifications montrent diverses variations. Ainsi :
- dans l'industrie des fibres de verre textiles, la socit SAINT-GOBAIN utilise de faon
prfrentielle la colmanite (Ca2 B6Ol1 5H20) qu'elle achete par lots bien homogniss
d'environ 2000 t. Elle privilgie les minerais prsentant les plus fortes teneurs en B203 (aux
alentours de 45 %). Toutefois, la colmanite turque. qui
. montre des variations de teneurs trs
sensibles (de 30 45%) est galement utilise dans les prodds de fabrication de la sociCtC
. dans la mesure o ceux-ci n'induisent pas de contraintes au niveau des teneurs en A1203 ou
Fe203 Par contre, des conditions plus strictes existent quant aux teneurs en Mg0 (< 1.5%)
et en SiO2 (< 5%), ainsi qu' l'arsenic sous forme d'As203 (teneur maximale admise de
l'ordre de 0,01 %) et l'ensemble (NazO + KzO) dont la teneur doit tre infrieure
0.7 % ;
- dans la fabncation de produits d'isolation, l'acide borique, la colmanite ou le borax
pentahydrat peuvent tre utiliss, la seule condition resictive s'appliquant la teneur en
arsenic ;
- dans la fabncation des fibres de verre, l'acide borique ou la colmanite peuvent tre
employes, le choix ne correspondant alors qu'au seul critre conomique, le prix de l'acide
borique tant plus lev.
Les achats de minerais boratks par le groupe SAINT-GOBAIN sont effectus soit directement
par le service achats du groupe, soit par l'intermdiaire de SOGEREM qui aprs avoir t
exploitant dans les annes 1970 en Turquie (secteur de Bigadic) dispose toujours d'un bureau
d'achat ti Istanbul. Pour SAINT-GOBAIN, l'achat auprs de SOGEREM prsente l'avantage de
mettre disposition des utilisateurs un produit dj broy partir de ses propres installations de
Port-la-Nouvelle.
Pour ce qui concerne les achats de borates de soude sous forme de borax, kernite, tincal ou
ulexite, SAINT-GOBAIN s'approvisionne directement auprs de fabricants tels que BORAX
FRANAIS, via son unit de production installe Coudekerque, prs de Dunkerque. Cette
unit de production situe sur le temtoire franais est la deuxime en importance du groupe
Borax. Elle a une capacit de production de 100 000 t/an. Elle s'approvisionne en minerais aux
tats-unis (Californie). Le minerai est transport, suivant une friquence rgulire, par
minraliers affrts par la socit. Les produits fabriqus sur notre temtoire sont stocks en
magasin en conditionnement varis : sacs, super-sacs ou vrac. Ils permettent d'assurer soit
directement par chargements complets, soit indirectement par l'intermdiaire d'un rseau dense
de distributeurs agres, la commercialisation des produits labors sur notre temtoire. L'usine
de Coudekerque exporte vers l'Europe environ 80% de sa production.
-
7 SPCIFICATIONS DES MATRIAUX BORATS
En fonction des utilisations, la rpartiti011 de la quantit de produits boraciques intgrs dans les
processus de fabrication varie d'un continent l'autre et d'une utilisation l'autre comme l'a
montd le tableau 4.
Le perborate de soude (Na2 Bo3 4H20) entre pour 25 30 % dans la fabrication des dtergents.
Les borates de sodium (hrax, kernite, tincalwnite) entrent pour 5 7 % dans la fabrication des
fibres de verre non textiles et pour 20 40 % dans les ptes pour emaux.
-
7.2 UTILISATION EN VERRERIE
Dans l'industrie du verre, les substances renfermant du bore les plus utilises sont la colmanite
et l'ulexite pour ce qui concerne les minraux naturels, l'acide borique, le borax anhydre ou le
borax pentahydrat pour les produits chimiques drivs. Le choix du produit dpend tout la
fois de la formulation souhaite et du prix de la matire premire.
L'utilisation de minerais naturels permet un gain d'nergie par rapport l'acide borique ; par
contre, la prsence d'impurets (As ou Cr) demeure une contrainte. l'acide borique, quant lui,
voire l'oxyde de bore, prsentent une trs grande puret chimique et une excellente granularit
(panicules infrieures 60 p).
