Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Introduccion
El proceso de endulzamiento del gas natural, es uno de los proceso de mayor importancia, que
debe de ser sometido el gas natural, ya que el mismo implica la remocin de los gases cidos de
la corriente del gas. Esta remocin puede realizar a travs de varios procesos, como lo son la
absorcin de los gases cidos, con solventes qumicos, fsicos y mixtos. Cuando la absorcin
ocurre con solventes qumicos, se realiza una reaccin qumica entre el solvente y los gases que se
desea remover, luego este proceso eta regularizado por la estequiometria de la reaccin, lo
importante, que despus se tiene que aplicar calor para poder resorber el solvente y eliminar los
gases de la corriente. Cuando se habla de solventes qumicos es imposible no mencionar a las
aminas, tanto primarias, secundarias y terciarias y su selectividad hacia el dixido de carbono o
sulfuro de hidrgeno.
El proceso de endulzamiento implica tambin procesos de absorcin, lecho fijo o lecho seco, en
donde se utilizan los tamices moleculares, o membrana, desde luego hay que tener en cuenta,
cuando se pueden utilizar algunos de estos procesos, teniendo en cuenta los costos energticos y
otros. En la actualidad se habla mucho de las reacciones de conversin directa del sulfuro de
hidrgeno y su posterior recuperacin del azufre, y su gran utilidad para la produccin de cido
sulfrico en los centros petroqumicos.
Caracterizacin del Gas Natural El gas natural es por lo general una mezcla homognea, en
proporciones variables de hidrocarburos parafnicos, denominados Alcanos, los cuales responden
a la frmula:
Los alcanos tienen por nombre, tambin Hidrocarburos Saturados, nombre que esta relacionado
con la hibridacin (sp3 ).del carbono, lo que indica que tiene cuatro (4) orbitales hbridos. Este tipo
de hibridacin hace referencia que debe de existir un enlace simple entre los carbonos, enlace
difcil de romper, es por lo que reciben el nombre de saturados, a diferencia de los Alquenos y
Alquinos, que tambin son parte de los hidrocarburos parafnicos, pero estos son hidrocarburos
insaturados, ya que los Alquenos tienen hibridacin (sp2 ), por lo que hay un doble enlace entre los
carbonos, y los Alquinos tienen hibridacin (sp), luego debe de haber un triple enlace entre
carbono-carbono, y por lo tanto los alquenos y los alquinos son insaturados.
Impurezas del gas natural: El gas natural tiene, tambin cantidades menores de gases
inorgnicos, como el Nitrgeno(N2 ), el Dixido de Carbono (C02 ); Sulfuro de Hidrgeno(H 2S);
Monxido de Carbono (C0), Oxgeno(02 ), Vapor de Agua
(H 2 0), etc. Todos estos componentes son considerados impurezas del gas natural., algunas de
estas impurezas causan verdaderos problemas operacionales, como lo la corrosin en los equipos
y en las tuberas de transporte, las principales impurezas del gas natural se presentan en el cuadro
1:
Todas las impurezas mostradas en el cuadro 1 hay que eliminar de la corriente de gas natural, de
tal forma que se pueda comercializar dentro de la norma previamente establecida.
El vapor de agua(H 2 0) Es una de las impurezas ms comn en el gas natural y puede causar una
serie de problemas operacionales, como por ejemplo interrupcin del flujo de gas o bloqueo de
vlvulas e instrumentos por formacin de hidratos de gas, como tambin participa en la reduccin
del valor calorfico del gas, y tambin causa corrosin interna en las instalaciones por accin entre
el dixido de carbono u sulfuro de hidrgeno, los cuales reaccionan con el agua condensada.
El Dixido de Carbono (C02 ) Es un gas sin color, olor ni sabor que se encuentra presente en el
gas natural No es txico, y desempea un importante papel en el ciclo del carbono Dada su
presencia natural en la atmsfera y su falta de toxicidad, no se debera de considerar un
componente que contamina el medio ambiente, pero es un gas que produce que produce efecto
invernadero. Pero, hay que tener en cuenta, que en el caso del gas natural, la toxicidad o
contaminacin del dixido de carbono esta relacionado fundamentalmente, con la reaccin que se
produce entre el dixido de carbono y el agua, para formar sustancias corrosivas, como los
carbonatos y bicarbonatos, por ejemplo.
El Nitrgeno (N2 ) Este elemento se encuentra presente en el gas natural que ocasiona una
reduccin en su valor calorfico, en grandes concentraciones genera la formacin de xidos de
Nitrgeno(N0 X ) al momento de la combustin misma, lo que puede conducir a la formacin de
Ozono (03 ) en la atmsfera y resultan en compuestos contaminantes Los xidos de nitrgeno se
producen en la combustin al combinarse radicales de nitrgeno, procedentes del propio
combustible o bien, del propio aire, con el oxigeno de la combustin. Este fenmeno tiene lugar
en reacciones de elevada temperatura, especialmente procesos industriales y en motores
alternativos, alcanzndole proporciones del 95-98% de Oxido de Ntrico (NO) y del 2-5% de
Dixido de Nitrgeno(N02 ).
Procesamiento del Gas Natural: El procesamiento del gas natural consiste principalmente en La
eliminacin de compuestos cidos, tales como Sulfuro de Hidrgeno, para lo cual se usan
tecnologas que se basan en sistemas de absorcin - agotamiento utilizando un solvente selectivo.
El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas dulce y el proceso se conoce como
endulzamiento.
Eliminacin de las Impurezas del Gas Natural: Las corrientes de gas natural poseen, impurezas
o contaminantes Estas sustancias son muy indeseables y deben eliminarse de la corriente del gas
natural antes de su comercializacin. Las Normas de Calidad del gas. Los procesos para eliminar
las sustancias cidas del gas natural se conocen como procesos de endulzamiento del gas natural,
y se realizan utilizando algn absorbente de las sustancias cidas. Estos procesos deben lograr que
las corrientes de gases tratadas cumplan con las Normas de Calidad del gas natural comercial en
cuanto al contenido de CO2 y, deben cumplir con la economa del proceso; es decir, que la
sustancia absorbente usada pueda ser recuperada y reutilizada en circuito cerrado. Las principales
razones para remover los contaminantes del gas natural son:
Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Este proceso tiene como objetivo la eliminacin de
los componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) y Dixido de
Carbono (C02). Aunque, otros componentes cidos como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y
el Disulfuro de Carbono (CS2), son de gran importancia debido a su tendencia a daar las
soluciones qumicas que se utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos
componentes, no se reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como es lgico
esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista que si hay una alta
concentracin de estos elementos, es muy posible que el proceso de endulzamiento no sea efectivo,
ya que estos compuestos pueden alterar el normal proceso de los endulzadotes o sustancias que
eliminan los gases cidos de la corriente de gas natural.
El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol el trmino correcto
debera de ser des acidificacin Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un
alto grado de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar. De
hecho, el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se deben dominar a la
perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos. Por ello se insiste en la tenencia del
conocimiento inherente al contenido de agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en
primera instancia.
a.- Absorcin de los Gases cidos: Este proceso se realiza a travs de solventes qumicos, fsicos
y mixtos
b.- Endulzamiento a Travs de los Lechos Slidos: Aqu para la eliminacin de los gases cidos
se utilizan los Tamices Moleculares, las Esponjas de Hierro,
b.- Utilizacin de Lechos Slidos: Un lecho slido es un conjunto de productos slidos (mallas
moleculares, slica, almina) utilizados en la industria del gas. Tambin se puede utilizar el trmino
Lecho Seco, que es un material que no utiliza lquidos, por ejemplo las esponjas de hierro, que se
utilizan para retener el sulfuro de la corriente de gas natural. Todos estos componentes desarrollan
el proceso de endulzamiento a travs del proceso de adsorcin
e.- Remocin con Membranas. Se refiere a la remocin del gas cido por membranas, proceso
que ocurre cuando el gas es retirado de una corriente, en este caso retiras los gases cidos de la
corriente de gas natural.
a.- Regulaciones de gases cidos en el medio ambiente: En este se refiere a las cantidad de gases
cidos permitidas en le medio ambiente
b.- Tipo y concentracin de las impurezas en el gas cido
Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin El proceso de Absorcin se
define como La penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones de una o ms sustancias
en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso para separar mezclas en sus
constituyentes, aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos
Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso
del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos,
fsicos, hbridos o mixtos. La utilizacin de solventes qumicos involucra una reaccin qumica
entre el gas cido a ser removido y la sustancia que se esta utilizando en la absorcin, la cual puede
tener la propiedad de reaccionar qumicamente o no con el gas cido, lo que hace la mayor
diferenciacin del proceso en si.