Les quantits d'oxyde borique utilises dans le verre de type E tournent autour de 8 %, la teneur
minimale admise tant de 6,6 %.
-
7.3 UTILISATION DANS LA LAINE DE VERRE
La composition type d'un produit de laine de verre comprend : sable siliceux, carbonate de
sodium, sulfate de sodium, calcaire, dolomie, colmanite ou ulexite.
Plusieurs types de verre entrent dans la fabrication de ces fibres et utilisent, des degrs divers
de l'oxyde de bore. Le tableau 11 en donne les teneurs.
Le type de verre C vient combler un des dsavantages du verre de type E, trs sensible
l'attaque des acides minraux, mme dilus. Son prix est gnralement infrieur d'environ
10 % au prcdent.
-
7.5 UTILISATION DANS LES GLAURES
Les matires premires pour glaures peuvent tre divise en trois groupes
- celles qui fournissent A1203 ;
- celles qui apportent B2O3 et SiO2 ;
- celles enfin qui fournissent les oxydes basiques qui par fusion avec B2O3 et Si02 donnent
des substances vitreuses renfermant des borates et des silicates complexes. Les oxydes
basiques les plus couramment utiliss sont les oxydes alcalins KzO et Na20. Les sources
d'approvisionnement les plus importantes de ce dernier sont en particulier le borax anhydre
(B4O7 Nad et le borax dcahydrat Na2, 10HzO). Ces oxydes sont solubles : ils
doivent tre en consquence fritts afin de les rendre insolubles.
Le borax est le compos bor le plus utilis dans la composition des glaures.
Les composs renfermant du bore qui fournissent de l'oxyde borique dans la prparation des
glaures sont essentiellement au nombre de trois :
- l'acide borique B03H3 qui contient 56.3 % d'oxyde borique ;
- le borax anhydre (B4O7 Naz) renfermant 69.2 % d'oxyde borique ;
- le borax dcahydrate (B4O7Na2, 10H20) contenant 36.5 % d'oxyde borique.
L'acide borique est prfr dans cette utilisation tout paiticuli2rement lorsque l'on recherche
accrotre la quantit d'acide borique sans augmenter la teneur en Na20.
Le borax anhydre est prfr au borax dcahydrat par les fabricants de produits fritts en
raison de la teneur plus leve de ce dernier en eau et d'une plus basse temprature de fusion du
premier (740 OC)
-
8 MTHODES D'EXPLOITATION ET DE TRAITEMENT
DES BORATES
8.1 - EXPLOITATION
Les plus importantes exploitations de gisements de borates, aux tats-unis comme en Turquie,
se font ciel ouvert.
A Kirka, en Turquie, l'exploitation se fait galement ciel ouvert, par abattage du minerai
l'explosif, puis chargement de celui-ci la pelle dans des camions benne.
-
8.2 TRAITEMENT
A Boron, le minerai de tincal, mlange de la kernite, est extrait en camre, puis broy.
Pratiquement port l'bullition, le tuaborate de soude est dissous en une liqueur borate. La
gangue siliceuse est rcupre au travers d'une srie d'paississeurs. Le ttraborate de soude est
alors cristallis, tout comme le borax penahydrat ou dcahydrat, puis isol par centrifugation.
Les produits obtenus sont ensuite schs dans des fours tournants. Une pame se trouve ainsi
transforme en borax anhydre, en acide borique et en oxyde borique. La figure 11 (p. 44)
indique de manire trs schmatique le procd de fabrication du borax Bomn.
BORAX
(Nabol1OHrO)
t
CRUSUING
- 0.101-.
-
+ I DISOLVING
%735-.
a
O
3
2
a:.
X
i
I
+
SILICEOUS GANGUE
3
1
CRYSTALLIZING
..389 .
. i
. a0 1
CENTRIFUGING
. 08.
1
.D%NG-
1.314
lJ
BORA% ENTAHY HYDRATE
OR DECAHYORATE
, 8.571
Sulphurk aci
Insoluble wastes
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