Figura 1 Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin de Gases:
Proceso de Absorcin de Gases con Solventes Qumicos En este proceso los componentes
cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo en solucin, que circula
dentro del sistema. El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los cuales
se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o
disminucin de la presin de operacin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se
regenera el solvente, el cual se hace recircular a la unidad de absorcin, donde se puede recuperar
la amina, para ser nuevamente utilizada.
El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En general
los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases cidos, aun cuando
se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C02. Dentro de las principales
desventajas se tiene la alta demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la
limitada carga de gas cido en solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas por la
estequiometra de la reaccin. Uno de los solventes de mayor utilidad en la absorcin de gas, a
travs de solventes qumicos, son las aminas, que son compuestos orgnicos fundamentalmente
polares, y que la mayora de ellas pueden formar puentes de hidrgeno, por lo que tendrs puntos
de ebullicin mayores o otros compuestos de igual peso molecular, luego habr que tener
claramente establecido este efecto, a la hora de hacer una evaluacin de la efectividad y
rentabilidad
Propiedades de las Aminas: Las aminas son compuestos orgnicos derivados del Amoniaco
(NH3), y son productos de la sustitucin de los hidrgenos que componen el amoniaco por sus
grupos alguilo o arilos (CH3). Las aminas se clasifican de acuerdo al nmero de sustituyentes
unidos al nitrgeno, luego existen las aminas primarias, secundarias y terciaria En la figura 2 se
presenta una forma esquemtica la estructura del amoniaco y de las aminas primaria, secundaria y
terciaria
Figura 2 Estructura de las Aminas
Ahora, si dos Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco,
corresponde a una Amina Secundaria Es necesario hacer resaltar que los grupos alquilos no
necesariamente tienen que iguales, en cuanto al nmero de carbonos e hidrgeno, por ejemplo e
tiene la amina secundaria Dimetilamina o Metilaminometano (CH3 NH CH 3 ) o la amina secundaria
Etil- propil- aminapropano (CH3 CH 2 _ NH CH 2 CH 2 CH3 ).
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no, pero si los pueden aceptar Es
importante hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se refiere
al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el caso de los alcoholes
que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra. En el caso de los alcoholes se tiene;
alcoholes primarios si l (OH) est sobre un carbono primario, alcohol secundario si se encuentra
sobre un carbono secundario y alcohol
terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las aminas. Resultan tres clases
diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias, Secundarias y Terciarias, todas son de utilidad
en el proceso de endulzamiento.
Es una magnitud termodinamica, simbolizada con la letra H, cuya variacin expresa una medida
de la cantidad de energia absorbida o cedida por un sistema termodinamico, osea, la cantidad de
energia que un sistema puede intercambiar con su entorno. Es una funcion de estado de la
termodinamica donde la variacion permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante
una transformacion isobarica (es decir, a presion constante) en un sistema termodinamico
(teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema
termodinamico), transformacion en el curso de la cual se puede recibir o aportar energia (por
ejemplo la utilizada para un trabajo mecanico). En este sentido la entalpia es numericamente igual
al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestion. Usualmente la entalpia se
mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de
entalpa ( H).
H = Hf Hi
Entalpia De Reaccin:
Entalpa De Formacin:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los
elementos que la constituyen.
Entalpa De Combustin:
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa estndar
de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en
su estado natural es cero.
Por ejemplo:
2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas: diamante,
grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define para el grafito, o sea Hf25
del grafito es igual a cero.
Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las entalpas
estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:
ENTROPA DE LOS GASES
Entropa.
Tercera Ley. La entropa de un cristal puro y perfecto es cero en el cero absoluto de temperatura.
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y volumen como: