Sumrio

Introduo 9

Precaues no Laboratrio 13
Elogio do bom senso 13
Solues de limpeza 15
Soluo sulfocrmica 15
Solues A e B 15

Prtica 1
Sntese do CIoreto de Hidrognio 17
Prtica 2
Preparao do Hidrognio 19
Prtica 3
Sntese do Hidrxido de Sdio 21
Prtica 4
Sntese do xido de Ferro 22
Um qumico necessita de um slido embasamento nos
Prtica 5
fatos [dados experimentais], a fim de apreciar a necessidade
Sntese do cido Hexafluorosilcico 23
de teorias e ser capaz de julgar sua utilidade, bem como os
limites de sua aplicao. Prtica 6
Sntese da Slica-Gel Utilizando-se TEOS .25
R. j. Gil/espie
Prtica 7
Produo de Oxignio a Partir da Decomposio
Cataltica do Perxido de Hidrognio .26
Prtica 8
Sntese de um "Plstico Inorgnco": Enxofre 28
Prtica 9 Prtica 24
Sntese do Cloro 30 Um Experimento Termogravimtrico:
a Reidratao do Cloreto de Cobalto 62
Prtica 10
Degradao Cataltica do Hipoclorito de Sdio 32 Prtica 25
Reao entre Zinco e Iodo 64
Prtica 11
Sntese dos Oxalatos de Mg, Ca, Sr e Ba 34 Prtica 26
Entalpia de Hidratao do Sulfato de Cobre 65
Prtica 12
Sntese e Transformao Estrutural do Iodeto de Mercrio 36 Prtica 27
Preparao de um Polmero Inorgnico: Silicone 66
Prtica 13
Preparao de Pb, Cu e Sn a Partir dos seus xidos 38 Prtica 28
Preparao de Compostos por Dupla Troca 68
Prtica 14
Sntese dos xidos de Ba, Cr e Cu .40 Prtica 29
Uma Reao Endotrmica no Estado Slido 70
Prtica 15
Investigando a Reatividade dos Sais de Cobre Prtica 30
e Cobalto Frente Amnia 42 Evidenciando o Efeito do Nmero de Ligantes
sobre a Cor dos Compostos de Coordenao 71
Prtica 16
[Co(Nfi3)4C03]N03 e [Co(Nfi3)sCl]Ch 43 Prtica 31
Sntese Simultnea do xido Ntrico e do Nitrato de Cobre 72
Prtica 17
Reao de Substituio no [Co(Nfi3)sCl]Ch .46 Prtica 32
Sntese de Compostos de Cobre e Cobalto com Sacarina 73'
Prtica 18
Sntese do Cloreto de Hexamincobalto (I1I) 48 Prtica 33
Um Experimento em Qumica Bioinorgnica:
Prtica 19 Sntese de Compostos Cobre-Glicina e Crmio-Glicina 75
Sntese do Cloreto de Pentamincobalto (III) 51
Prtica 34
Prtica 20 Sntese do KAl(S04)2.12H20 77
Insero de Hidrognio em W03: Sntese do HXW03 53
Prtica 35
Prtica 21 Sntese Simultnea do Carbonato de Sdio e do Metano 78
Sntese de Adutos entre Cobre, Cobalto e Uria:
Qumica de Coordenao no Estado Slido .55 Prtica 36
Sntese e Isomerizao do [Co(Nfi3)sONO]Ch 79
Prtica 22
Remoo de Metais de Transio Prtica 37
Utilizando-se Slidos Adsorventes 57 Sntese do CuCh.2DMSO 81
Prtica 23 Prtica 38
Sntese do VO(P04)(HzO)2: uma Prtica Sntese do Acetilacetonato de Crmio (I1I) 83
para a Integrao dos Cursos Experimentais Prtica 39
de Qumica Inorgnica e Orgnica 59 Do Cobre ao Cobre 84
Prtica 40
Sntese do Cloreto de Hexamin Nquel (lI) 86
Prtica 41
Sntese do Bicarbonato e do Carbonato de Sdio 87
Prtica 42
Preparao do Nitrognio .. 88 Introduo
Prtica 43
O Molibdato de Sdio como Precursor na Sntese
de Molibdatos de Metais de Transio 89
Prtica 44
Sntese de um Corante: "Verde de Paris" 91 A despeito do grande avano quanto modelagem molecular, a
qumica foi, , e continuar sendo uma cincia eminentemente
Prtica 45
experimental. Lastimavelmente, nos cursos do ensino mdio, e mesmo
Mais um Corante: "Verde de Rnmann" 92
em grande parte das universidades brasileiras, as atividades prticas
Prtica 46 terminam por ser relegadas a um segundo plano, muitas vezes com
Sntese do Hg2(NH)Br2 93 cursos de natureza apenas terica, ou melhor, livresca.
Prtica 47 Em qualquer disciplina que se baseia na observao dos
Sntese e Investigao Qualitativa fenmenos naturais, as prticas constituem-se ponto chave para
da Troca Inica no Vanadato de Potssio 94 uma verdadeira aprendizagem. No tocante cincia qumica, isso
Prtica 48 particularmente verdadeiro.
Sntese do CrS04.5H20 96 A execuo de atividades prticas em qumica mostra-se funda-
mental no apenas para que habilidades e competncias fundamentais
Prtica 49
Sntese do [Cu(NBJ)4]S04.H20 97 sejam desenvolvidas, mas tambm para que o aluno possa apreciar a
lgica, e, por que no dizer, a beleza envolvida na descoberta do
Prtica 50
conhecimento. Contudo, para que os conhecimentos possam ser efeti-
Sntese do Ti02 Via Processo Sol-Gel
vamente adquiridos, fundamental que cada prtica transforme-se em
e seu Uso como Fotocatalisador 98
verdadeiro projeto de investigao cientfica, e no meramente na
repetio mecnica de procedimentos experimentais, como normal-
Referncias 101
mente (e infelizmente) se verifica. Certamente, a postura adotada pelo
Sobre o Autor 105 professor em muito contribuir para o sucesso ou no desse objetivo.
Os experimentos constantes deste livro foram escolhidos em
funo de sua facilidade de execuo, disponibilidade e custo dos
reagentes envolvidos, alm de seu valor didtico, claro. Assim,
procurou-se evitar, em grande parte, os experimentos que utilizem
reagentes pouco comuns ou excessivamente caros, tendo em vista a
realidade da maioria das universidades brasileiras. A escolha das
prticas a serem desenvolvidas certamente um ponto crucial em
qualquer livro de qumica experimental, e poder-se-ia ter escrito um
outro livro, com prticas completamente diferentes. Procurou-se
 aqui, contudo, incluir prticas tradicionais, e por isso mesmo indis-
pensveis, como aquelas envolvendo a preparao do hidrognio e
dos halognios. A preparao de "clssicos" compostos de coorde-
nao como os aminocoblticos, parece-me tambm oportuna, por
propiciar ao estudante uma introduo "histrica" a essa classe se
compostos (esses compostos estiveram na clebre disputa intelec-
tual entre Werner e Jrgensen sobre a estrutura e valncia dos com-
postos de coordenao). Contudo, a fim de propiciar ao estudante
um contato com aspectos mais modernos da qumica inorgnica, e
geralmente pouco explorados, apresentam-se prticas envolvendo
a preparao de compostos de coordenao atravs de rota no esta-
do slido, alm de prticas que podem ser rotuladas como perten-
centes qumica de materiais (na qual a qumica inorgnica
desempenha papel fundamental) como a insero de ons H+no xi-
do de tungstnio, por exemplo. Em vrias prticas, so apresentadas
ao final sugestes que permitem o seu "desdobramento" em vrias
outras, como na prtica para preparao de cloreto de hidrognio
(prtica 1), em que se indica como se pode preparar o brometo e o
iodeto de hidrognio, alm do bromo e iodo "livres", sendo que
essas ltimas preparaes sugeridas somam-se prtica 9, dedicada
preparao de cloro. J na prtica 32, um nmero maior de
compostos pode ser preparado, conforme sugerido.
Os experimentos propostos enfatizam sobretudo a sntese de
compostos, uma vez que, estudando a reatividade das diversas
substncias inorgnicas, o aluno ir adquirir, pouco a pouco, a per-
cepo/experincia necessria para idealizar seus prprios experi-
mentos, com base nos princpios bsicos de reatividade adquiridos.
Alm disso, preparar compostos uma atividade que pode muito
facilitar as demais atividades num laboratrio de qumica. No
raras vezes, perde-se um tempo enorme, e gastam-se recursos de
forma desnecessria, na compra de um composto que poderia ser
preparado no prprio laboratrio, com os reagentes existentes.
Conhecimentos bsicos sobre pesagem, preparao de
solues, equipamentos de segurana, preparao de relatrios etc.
j foram adquiridos pelo aluno nos cursos bsicos de qumica geral.
Assim, no tocante a esses tpicos, apresento apenas duas "receitas"
para a preparao de solues de limpeza, sempre teis, e um
humorado lembrete sobre cuidados bsicos no laboratrio.
Uma diviso clssica entre prticas envolvendo os elementos
dos blocos s e p e os elementos do bloco d foi evitada, deixando a
escolha, por parte de professores e alunos, das prticas mais adequadas
para o curso que estiver sendo ministrado. Espera-se que o aluno, por
indicao do professor e iniciativa prpria, busque, fora da disciplina
que estiver cursando, os conhecimentos adicionais necessrios para a
execuo das prticas. O conhecimento prvio da toxicologia dos
elementos e compostos que sero manipulados certamente uma das
etapas vitais a preceder a realizao dos experimentos.
Seguindo-se as ltimas recomendaes da IUP AC, os grupos
da tabela peridica so enumerados de 1 a 18. Os volumes so
indicados em cm ', e emprega-se como unidade de concentrao o
moI dm-3 (antigamente representada por moI L-I ou molar, M).
Quando da preparao de compostos, deixa-se a cargo do
professor a escolha das tcnicas mais adequadas para sua
caracterizao, novamente procurando respeitar as diferentes
realidades vivenciadas em cada instituio de ensino. Contudo,
diferentemente de muitos manuais de aulas prticas, nos quais as
experincias so apresentadas de forma extremamente detalhada,
estando muitas vezes pr-interpretadas, procura-se na presente obra
oferecer a orientao necessria para a realizao e interpretao
dos experimentos, deixando, contudo, que o aluno busque, por si
prprio, as orientaes e respostas adicionais de que necessite.
Acredito que a independncia intelectual deva ser estimulada o
mais cedo possvel. Como disse Pitgoras: Ajuda teus semelhantes a
levantar sua carga, porm no a lev-Ia.
o autor
Nota
Conforme comentado anteriormente, a escolha das tcnicas a
serem utilizadas para a caracterizao dos compostos preparados, foi
deixada a cargo do professor, uma vez que apenas ele sabe quais so os
recursos disponveis em sua universidade, ou, mais especificamente,
disponveis para serem usados nos cursos de graduao. Contudo, caso
nenhuma tcnica especfica possa ser empregada, a comparao da
cor, estado de agregao etc. entre reagentes e produtos, a observao
da formao de precipitados etc. so no caso dos experimentos
apresentados suficientes para confirmar a ocorrncia de reao, bem
como a identidade does) produto(s) formado(s). No caso da reao
entre iodeto de potssio e cloreto de mercrio, por exemplo, no paira
qualquer dvida sobre a identidade do precipitado obtido. Porm, caso Precaues
se disponha de equipamentos, algumas sugestes podem ser teis:
a. Em se tratando de compostos de coordenao, obter-se
no Laboratrio
espectros na regio do infravermelho a fim de confirmar-se
a ocorrncia da coordenao, bem como determinar-se o
stio de coordenao utilizado, certamente desejvel. Uma vez que no laboratrio de qumica se lida, na maior par-
te do tempo, com substncias de toxidez mdia ou elevada, e muitas
b. Para os compostos de coordenao, bem como para os sais
hidratados, o uso da termogravimetria e da calorimetria vezes submetidas a aquecimento, certamente determinadas regras
de segurana devem ser seguidas. Contudo, deve-se ter em mente
exploratria diferencial pode ser particularmente atraente
(determinao de grau de hidratao, estabilidade trmica que o laboratrio "no morde", e que, desde que desempenhadas
com o devido conhecimento e cuidado, as atividades no laboratrio
dos ligantes etc.).
de qumica so perfeitamente seguras. Apenas quando aprender a
c. No caso dos compostos coloridos e solveis em solventes relaxar (no bom sentido) e concentrar-se naquilo que est fazendo,
comuns, i.e., gua, etanol, a obteno de espectros na regio sem stress desnecessrio, que se ser capaz de reconhecer e usu-
do ultravioleta visvel pode tambm ser til (comparao da fruir a beleza e o prazer envolvidos nos experimentos de qumica.
fora do cainpo ligante para diferentes ligantes etc., no caso
dos compostos de coordenao).
d. Medidas de condutncia podem tambm ser bastante
ilustrativas do comportamento qumico de alguns compostos.
Elogio do bom senso
e. Para os carbonatos e oxalatos, que se degradam com Perguntas de mltipla escolha:
liberao de CO e/ou CO2, o uso da termogravimetria e da 1. Para que serve aquele avental branco que usamos no
calorimetria exploratria diferencial tambm pode ser laboratrio?
muito til. a. Para ficarmos parecidos com cientistas de comercial
f. Embora desprezadas na era de modemidade e tcnicas de sabo em p.
avanadas em que vivemos, medidas simples, como de b. Para ficarmos parecidos com estudantes de medicina e
ponto de fuso, podem ser muito esclarecedoras, podendo paquerarmos as alunas do curso de farmcia.
ser efetuadas com facilidade, mesmo quando no se c. Para protegermos nosso lindo corpinho.
dispe de equipamento especfico. 2. Por que no devemos ingerir as substncias qumicas que
encontramos no laboratrio?
Por fim, vale a pena lembrar que, mais importante do que se
a. Para no perdermos o apetite para o almoo.
ter em mos um grande volume de dados experimentais, saber
b. Para no termos crie.
aproveitar bem os dados disponveis, extraindo deles o mximo de
c. Por que grande parte delas so txicas e podem, portanto,
concluses possveis. Como diz o ditado, para bom entende dor. ..
nos envenenar.
14 Robson Fernandes
3. Em caso de incndio no laboratrio devo:
a. Trazer a picanha para assar.
b. Ficar histrico e queimar meu livro de prticas de
qumica inorgnica.
c. Se possvel, combater o incndio com os extintores
disponveis, e pedir ajuda.
4. Substncias qumicas inflamveis devem:
a. Ser manipuladas junto ao bico de Bunsen.
b. Ser ingeridas.
c. Ser manipuladas longe do calor.
5. Quando uma substncia contm este smbolo em seu
rtulo, significa que:
a. Ela pertence a um pirata.
b. Ela ajuda a emagrecer.
c. Trata-se de substncia txica.
Se voc assinalou como correta a alternativa (c) para todas as
perguntas acima, fique tranqilo: seu bom senso est em ordem.
Pode parecer incrvel, mas muitos dos acidentes que ocorrem
nos laboratrios, de qumica poderiam ser evitados com o simples uso
do bom senso. E claro que um conhecimento cientfico-tcnico sobre
os compostos e operaes qumicas aumentar em muito nosso poder
de discernimento, e, conseqentemente, o grau de segurana com que
trabalharemos no laboratrio qumico. Contudo, em caso de dvida
vale mais uma vez o bom senso: nos casos em que a segurana for
visivelmente um fator crtico, procure algum mais experiente para
orient-lo, ou suspenda suas atividades at que tal orientao possa ser
fornecida. Assim como o mergulho, o trabalho no laboratrio deve ser
realizado preferencialmente na companhia de outras pessoas, para o
caso de estarmos incapacitados de ajudarmos a ns mesmos.
de Farias Prticas de Qumica lnorgnica 15
Solues de limpeza
Muitas vezes, no laboratrio, os frascos de vidro ou outros
utenslios utilizados ficam sujos com substncias que simplesmente
no conseguimos remover utilizando gua e sabo, ou mesmo
esfregando com bucha ou uma escovinha. Nesses casos, devemos
utilizar as chamadas solues de limpeza. So apresentadas a seguir
as "receitas" das solues mais freqentemente utilizadas:
Soluo sulfocrmica
assim chamada porque cido sulfrico e dicromato de
potssio so utilizados na sua preparao:
Pese 32g de dicromato de potssio (K2Cr207) e dissolva em
100 em' de gua. Adicione a seguir, lentamente, e sob constante
agitao, 1 drrr' (1 litro) de cido sulfrico (H2S04). Uma vez que
grande quantidade de calor liberada durante o processo, o melhor
colocar o sistema em banho de gelo.
O dicromato de potssio um forte agente oxidante, vindo da
seu poder de "limpeza". A soluo, tal como preparada, laranja, e est
prpria para uso at que se tome verde. Ou seja, mesmo uma frao da
soluo que j tenha sido utilizada pode ser reutilizada, desde que
ainda no esteja verde. Uma vez "deixado de molho" na soluo
sulfocrmica (por 12, 24, 48 horas, ou o tempo que for necessrio), o
objeto deve ser, ento, muito bem lavado com gua da torneira, e
finalmente com gua destilada.
Solues A e B
Soluo A - Dissolva 80,0 g de hidrxido de sdio (NaOH)
em 500 crrr' de gua. A seguir, dissolva nessa soluo 15,8 g de
permanganato de potssio (KMn04). A seguir, acrescente gua at
completar-se 1 dm3.
Soluo B - Dissolva 3,5 g de cloridrato de hidroxilamina
(tambm chamado de cloreto de hidroxilamina) em 500 cm' de gua.
A limpeza de materiais em que se utilizam as solues A e B
deve ser efetuada da seguinte forma: Coloca-se o objeto a ser limpo
"de molho" na soluo A por 12, 24, 48 horas, ou o tempo que for
necessrio. Em seguida, retira-se o objeto, lava-se com gua da
I 16 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 17

torneira, e em seguida com a soluo B. Lava-se ento o objeto mais

I uma vez com gua da torneira, e finalmente com gua destilada.
O tamanho do objeto a ser limpo pode tomar difcil deix-lo
I
de molho. Nesse caso, deve-se espalhar a soluo pelas paredes do
objeto. Sntese do Cloreto
'11
O permanganato de potssio um forte agente oxidante, de Hidrognio
vindo da seu poder de limpeza. Aps ficar de molho na soluo A,
I as paredes de um objeto de vidro, por exemplo, ficam amareladas.
O cloridrato de hidroxilamina remove os produtos resultantes da
oxidao da "sujeira" pelo permanganato de potssio, e aps o seu O cloreto de hidrognio, HeI, solvel em gua, produzindo
uso a superfcie deve ficar limpa, sem manchas. o cido clordrico ou hidroclrico, um dos mais utilizados nos
Assim como no caso da soluo sulfocrmica, a soluo A laboratrios de qumica.
(inicialmente violeta por causa do permanganato de potssio) est
ainda prpria para o uso, enquanto no estiver verde.
Procedimento experimental
1. Monte um sistema similar ao esquematizado a seguir:

2. No balo de fundo redondo, coloque 40,0 g de cloreto de

sdio. No funil de separao coloque cido sulfrico
concentrado.
3. Deixe o cido sulfrico gotejar lentamente sobre o cloreto
de sdio.
4. Na sada para o gs (tubo curvado do lado direito) acople
um recipiente com gua para coletar o gs.
5. Monitore, utilizando um pHmetro ou papel indicador, a
variao do pH da gua no recipiente.
18 Robson Fernandes
Questes
a. Equacione a reao ocorrida.
Sugestes
a. Um sistema idntico ao mostrado pode ser utilizado para a
preparao de outros haletos de hidrognio como o HBr e o
HI (utilizando-se, nesse caso, brometo e iodeto de sdio
respectivamente). Contudo, nesses casos, no se utiliza o
cido sulfrico porque leva formao dos halognios
livres. Utiliza-se ento o cido fosfrico. Por sua vez, o
fluoreto de hidrognio pode ser preparado mediante reao
entre o cido sulfrico e o fluoreto de clcio (fluorita, CaF2).
b. Cloreto de hidrognio pode ser preparado ainda pela degra-
dao trmica de poli(cloreto de vinila) (PVC). Um sistema
similar ao mostrado pode ser utilizado. Colocam-se pedaos
de filme de PVC (desses que se usam para embalar alimen-
tos) no balo de fundo redondo, e promove-se seu aqueci-
mento (usar manta aquecedora).
de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 19
Preparao
do Hidrognio
A preparao de hidrognio pela reao de metais com solues
diludas de cido clordrico um dos mtodos mais fceis para se
preparar esse gs em laboratrio, e efetuada desde os pioneiros
trabalhos de Henry Cavendish (por quem o gs foi descoberto em 1766).
O termo hidrognio vem do grego hydros e genes, significando,
portanto, formador de gua (lembre-se que a gua pode ser sintetizada
pela queima de hidrognio em presena de oxignio). O H2 um gs
altamente inflamvel, sendo empregado como agente redutor.
Do ponto de vista das aplicaes prticas, o hidrognio
muito consumido para a produo de amnia (que por sua vez
importante na produo de explosivos e fertilizantes), como
combustvel para foguetes (no nibus espacial, por exemplo) e na
hidrogenao de leos e gorduras. (Percebeu por que a margarina
chamada tecnicamente de "gordura vegetal hidrogenada"?)
Procedimento experimental
1. Prepare 20 em" de solues aquosas de cido clordrico
2,0 mol dm-3 e de hidrxido de sdio 2,0 mol dm".
2. Tome quatro tubos de ensaio e acrescente, em dois deles,
1 g de zinco metlico, e, em outros dois, 1,0 g de alumnio
metlico.
3. Em um dos tubos contendo zinco, acrescente 5 em" da
soluo de HCI. No outro, acrescente 5 crrr' da soluo de
NaOH. Faa o mesmo nos tubos contendo alumnio.
4. Observe atentamente cada tubo. Se necessrio, acrescente
um volume maior da soluo do cido ou da base, at que
todo o metal tenha sido consumido.
5. Aproxime um fsforo aceso da "boca" de um dos tubos de
ensaio. Observe.
20 Robson Fernandes de Farias
Questes
a. Equacione as reaes ocorridas, em cada caso.
b. Qualquer metal poderia ser utilizado para se preparar
hidrognio, utilizando-se as rotas de sntese propostas?
Explique.
Sugestes
Se desejar, prepare o hidrognio promovendo a eletrlise da
gua. Nesse processo, sintetiza-se ainda o oxignio.
O hidrognio pode ser preparado pela reao entre clcio
metlico e gua. Na mesma reao, produz-se o hidrxido de clcio, que
pode ser isolado aps evaporao do solvente.
Caso seja ainda desejado, pode-se montar um sistema para a
coleta do hidrognio produzido, o qual pode ficar armazenado para
uso subseqente.
Prticas de Qumica Inorgnica 21
Sntese do Hidrxido
de Sdio
O sdio metlico, Na, foi descoberto em 1807 por Humphrey
Davy, ao promovera eletrlise do hidrxido de sdio fundido. O
hidrxido de sdio, NaOH, ser preparado aqui utilizando-se duas
diferentes rotas de sntese: reao do sdio metlico e do xido de
sdio gua.
Procedimento experimental
1. Pese 3 g de xido de sdio e 3 g de sdio metlico.
2. Em um bquer de 250 cnr', acrescente 150 crrr' de gua.
3. Acrescente lentamente o xido de sdio ao bquer com gua.
4. Repita a operao para o sdio metlico.
5. Em chapa aquecedora, evapore lentamente a gua at que
o hidrxido slido possa ser isolado.
Questes
a. Equacione as reaes ocorridas, em cada caso.
b. Sugira outras duas reaes atravs dasquais o hidrxido
de sdio pode ser sintetizado.
Sugestes
Lembre-se que tanto o sdio quanto seu xido reagem vio-
lentamente gua, motivo pelo qual devem ser acrescentados em
pequenas quantidades a ela.
 22 Robson Fernandes
Sntese do xido
de Ferro
o ferro metlico utilizado na produo do ao (uma liga de
ferro-carbono), um dos principais produtos de exportao do Brasil, e
empregado na produo dos mais variados produtos, e.g., facas,
automveis, navios etc. O ferro metlico, por sua vez, obtido a partir
do minrio de ferro. A conhecida "ferrugem", to comum nos pregos,
portes de ferro etc., por sua vez, constituda de xido de ferro,
resultante da oxidao do ferro, contido nos objetos de ao, pelo
oxignio presente no ar.
Procedimento experimental
I. Pese 2,5 g de cloreto frrico e, em seguida, dissolva o cloreto
em 50 cnr' de gua.
2. Acrescente volume suficiente de uma soluo 0,5 moI dm"
de hidrxido de sdio (caso no haja NaOH no laboratrio, o
mesmo pode ser preparado por uma das duas rotas descritas
na prtica 2) para que todo o Fe (III) seja precipitado.
3. Lave o precipitado formado (que pode ter uma consistncia
gelatinosa) com gua.
4. Calcine o precipitado 600C durante 2 horas.
5. Triture, reduzindo a p, o xido frrico formado.
Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.
Sugestes
Procedimento experimental idntico pode ser utilizado para
a sntese dos xidos de cobre, alumnio e crmio, dentre outros.
de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 23
"
Sntese do Acido
Hexafluorosilcico
Voc j reparou que o cido fluordrico, bem como o cido
hexafluorofosfrico, so armazenados/comercializados em recipientes
de plstico, enquanto outros cidos, como o clordrico, o sulfrico, o
ntrico e o fosfrico o so em recipientes de vidro? Isso se deve ao fato de
que os cidos fluordrico e hexafluorofosfrico reagem com o dixido
de silcio (Si02), principal componente do vidro. Assim, se esses cidos
forem armazenados em frascos de vidro, eles iro "corroer" o frasco, at
o vazamento do contedo.
Procedimento experimental
I. Pese 10 g de slica gel.
2. Coloque a slica em frasco de polietileno ou polipropileno, e,
lentamente, acrescente uma soluo aquosa - 40% de cido
fluordrico - at que toda a slica tenha sido consumida.
3. A soluo obtida deve ser armazenada em recipiente de
plstico.
Questes
a. Equacione a reao ocorrida.
b. Calcule a concentrao em % e mol dm" da soluo de
cido hexafluorosilcico produzida.
Sugestes
a. A adio de uma soluo de 1,12-diaminodocecano
soluo de cido hexafluorosilcico produzida resultar na
precipitao de um hbrido inorgnico-orgnico de elevada
24 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 25

cristalinidade, exibindo nanoestrutura lamelar. Se possvel,

um estudo por difratometria de raios X seria interessante.
b. A adio de xido de zinco (em quantidade um pouco menor
do que a estequiomtrica) leva formao do composto Sntese da Slica-Gel
ZnSiF6.6H20. A mistura deve ser evaporada at que a
formao de um filme possa ser observada. O filme deve ser
Utilizando-se TEOS
ento redissolvido em gua, promovendo-se em seguida a
lenta evaporao do solvente, at que ocorra a cristalizao
do composto desejado. O uso de a1cxidos para a sntese de novos materiais sofreu uma
grande expanso nos ltimos dez anos. O tetraetilortosilicato (TEOS),
Si(OCH2CH3)4 um dos a1cxidos mais empregados. Utilizando-se
TEOS, pode-se obter slica, atravs do chamado processo sol-gel.

Procedimento experimental
1. Adicione 15,5 cnr' de etanol em dois Erlenmeyers de 100 cnr'
(15,5 crrr' em cada um).
2. Acrescente, a cada Erlenmeyer, 15 em' de TEOS.
3. Ao primeiro Erlenmeyer, acrescente 19 cm ' de gua
destilada, previamente acidulada pela adio de 2 a 4 gotas
de HCl concentrado. Ajuste o pH do sistema (acrescentando
mais cido, se necessrio) at que seu valor seja igual a 3.
4. Ao segundo Erlenmeyer, acrescente 19 cm'' de gua destilada
qual tenham sido previamente acrescentadas de 8 a 10 gotas
de uma soluo concentrada de hidrxido de amnio. Ajuste
o pH at que seu valor seja igual a l O.
5. Agite (agitao magntica) cada uma das misturas por 4 horas.
6. Filtre e lave com gua o produto formado. Deixe-o secar
na capela.

Questes
a. Qual a finalidade do uso do cido ou da base, em cada caso?
O que acontecer se eles no forem usados?

Sugestes
Caso uma separao de fases seja observada, acrescente um
pouco mais de cido (ou base) ao sistema. Colocar o sistema no
ultra-som por alguns minutos tambm pode ajudar.
 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 27
26

4. Repita o mesmo procedimento, mas usando agora corno

catalisador o iodeto de potssio (10 cnr' de uma soluo
0,5 mol dm").

Produo de Oxignio a Partir Questes

da Decomposio Cataltica a. Equacione a reao ocorrida.
do Perxido de Hidrognio b. Quais diferenas podem ser observadas quando se utiliza
o dixido de mangans e quando se utiliza o iodeto de
potssio como catalisador?
perxido de hidrognio (H22), mais conhecido como "gua
oxigenada", usado como desinfetante (em cortes e feridas, por c. Em qual dos casos tem-se catlise homognea, e em qual,
exemplo) e tambm como alvejante e descolorante (em papis, tecidos, catlise heterognea? Explique.
cabelos etc.), conforme testam as famosas "louras de farmcia". d. Como podemos confirmar que o gs formado realmente
perxido de hidrognio decompe-se espontaneamente temperatura
o oxignio?
e presso ambientes, com liberao de energia (processo exotrmico).
Contudo, sua degradao relativamente lenta, podendo ser acelerada
pelo uso de um catalisador.

Procedimento experimental
1. Em um kitasato (ou num Erlenmeyer com tampa de
borracha furada etc.) de 250 em', coloque 50 crrr' de "gua
oxigenada" 20 volumes (se for 40 volumes, use 25 cnr' e
assim por diante).
2. Acrescente ao sistema 5 g de dixido de mangans. Caso
no se disponha do dixido pronto, ele pode ser preparado
seguindo-se procedimento experimental idntico ao
usado na prtica 4 para a sntese do xido de ferro.
3. Recolha o gs formado. Veja o sistema experimental
esquernatizado a seguir.
28 Robson Fernandes de Farias
Sntese de um "Plstico
Inorgnico": Enxofre
Estamos acostumados a pensar nas substncias "plsticas",
como constitudas sempre por compostos orgnicos, mais
especificamente polmeros, como o poli(cloreto de vinila), PVC, e
o poli( etilenotereftalato), PET. Nesse experimento, prepararemos
um "plstico inorgnico".
Procedimento experimental
1. Tomar um tubo de ensaio e preencher aproximadamente
2/5 de seu volume com enxofre em p.
2. Aquecer o p lentamente at sua fuso, e ento despejar
lentamente o lquido em gua fria.
Nota: logo aps fundir, o enxofre tem uma colorao laranja. O aquecimento deve
prosseguir at que uma colorao vermelho-escura seja observada.
3. Retirar o "plstico" formado e observar suas propriedades.
Sugestes
a. Caso disponha de uma chapa aquecedora, substitua o tubo
de ensaio por um bquer.
b. Se possvel, coloque o lqido ainda quente no interior de
uma seringa de vidro (sem a agulha), e despeje ento o
enxofre fundido na gua. Assim, ser possvel obterem-se
fios do "plstico" de enxofre.
c. Aproveitando-se ainda o sistema montado, pode-se investigar
a reao entre enxofre e clcio metlico ou ferro: pese 1,0 g de
clcio ou ferro, coloque no tubo de ensaio e aquea at que a
ocorrncia de reao possa ser observada. Essas reaes so
Prticas de Qumica Inorgnica 29
muito exotrmicas, e o calor liberado pode eventualmente
fundir o tubo de ensaio. Ambas as reaes (com clcio ou
ferro) podem ser mais bem apreciadas, se realizadas em
ambiente com pouca luz (apague a luz do laboratrio) uma
vez que alm de calor, luz tambm liberada. No caso do
clcio, tem-se:
8Ca (s) + S8 (s) ~ 8CaS (s)
Explicaes
O enxofre em p, amarelo, o enxofre ortorrmbico, o qual
constitudo por molculas com frmula S8, ou seja, unidades
constitudas por oito tomos de enxofre (use um programa de
modelagem molecular para determinar qual a estrutura dessas
unidades). Quando o enxofre funde, essas unidades S8se rompem, e
novas unidades, com dezesseis tomos, se formam. Acima de
160C, essas unidades tambm se rompem, formando cadeias ainda
maiores. O sbito resfriamento do enxofre fundido determina a
permanncia dessas cadeias maiores (se o resfriamento fosse lento,
voltaria-se ao ponto de partida: unidades S8). Uma vez que essas
longas cadeias no possuem o ordenamento estrutural nem a fora
de coeso exibida pelas unidades S8, o material obtido elstico,
com uma consistncia de plstico, borracha.
 111', ticas de Qumica Inorgnica 31
30 Robson Fernandes de Farias

Procedimento experimental alternativo

Uma rota de sntese mais simples que a anterior :
3
1. Acrescente 5 cm3 de HCI concentrado a 30 cm de uma
soluo de hipoclorito de sdio (pode-se usar uma amostra
Sntese do Cloro
comercial de "gua sanitria").
2. Colete o gs formado.

o elemento cloro est presente em vrios compostos de uso
dirio, como o cloreto de sdio, NaCl, e o hipoclorito de sdio, NaClO
(utilizado na produo de "gua sanitria"). O cloro foi utilizado como
gs de guerra durante a Ia Guerra Mundial (batalha de Ypres).
Procedimento experimental
1. Monte um sistema experimental similar ao usado na prtica
1 ou ao usado na prtica 42. Contudo, no presente caso, um
bico de Bunsen ou uma manta aquecedora devem ser usados
sob o balo de fundo redondo.
2. No balo de fundo redondo, acrescente 15 g de dixido de
mangans, Mn02 (pirolusita).
3. No funil de separao, acrescente 25 crrr' de cido clordrico
25%.
Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.
b. Por que a frio no h formao de gs? Quais os produtos que
se formam quando a reao conduzida a frio? (Equacione.)
Sugestes
a. Utilizando um sistema experimental similar ao da prtica 9,
ou ainda fracos de vidro fechados, o cloro pode ainda ser
preparado mediante ao de agentes oxidantes sobre o HCI.
No necessrio aquecimento. Coloca-se o agente oxidante
no frasco e em seguida a soluo de HCI 25%. Como
agentes oxidantes podem ser utilizados o permanganato de
potssio (KMn04), o clorato de potssio (KCI03) e o
hipoclorito de clcio (CaOCh).

4. Acrescente lentamente o cido ao balo contendo o

xido. O balo deve ser aquecido lentamente at que o
desprendimento de gs possa ser observado. A formao
de cloro pode ainda ser identificada pela caracterstica cor
esverdeada do gs.

5. Armazene o gs em frascos de vidro, fechados.

6. A reatividade do gs preparado deve ser investigada,

acrescentando-se aos tubos lminas de ferro e cobre.
32 Robson Fernandes de Farias I' ti as de Qumica Inorgnica 33

Questes
a. Equacione a reao ocorrida. Qual o gs formado?

Degradao Cataltica Sugestes

do Hipoclorito de Sdio Experimentos similares podem ser efetuados utilizando-se
H lues dos hipoc1oritos de potssio (KOCI) ou clcio, Ca(OClh

o hipoclorito de sdio (NaClO) empregado na produo de

"gua sanitria" em funo de suas propriedades bactericidas
(desinfetantes). Aprenderemos aqui como promover cataliticamente
sua degradao.

Procedimento experimental
1. Monte um sistema experimental como o indicado a
seguir, ou um similar ao usado na prtica 1.

2. Acrescente ao Erlenmeyer 50 em' de uma soluo de

hipoc1orito de sdio. (Prepare uma, ou use alguma j pronta,
e.g., "gua sanitria" comercial.)
3. Acrescente ento 2 g de xido cobltico (C0203), ou, alterna-
tivamente de 5 a IO gotas de uma soluo 0,5 mol dm-3 de ni-
trato cobaltoso, Co(N03h.
4. Aquea lentamente o sistema at que a liberao de gs
possa ser observada.
 1'1' ticas de Qumica Inorgnica 35
34 Robson Fernandes de Farias

o teste para c1oretos(com AgN03) resulte negativo.Deixe os

cristais secando no papel de filtro, pese-os apsterem secado,
e calcule o rendimento da reao para cada oxalato.

Sntese dos Oxalatos Questes

de Mg, Ca, Sr e Ba a. Equacione as reaes ocorridas.
b. Qual o papel da uria nas reaes efetuadas?

Procedimento experimental
1. Pese 25 mg dos carbonatos de magnsio, clcio, estrncio
e brio. No caso do magnsio, 40 mg do xido podem ser
utilizados em lugar do carbonato. Coloque os carbonatos
em quatro bqueres de 25 cm '.
2. A cada bquer, acrescente 2 em' de gua.
3. Adicione, a cada bquer, gota a gota, uma soluo 6,0 mol
dm" de cido clordrico, e aquea a mistura at que todo o
slido tenha se dissolvido (agitao magntica).
4. Dilua cada uma das solues (com exceo do magnsio)
para um volume final de 10 em'. Adicione uma gota de uma
soluo 1% de vermelho de metila. A soluo deve estar
cida, e, portanto, uma cor vermelha deve ser vista. Adicione
ento 1,5 em' de uma soluo saturada de oxalato de amnio
e 1,5g de uria a cada uma das solues. Para o magnsio, use
4,5 g de uria.
5. Sob agitao, deixe a soluo entrar em ebulio branda,
at que a cor mude de vermelho para amarelo. Acrescente
mais gua, se necessrio, para compensar as perdas por
evaporao, a fim de evitar a precipitao da uria. A
precipitao de cristais incolores dos respectivos oxalatos
deve ser observada. Se no for observada precipitao,
adicione gotas de uma soluo 6,0 moI dm-3 de hidrxido
de amnio, at que haja precipitao.
6. Deixe as solues esfriarem at a temperatura ambiente.
Filtre os cristais formados, e lave-os com gua gelada at que
36 Robson Fernandes de Farias I'" ti a de Qumica Inorgnica 37

Sntese e Transformao
Estrutural do Iodeto de Mercrio
Esta prtica consiste na preparao de um haleto, a saber, o iodeto
de mercrio, e na observao do efeito da variao da temperatura sobre
uma de suas propriedades.
Procedimento experimental
1. O iodeto de mercrio pode ser preparado pela reao entre
iodeto de potssio e cloreto de mercrio. (Voc pode utilizar
solues aquosas destes dois haletos.) O composto preparado
deve ser lavado e seco antes de se efetuar o aquecimento
controlado.
2. Uma vez seco, o composto deve ser gradativamente
aquecido, at que alguma alterao possa ser observada.
Em que temperatura essa transformao observada?
Sugestes
Tente sintetizar o Hgl, mediante reao no estado slido, entre
I C HgClz (utilize um almofariz). observada alguma evidncia de
, ao?
Comentrios
Ao ser aquecido, o iodeto de mercrio sofre uma transforma-
estrutural: tetragonal+o ortorrombico. A fase estvel tempe-
O
ratura ambiente chamada fase a, enquanto a fase menos densa,
formada em tomo de 126C, chamada fase p.
Esse tipo de fenmeno, ou seja, a variao de uma ou mais
propriedades de uma substncia mediante a variao das condies
xtemas (temperatura, presso, corrente eltrica etc.) bastante
. mum, e, quando convenientemente explorada, pode conduzir
produo de novos materiais. Poderamos, por exemplo, considerar
() Hgl , como uma espcie de "sensor de temperatura", uma vez que
indica quando esta ultrapassa os 126C.
Um outro iodeto, o TlI, tambm sofre uma mudana
istrutural, que resulta, de um ponto de vista macroscpico, numa
mudana de colorao. O TlI passa de amarelo a vermelho a 170C.
Tal mudana de colorao induzida por variao de temperatura
chamada de termocromismo.

Recomenda-se
a. Para evitar desperdcio de reagentes, utilize quantidades
estequiomtricas de ambos os reagentes, suficientes para
se preparar 1 g do haleto desejado ..
b. Efetuar o aquecimento do iodeto de mercrio em recipiente
fechado (uma ampola de vidro, por exemplo) a fim de evitar
contaminao, uma vez que se trata de um sal razoavelmente
voltil.
c. Utilizar um "banho" de areia para o aquecimento, a fim de
poder controlar a temperatura.
38 Robson Fernandes de Farias I',' ti as de Qumica Inorgnica 39

Comentrios
Em funo da elevada toxicidade do KCN, todo cuidado deve
r tomado quando da sua manipulao.
Preparao de Pb, eu e Sn
" Questes
a Partir dos seus Oxidos
a. Escreva as equaes das reaes envolvidas em cada uma
das snteses efetuadas.

Procedimento experimental
Para a preparao de chumbo, cobre e estanho a partir dos
seus respectivos xidos, as seguintes misturas reacionais devem ser
utilizadas:
a. 20 g de PbO + 1,5 g de carvo ativado.
b. 18 g de CuO + 3 g de carvo ativado.
c. 20 g de Sn02 + 20g de KCN.
1. A mistura (a) deve ser aquecida at que se possa observar a
existncia de chumbo fundido, o qual deve ser transferido
para um recipiente de ferro, deixando-se esfriar. Espera-se
um rendimento aproximado de 20 g.
2. A mistura (b) deve ser aqueci da at que um p
"vermelho-tijolo" (cobre) possa ser observado. O p estar
tingido de preto, caso a reduo tenha sido incompleta. A
mistura obtida deve ser suspensa em gua, sob agitao, a
fim de se remover o carvo ativado. Em seguida, aquece-se a
mistura e acrescentam-se pores de 50 em' de uma soluo
3 mol dm" de HCI, para promover a remoo de todo o
xido no reagido. O rendimento esperado de 12-14 g.
3. A mistura (c) deve ser aquecida por aproximadamente 30
minutos. O estanho metlico obtido ento resfriado e
lavado com 25 cnr' de gua, para extrair-se o excesso de
cianeto de potssio. Lava-se em seguida com gua quente. O
metal isolado deve ser lavado com gua quente.
40 Robson Fernandes de Farias
Sntese dos xidos
de Ba, Cr e eu
Procedimento experimental
1. Para a preparao do BaO, 20 g de nitrato de brio devem
ser aquecidos, aumentando-se lentamente a temperatura,
at atingirem-se 500C. Deve-se manter essa temperatura
por aproximadamente meia hora.
2. A seguinte rota pode ser utilizada para a sntese do Ba02:
Dissolver 30 g de hidrxido de brio em 500 em" de gua a
14e. Deve-se agitar o sistema at que no seja observada
dissoluo do hidrxido. Em seguida, esta mistura deve ser
filtrada a vcuo, utilizando-se 25 cm' de uma soluo 3%
em H202 recm preparada. Obtm-se ento o perxido de
brio octahidratado. A desidratao deve ser efetuada a
vcuo, em dessecador contendo P20S, promovendo-se em
seguida o aquecimento a 100C, em pistola de secagem,
utilizando-se o mesmo agente dessecante.
3. A sntese do xido de crmio ser baseada na seguinte reao:
K2Cr207 + 2NH4CI ~ Cr203 + 2KCI + N2 + 4H20
Vinte gramas de dicromato de potssio so misturadas com
igual massa de cloreto de amnio, em um cadinho de
porcelana e aquecidas lentamente (em bico de Bunsen ou
estufa), at que cesse a liberao de vapores. O material
obtido deve ser resfriado e triturado. Promove-se em
seguida sucessivas lavagens com gua, at que o teste para
cloreto seja negativo. Em seguida, filtra-se o material,
promovendo-se secagem a 105-120C, triturando-se e
levando-se para secagem sucessivas vezes. O produto final
obtido verde-claro, no reativo frente a cidos ou bases.
1'1 li a de Qumica Inorgnica 41
Caso no se disponha do dicromato de potssio ou do cloreto
de amnio (nem haja como sintetiz-Ios), a seguinte rota de
sntese pode ser utilizada:
(NH4)2Cr207 ~ Cr207 + N2 + 4H20
Dez gramas de dicromato de amnio devem ser
colocados, formando um pequeno monte no interior de
um cadinho de porcelana. Um fio de ferro incandescente
ento colocado em contato com a amostra, iniciando uma
reao que se espalhar, estando logo completada. O
xido obtido deve ser extrado com gua quente e ento
seco a 100e. Em vez de se utilizar o fio de ferro, pode-se
simplesmente aquecer a amostra numa mufla.
4. Uma das rotas possveis para a sntese do CU20 :
2CUS04 + 2NH20H.HCI + 6NaOH ~
CU20 + N2 + 2NaCI + 2Na2S04 + 7H20
Cinqenta e cinco gramas de sulfato de cobre pentahidratado
e 25 g de cloreto de hidroxilarnina, previamente dissolvido,
so adicionados a 125 crrr' de gua. A mistura deve ser res-
friada em banho de gelo e, sob constante agitao, acrescen-
tam-se 40 g de hidrxido de sdio, previamente dissolvidos
em 750 cru' de gua. Espera-se a decantao do precipitado,
desprezando-se o sobrenadante. O xido obtido deve ser lava-
do com gua at que o teste para cloreto resulte negativo. De-
pois, promove-se filtrao a vcuo, lavando o composto com
etanol 95% e ter. Seca-se ento o produto mediante leve
aquecimento.
 43
42 Robson Femandes de Farias 1'" li as de Qumica Inorgnica

Investigando a Reatividade o(NH3)4C03]N03

dos Sais de Cobre e Cobalto
Frente Amnia
Procedimento experimental
1. Pese duas pores de 3,0 g de c1oreto, nitrato ou sulfato de
cobre. Faa o mesmo para o cobalto.
2. Dissolva ambas as pores de ambos os sais em 100 cm '
de gua.
3. Use uma das solues de cobre e uma das solues de
cobalto para comparar suas coloraes com as produzidas
pelos complexos formados aps a adio de amnia.
4. Em seguida, acrescente a uma das solues de cobre e a
uma das solues de cobalto, hidrxido de amnio con-
centrado, at que uma mudana significativa de colorao
possa ser observada. Compare as coloraes das solues
dos compostos formados com as coloraes das solues
de partida.
Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.
b. Quais concluses podem ser tiradas com relao s afinidades
dos ons cobre e cobalto pelos ligantes H20 e NH3?
[Co(NH3)5C1]CI2
Os complexos envolvendo cobalto como cido de Le~is e o
p,1 IpONH3 como base tiveram um destacado pape~no desenvolvlIDento
11 I chamada qumica de coordenao. Neste experimento aprenderemos
I preparar dois deles.
Procedimento experimental
[Co(NH3hC03]N03
1. Dissolva 20 g de (NH4)2C03 em 60 cm ' de H20 e adicione
60 cnr' de uma soluo aquosa concentrada de NH3.
(Mantenha o sistema sob agitao.) Dissolva 15 g de
CO(N03)2.6H20 em 30 cm3 de H20. Adicione a primeira
soluo segunda.
2. soluo resultante, adicione lentamente 8 em' de uma
soluo 30% de H202. Aquea esta nova soluo, at que
seu volume se reduza de 90 a 100 crrr'. (Controle a
temperatura para que no haja ebulio.) Durante o processo
de evaporao, acrescente pouco a pouco 5 g de (NH4)2C03'
3. Filtre a vcuo, e ainda quente, a soluo resultante. Resfrie o
filtrado em banho de gelo. Depois, filtre a vcuo os cristais
formados (de cor vermelha). Lave primeiramente o
composto com alguns em' de gua (no exagere, pois o
composto solvel em gua), lavando-o depois em igual
quantidade de etanol. Calcule o rendimento obtido.

{Co(NH3J sCI]CI2
1. Dissolva 5g do [Co(NH3)4C03]N03 em 50 em' de H20 e
cione de 5 a 10 em' de HCI concentrado (at que no haja
=:
mais liberao de CO2). Neutralize o sistema, utilizando uma
soluo aquosa concentrada de NH3, adicionando em seguida
44 Robson Fernandes de Farias I', Ii as de Qumica Inorgnica 45

cerca de 5 em' da mesma soluo (excesso). Aquea esta so- Para a sntese do [Co(NH3)4C03]N03, a equao no balan-
luo por aproximadamente 20 minutos (Evite ebulio.): ha- ada :
ver a formao do [Co(NH3)s(OH2)]3+.Resfrie um pouco a
soluo e acrescente 75 crrr' de HCI concentrado. Aquea no- ( 'O(N03)2 + NH3 (aq) + ~)2C03 + H202 ~
vamente por mais uns 20 ou 30 minutos. (Observe a mudana [CO(NH3)4C03]N03 + ~N03 + H20
de colorao.) Deixe resfriar at a temperatura ambiente.
Lave o composto formado (acrescente o solvente e deixe de- Questes
cantar, sucessivas vezes) algumas vezes com gua gelada. a. Balanceie a equao acima.
Depois filtre a vcuo, lavando com alguns crrr' de etanol. Se-
que o composto em estufa a 120C para remover o solvente. b. Qual a funo do H202 na reao?

Sugestes
Como em qualquer sntese de certa complexidade como essa,
existe a necessidade de confirmar-se a identidade does) produto(s)
formado( s). Afinal, algo pode ter sado errado em nossa sntese, levando
obteno de um composto diferente do desejado. Recomenda-se:
a. Se possvel, efetue medidas de condutncia das solues
dos dois compostos. Qual deles dever exibir um maior
valor de condutncia? Existem valores tabelados (faixas
de condutncia) que permitem determinar o nmero de
ons presentes em soluo.
b. Obtenha espectros na regio do infravermelho para ambos
os compostos. Compare com dados da literatura.

Comentrios
Ateno: devemos considerar a possibilidade de troca inica,
caso os espectros sejam obtidos em pastilha de KBr.
Os compostos sintetizados apresentam, respectivamente, as
estruturas:

NH3 NH3

H3N"-.., 1/0"-.., H3N "-.., 1 / NH3

Co c-o N03 Co

H3N
/1" / H3N /1" CI
NH3 NH3
46 Robson Fernandes de Farias I'I, 111'1\8 de Qumica Inorgnica 47

Sugestes
Uma vez que k ser medido a 60C, caso uma determinao
num utro valor de temperatura seja efetuada, ser possvel calcular-se
Reao de Substituio I 'I) rgia de ativao associada a esta reao de substituio. ,
no [Co(NH3)5C1]CI2 A reao considerada pode ser afetada pela presena de ons
I. Podem-se efetuar as mesmas medidas, porm desta vez
I" centam-se ons prata s solues de partida, e verificar o efeito
obre o valor de k.

Uma vez que grande o nmero de compostos de coordenao

que apresentam H20 como ligante, infere-se que a gua capaz de
Questes
deslocar da esfera de coordenao do metalligantes mais fracos que ela. a. Para o complexo trans-[Co(NH3)4Cht a substituio de
Neste experimento, ser investigada a seguinte reao de substituio: um on cr por uma molcula de H20 cerca de 1000 vezes
Co(NH3)sCI2++ H20 (em meio cido)-e Co(NH3)s(OH 2r + cr
mais rpida do que para o -[Co(NH3)sCI]2+.Por qu?
b. Espera-se que o valor de k seja maior ou menor, para uma
Procedimento experimental soluo com maior concentrao de ons H+? Qual a
funo do prton nesta reao?
1. Em um banho-maria a 60C, deixe termostatizar dois bales
volumtricos de 100 cm ', contendo, respectivamente,
Comentrios
solues 0,1 e 0,3 rnol dm" de HN03.
As medidas de absorbncia devem ser efetuadas rapidamente
2. A cada uma destas solues, acrescente quantidade
tp s a retirada da alquota, a fim de se garantir que a temperatura s::ja
suficiente do complexo [Co(NH3)sCI]Ch para produzir
solues de concentrao 1,2.10-2 moi dm'. onstante. A magnitude e as dimenses de a dependerao,
l videntemente, das unidades utilizadas para b e c. Quando b expresso
3. Homogenize as solues e retome-as ao banho termostati- l'ITI em e c em moles por decmetro cbico, a chamada de absortividade
zado. A cada quinze minutos, retire alquotas de 10 cnr' de
111 lar, recebendo o smbolo especial E.
cada uma das solues para obteno do espectro
Para o complexo [Co(NH3)sF]2+,o efeito cataltico do prto~
UV -Visvel destas amostras. Tome 8 alquotas de cada uma
I de ser entendido, considerando-se que a protonao do F
das solues. Obtenha os espectros na faixa de 350 a 650
mfraquece a ligao Co-F. Um raciocnio anlogo vale pa~a o
um. A absoro em 550 um ser utilizada para se acompa-
. mposto considerado. Uma vez que os ons!l+ no.so cons~midos
nhar a cintica da reao de substituio.
na reao , sua concentrao constante,+ e assim, a lei de velocidade-
4. A partir dos dados de absorbncia e tempo, uma curva que tem a forma: V==k[complexo][H r, n==I,2,3 etc. - assume a
cintica pode ser obtida. Ser necessrio conhecer-se o valor r rma: V==kobs[complexo],onde kobs==k[H+r
da absorbncia a um "tempo infinito", Aro. Este valor pode
ser calculado utilizando-se a absortividade ("coeficiente de
extino"): a= A/bc, que para o Co(NH3)s(OH2 i+ tem o
valor 21,0 550 um. Uma curva de In(A-Aro) como funo
de t fornecer a constante de velocidade, uma vez que V==
k[complexo].
48 Robson Fernandes de Farias
Sntese do Cloreto
de Hexamincobalto (111)
Os complexos cloreto de hexamin e cloreto de pentamin
clobalto (Ill) so dois dos clebres compostos utilizados por Wemer e
Jrgensen no estudo sistemtico dos compostos de coordenao, que
resultou na teoria de coordenao de Wemer.
Procedimento experimental
Mtodo]
O cloreto de hexamincobalto (llI) ser preparado de acordo com
a reao:
1. Numa preparao tpica, 240 g de CoCh.6H20 e 160 de
cloreto de amnio so adicionados a 200 crrr' de H20. A
mistura deve ser agitada at que quase todo o slido
adicionado tenha sido dissolvido.
2. Adicionam-se ento 4 g de carvo ativado e 500 cm ' de
uma soluo aquosa de amnia. A mistura deve ser aerada
(borbulhar ar) durante 4 horas. Durante o processo de ae-
rao, a soluo, inicialmente vermelha, toma-se pouco a
pouco "amarelo-queimada". O produto desejado cristali-
za-se medida que a reao prossegue.
3. A mistura de carvo ativado e produto deve ser filtrada,
bem seca, adicionando-se ento 25 cm ' de cido
clordrico concentrado, dissolvidos em 1500 cm ' de gua
quente. Quando todo o sal tiver se dissolvido (aumente a
temperatura, se necessrio), retira-se o carvo ativado por
filtrao a vcuo.
1'11 ti as de Qumica Inorgnica 49
4. O filtrado deve ser ento colocado em banho de gelo e 400
cm ' de uma soluo gelada (em banho de gelo, estando,
portanto, na temperatura de fuso da gua) de HCI con-
centrado adicionada sob agitao. Depois que toda a
mistura estiver a aproximadamente OC, promove-se a
filtrao e o produto obtido deve ser lavado, sucessiva-
mente, com 100 crn' de uma soluo gelada de etanol
(""60%), e com a mesma quantidade de etano1 95%. O
composto deve secar temperatura ambiente.
Notn: numa preparao em menor escala, pelo menos 19 de carvo ativado deve
t r utilizado.
I 'IS no se tenha condies de promover a aerao, ou a fim de acelerar o processo,
pode-se resfriar a mistura reacional no oxidada a 10C, e ento adicionar, lentamente,
IIh constante agitao, de 95 a 100 cm} de uma soluo 30% de H202. A mistura
uhtida deve ser mantida resfriada durante esta operao.
p s completar-se a adio do perxido, a soluo "amarelo-queimada" deve ser
uquccida at 60C, e mantida nesta temperatura por 30 minutos. A mistura
I t" ional deve ser ento resfriada a OC. O carvo ativado removido e o processo
ti purificao completa-se como descrito anteriormente.
MtodoIl
O mtodo baseia-se nas seguintes reaes:
AgN03 + NH4CI ~ AgCI + NH4N03
AgCI + 2NH3 ~ [Ag(NH3)2]C1
CoCl2 + [Ag(NH3)2]CI + 4NH3 ~ [Co(NH3)6]CI3 + Ag
1. Dissolva 75 g de nitrato de prata em 200 em de H20, e 25 g
de cloreto de amnio em igual quantidade de gua. Junte
as duas solues.
2. O precipitado de cloreto de prata deve ser lavado sucessivas
vezes com gua (decantaes sucessivas) e ento dissolvido
no menor volume possvel de uma soluo aquosa 20% de
ammina (10 volumes de amnia 28% e 4 volumes de
gua); sero necessrios cerca de 500 crrr' de soluo. O
complexo diamin prata obtido deve ser utilizado o mais
rapidamente possvel.
3. 100 g de CoCh.6H20 e 30 g de cloreto de amnio devem
ser dissolvidos no menor volume possvel de gua a 40C,

50 Robson Fernandes de Farias
adicionando-se em seguida amnia 20%, at que o preci-
pitado inicialmente formado seja dissolvido, resultando
uma soluo violeta-avermelhada. Mistura-se esta ltima
soluo com a soluo de prata amoniacal, deixando-se a
mistura resultante em repouso entre 2 a 4 dias, tempera-
tura ambiente.
4. O precipitado (complexo + prata metlica) deve ser filtrado,
guardando-se o filtrado. O resduo slido deve ser agitado
sucessivas vezes com pores de 50 crrr' de gua, promo-
vendo-se em seguida filtrao. Esta operao deve ser repe-
tida at que reste apenas prata metlica como resduo. O
volume total de filtrado (cerca de 500 em') deve ser aqueci-
do a 80 e, adicionando-se HCI concentrado at que a solu-
D
o se tome turva. Resfriando-se a soluo em banho de
gelo, observa-se a precipitao do produto desejado.
Comentrios
No mtodo II de preparao, a adio de HCI deve ser inter-
rompida assim que a soluo se tome cida. As pores de precipi-
tado que se formem, devem ser imediatamente filtradas e lavadas
com gua, cessando-se a lavagem quando o composto comear a se
dissolver.
O cloreto de tentamincobalto (III) pode, em princpio, ser
obtido a partir do cloreto de haxamin, mediante aquecimento a 173C:
[Co(NH3)6]Ch (s) ~ [Co(NH3)sCI]Ch(s) + NH3(g)
Uma vez que os dois compostos apresentam coloraes
bastante distintas (o hexamin amarelo-alaranjado, enquanto o
pentamin violeta), pode-se facilmente verificar a formao do
[Co(NH3)sCI]CI2(s). Contudo, h a necessidade de se controlar o
aquecimento, visto que o processo de termodegradao levar
formao de outros produtos. A prpria atmosfera em que o
aquecimento se processa poder determinar os produtos formados,
no sendo garantido que o [Co(NH3)sCl]Ch(s) seja obtido por esta
via. (Para uma discusso' detalhada sobre a degradao trmica
desta classe de compostos, veja Wendlandt (1967)).
Prticas de Qumica Inorgnica 51
Sntese do Cloreto
de Pentamincobalto (111)
Procedimento experimental
A sntese do [Co(NH3)sCI]Clz ser efetuada segundo as
.eguintes reaes:
4CoClz + 4(NH4)2C03 + 12NH3 + O2 ~
4[Co(NH3)4C03]CI + H20 + 4NH4Cl
4[Co(NH3)4C03]Cl + 2HCl ~ [Co(NH3MH20)Cl]CIz + CO2
[Co(NH3MH20)CI]Ch + NH3 ~ [CO(NH3)SH20]Ch
[CO(NH3)SH20]CI3 ~ [Co(NH3)sCI]CI2 + H20
1. Dissolva 40 g de CoCh.6H20 em 35 cm3 de gua quente~
A soluo assim preparada deve ser misturada a 250 crrr'
de uma soluo de amnia 10%, 50 g de carbonato de
amnio e 250 crrr' de gua. A mistura resultante deve ser
aerada (vigorosamente) por pelo menos trs horas, se
possvel por mais tempo ainda. A colorao mudar,
gradualmente, de prpura para vermelho escuro.
2. Cinqenta gramas de cloreto de amnio devem ser adicio-
nados e a mistura oxidante deve ser evaporada at se obter
uma ~asta. Em seguida adiciona-se cido clordrico
concentrado, at que todo o carbonato tenha sido consumi-
do (a efervescncia cessa), com a mistura tomando-se
fracamente cida. Finalmente acrescenta-se uma soluo
concentrada de amnia at a neutralizao da soluo.
3. Aps a adio de mais 10-15 cnr' de amnia, a mistura deve
ser diluda at aproximadamente 400 em', utilizando-se
gua, e aquecida por uma ou duas horas em banho-maria.
Deixa-se a mistura resfriar, acrescentando-se ento 300 cm'
52 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 53

de HCI concentrado, sob agitao. Deixa-se a mistura

resultante sob aquecimento por pelo menos uma hora.
Finalmente, resfria-se a mistura em banho de gelo, quando
acontece a cristalizao do produto (o sobrenadante
apresentar uma colorao ligeiramente verde). Insero de Hidrognio em W03:
4. O slido obtido deve ento ser filtrado e lavado sucessiva- Sntese do HxW03
mente com pores de 25 crrr' de HC16 mol dm-3 (gelado)
e etanol 95%. A ltima etapa consiste no aquecimento a
100C, obtendo-se ento o composto desejado.
Procedimento experimental
Sugestes
1. O trixido de tungstnio, W03, um slido amarelo-
Caso no se disponha do cloreto de cobalto hexahidratado, esverdeado (ou verde) colocado num bquer (0,5 g),
ele pode ser obtido a partir da reao do carbonato com HCI. acrescentando-se a seguir 50,0 cm ' de uma soluo 3,0
mol dm3 de HeI.
2. A seguir, acrescenta-se 1,0 g de zinco, ou outro metal que
reaja facilmente com o HCI.
3. O composto formado deve ser filtrado, lavado com gua
destilada e secado ao ar.

Questes
a. Quais alteraes podem ser observadas no xido aps
adio do HCI e aps adio do metal?
b. Caso o novo composto produzido seja filtrado e exposto
ao ar, quais alteraes podem ser observadas?

Comentrios
As reaes ocorridas podem ser graficamente representadas
como:

M+HCI

 Robson Fernandes de Farias
54
Dependendo do valor de x, o composto formado se comportar
como um semicondutor ou como um metal. A condutividade do W03
aumentada de 10,6 rr'cm" para 10,2 a'cm" quando da insero dos
tomos de hidrognio em sua estrutura, produzindo o composto
H, W03, Evidentemente, o valor de x ser to maior quando maior for a
concentrao de hidrognio no meio reacional. Se possvel, monte
uma sistema para medir a condutividade do W03 antes e depois da
insero dos ons W.
O trixido de tungstnio tem uma estrutura que consiste de
octaedros de W06 unidos pelos vrtices. Por analogia, ele pode ser
considerado como tendo a estrutura da perovsquita, CaTi03, com
os stios dos ctions encontrando-se vagos. Ser justamente nesses
stios vagos que os tomos de hidrognio iro se inserir.
Utilizando-se o W03 como precursor, compostos de frmula
MxW03 podem ser sintetizados, com M podendo ser um metal
alcalino, Ca, Sr, Ba, AI, In, TI, Sn, Sb, Cu, Ag, Cd e elementos "terras
raras", ou. ainda W como na presente prtica, e NH/. A cor destes
compostos grandemente dependente da estequiometria. Assim, o
Nao,9W03 amarelo, enquanto o Nao,3W03 azul-escuro.
No caso do composto aqui obtido, a intercalao dos tomos de
hidrognio nas cavidades do W03, com a doao de seus eltrons.para
a banda de conduo deste ltimo, que determina as mudanas de cor
e condutividade.
Prticas de Qumica Inorgnica 55
Sntese de Adutos entre Cobre,
Cobalto e Uria: Qumica
de Coordenao no Estado Slido
Vrias so as rotas de sntese que podem ser utilizadas para a
sntese de compostos de coordenao. Talvez a mais largamente
empregada seja a dissoluo do sal metlico (geralmente um haleto) e
do ligante em um solvente (ou mistura de solventes) no qual o
composto a ser formado seja insolvel, ocorrendo sua precipitao, to
logo as solues contendo o metal e o ligante sejam misturadas. Caso
no haja imediata precipitao do composto, evaporao do solvente
utilizado, adio de um novo solvente, ou resfriamento da soluo so
artifcios comumente empregados para esse fim de propiciar a
precipitao do composto. Filtrao, lavagem para a retirada do
excesso de ligante e secagem so etapas subseqentes envolvidas no
isolamento e purificao do composto.
Contudo, esta clssica rota de sntese em soluo no a
nica que pode ser empregada. Mistura direta entre haleto e ligante
caso o ligante seja lquido; fuso do haleto ou do ligante (o que
apresentar ponto de fuso mais baixo, que usualmente o ligante)
podem ser ainda utilizadas com sucesso como rota de sntese.
Uma rota pouco explorada, porm bastante eficaz, consiste na
reao no estado slido (com ou sem aquecimento) na qual haleto
metlico e ligante, ambos slidos e misturados em quantidades
estequiomtricas, so triturados em almofariz. Esta ltima rota ser a
aqui empregada.
Procedimento experimental
1. Como haletos sero utilizados os cloretos de cobre e cobalto ,
CuCh.2H20 e CoC}z.6H20, respectivamente. Como ligante
ser utilizada a uria. Deve-se triturar haleto e ligante para se
obter os compostos, utilizando-se as propores (em mol)
1:2 e 1:4 para o cobre e 1:4 e 1:6 para o cobalto.
 Robson Fernandes de Farias
56
Sugestes
Para a caracterizao dos compostos, alm da espectroscopia
na regio do infravermelho, de fundamental importncia, pode-se
efetuar a determinao do ponto de fuso, com facilidade.
Questes
a.: Que vantagens a sntese efetuada no estado slido apresenta
em relao s outras rotas de sntese?
b. No caso da sntese efetuada no estado slido, como se ter
certeza de que todo o ligante, e no apenas parte dele, sofreu
coordenao?
Pr ticas de Qumica Inorgnica 57
Remoo de Metais
de Transio Utilizando-se
Slidos Adsorventes
A contaminao das fontes de gua potvel pelos chamados
metais pesados, provenientes sobretudo da atividade industrial ou
mineradora, tem se constitudo num dos problemas ambientais dos
mais graves, em diversas partes do mundo. A contaminao por Cr3+
lanado nas guas residuais de curtumes um exemplo tpico. Neste
experimento, utilizam-se materiais adsorventes para a remoo dos
, .
cttons Co,2+ N+12 e Cu2+ de so Iuoes
- aquosas. E stes metais. croram
escolhidos por produzirem solues coloridas, facilitando a inspeo
visual do grau de adsoro, alm de serem determinveis com alto grau
de confiabilidade, mediante titulao complexomtrica com EDT A.
Procedimento experimental
1. Primeiramente, solues padres dos ctions considerados
devem ser preparadas (concentraes variando de 0,1 a 0,5
mol dm"), a partir dos respectivos cloretos. O procedimento
analtico a ser executado para a quantificao, por titulao
complexomtrica com EDT A, dos ctions considerados,
deve ser pesquisado em textos de Qumica Analtica.
2. A seguir, amostras de 0,1 a 0,3 gramas (fixar a massa em
todos os experimentos) da matriz adsorvente devem ser
dispersas entre 10 a 50 crrr' de cada uma das solues (fixar
tambm o volume). As suspenses obtidas devem ser
agitadas por aproximadamente 20 minutos e deixadas em
repouso por 24h, seguindo-se a titulao dos sobrenadantes.
A concentrao inicial de cada soluo, subtrada da
concentrao final, em cada caso, dar a quantidade de ons
adsorvidos, que dever ser expressa em mmol gol.
3. Como matrizes adsorventes sero utilizadas amostras de
tijolo "branco" e "vermelho", devidamente trituradas
58 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 59

(reduzidas a p). fundamental que os slidos utilizados para

adsoro sejam insolveis no solvente utilizado, no devendo
apresentar ainda quaisquer aditivos (corantes, por exemplo)
que sejam solveis.
Sntese do VO(P04)(H20)2:
Sugestes uma Prtica para a Integrao
a. Dependendo das facilidades experimentais, tais como dos Cursos Experimentais
disponibilidade de um espectrofotmetro de absoro
atmica, a adsoro de metais mais dificeis de serem
de Qumica Inorgnica e Orgnica
quantificados diretamente por titulao complexomtrica
com EDTA, tais como Fe e Cr, podem ser estudadas.
b. Outras matrizes capazes de adsorver metais, tais como Numa tentativa de superar j na graduao a disjuno entre
casca de cco (seca e triturada) e carvo ativado, podem "orgnicos" e "inorgnicos", a presente prtica visa integrar os
cursos experimentais de qumica orgnica e inorgnica. Para tal
ser utilizadas.
apresenta-se a sntese do composto lamelar VO(P04)(H20)2 e sua
c. Outros solventes alm da gua, tais como etanol e acetona, subseqente utilizao para a oxidao do 2-butanol 2-butanona.
podem ser utilizados, a fim de comparar-se a capacidade de
adsoro das matrizes nesses sol ventes.
Procedimento experimental
d. Um estudo muito interessante refere-se determinao
Sntese do VO(P04)(H20h
da capacidade de adsoro em funo do pH.
. O ~omposto lamelar (ver comentrios) VO(P04)(H20)2 pode
e. Caso o professor deseje, os resultados obtidos podem ser ex- ser sintetizado conforme descrito a seguir: .
pressos sob forma de isotermas de adsoro. Embora no se
1. Triture 11,0 mmols de V205, pesando em seguida 5,3
tenha neste caso um controle rigoroso da temperatura, no se
mmols deste composto.
podendo falar propriamente em isoterma. Caso se disponha
2. Coloque os 5,3 mmols de V205 num balo de fundo
de um banho termostatizado e com agitao, evidentemente
redondo de 50 em:' (acrescente uma barra magntica).
pode-se empreg-l o na realizao do presente experimento.
Adicione ento 5,3 cnr' de cido fosfrico concentrado
11 cnr' de gua e trs gotas de cido ntrico concentrado. '
3. Deixe a mistura anteriormente preparada em refluxo por 3h.
4. Espere a mistura esfriar e ento filtre os cristais formados, la-
vando-os com 20 em' de gua e 10 em' de acetona (nessa or-
dem). Aguarde at o composto secar temperatura ambiente.

Utilizao do VO(P04)(H20hpara a obteno da 2-butanona

a partir do 2-butanol
Compostos de vandio (V) so fortes oxidantes. Nesta etapa
da prtica, o composto VO(P04)(H20h ser utilizado para oxidar o
2-butanol 2-butanona, de acordo com a reao:
60 Robson Fernandes de Farias
2 VO(P04)(H20h + CH3CH2CH(OH)CH3 ~
2 VO(HP04)(H20)O,5 + CH3CH2COCH3 + 3H20
Seguindo-se o seguinte procedimento experimental:
1. Coloque 2,53 mmols de VO(P04)(H20)2 e 10 crrr' de
2-butanol em um balo de fundo redondo de 25 crrr' (utilize
uma barra magntica para agitao). Aquea a mistura at a
temperatura de refluxo, deixando-a refluxar por 24 h.
2. Deixe a mistura resultante esfriar e ento filtre os cristais
azuis, ou seja, o composto VO(HP04)(H20)O,5. A presena
de 2-butanona no filtrado pode ser testada utilizando-se
2,4,-dinitrofenil-hidrazina.
o mesmo procedimento pode ser empregado para a converso
de outros' lcoois acetonas, e.g., converso de ciclohexanol em
ciclohexanona.
Comentrios e sugestes
Caber a cada professor, de acordo com sua realidade espec-
fica, decidir qual a melhor forma de aproveitamento do experi-
mento proposto. Pretende-se que o experimento seja "deixado em
aberto", permitindo-se a cada professor as adaptaes necessrias.
Contudo, alguns comentrios e sugestes relativos ao experimento
em si, ou ao seu aproveitamento num curso integrado de qumica
orgnica/qumica inorgnica talvez possam ser teis:
a. Neste experimento, exemplifica-se a utilizao de um
composto inorgnico para a preparao de um composto
orgnico (o composto de vandio (V) neste caso, no se en-
quadra na definio estrita de catalisador, uma vez que sua
composio qumica alterada aps a reao), responden-
do-se to corriqueira (e irritante para alguns professores)
pergunta insistentemente formulada pelos estudantes:
"Para que serve este composto que preparamos?"
b. A prtica proposta tanto pode ser realizada num curso de qu-
micaexperimental inorgnica quanto num curso experimen-
tal de qumica orgnica, devendo o professor, em qualquer
dos casos, ressaltar a sobreposio das qumicas orgnica e
Prticas de Qumica Inorgnica 61
inorgnica no experimento. Pode-se ainda promover uma to-
tal interao/integrao dos cursos experimentais de qumica
orgnica e inorgnica: os "inorgnicos" sintetizariam o com-
posto VO(P04)(H20)2, que seriam ento utilizado pelos "or-
gnicos" para a sintese da 2-butanona a partir do 2-btanol,
devolvendo-se ento aos "inorgnicos" o novo composto, ou
seja, o VO(HP04)(H20)O,S' Perceba-se que a reao entre
VO(P04)(H20)2 e 2-butanol pode ser encarada sob duas pers-
pectivas distintas: como rota de sntese para a 2-butanona
(diriam os orgnicos), ou como rota de sntese para o
VO(HP04)(H20)O,S(diriam os inorgnicos).
c. Caso no se disponha de muitos recursos para a caracteriza-
o dos produtos formados, a sntese de cada composto de
vandio poder ser confirmada simplesmente pela mudana
de colorao, visto que o V20S um slido marrom, o
VO(P04)(H20)2 amarelo e o VO(HP04)(H20)o,s azul.
Para confirmar a formao da 2-butanona, poder-se- utili-
zar a reao desta com a 2,4,-dinitrofenil-hidrazina, confor-
me sugerido anteriormente. Caso no se disponha deste
reagente, ou de qualquer outro mtodo analtico, uma alte-
rao de odor apenas (comparando-se 2-butanol e
2-butanona) poder ser utilizada como critrio. (Cuidado! os
compostos devem ser aspirados brevemente, evitando-se
inalar grandes quantidades.) Caso existam recursos dispon-
veis, a obteno do difratograma de raios X ser suficiente
para a identificao do VO(P04)(H20)2 (Angelici, 1969). A
converso de 2-butanol a 2-butanona poder ser acompa-
nhada por cromatografia gasosa, determinando-se, inclusi-
ve, a cintica do processo, mediante a anlise de alquotas
retiradas em diferentes intervalos de tempo aps o incio da
reao (neste caso haveria tambm uma integrao com os
cursos de qumica analtica e fisico-qumica).
3. Item para pesquisa: O que so compostos lamelares?
Quais as reaes e possveis utilizaes dos compostos
lamelares?
62 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 63

Devem-se anotar as variaes de massa observadas a inter-

valos de tempo regulares (1 minuto, por exemplo). O expe-
rimento estar encerrado quando a massa anotada
Um Experimento corresponder massa de CoCh.6H20 esperada para a rei-
dratao completa da massa do sal anidro empregada. O
Termogravimtrico: grfico de massa, ou % de ganho de massa x tempo, ser
a Reidratao do Cloreto de Cobalto por definio uma curva termogravimtrica isotrmica.

A termogravimetria uma tcnica largamente utilizada, tanto
nas universidades e centros de pesquisa quanto nas indstrias para o
estudo e caracterizao dos mais variados sistemas, tais como
compostos de coordenao, polmeros e formulaes farmacuticas. A
anlise termogravimtrica pode ser dinmica, na qual monitora-se a
perda ou ganho (geralmente perda) de massa da amostra em funo da
temperatura, empregando-se uma taxa de aquecimento constante, ou
isotrmica, na qual monitora-se a perda ou ganho de massa como
funo do tempo, temperatura constante.
No presente experimento estuda-se a reidratao do cloreto
de cobalto. Uma das principais vantagens do experimento desen-
volvido no requerer o uso de equipamento de termogravimetria,
o qual custa caro, e geralmente empregado para a pesquisa.
Sugestes
a. Evidentemente, experimentos semelhantes podem ser
efetuados para outros sais hidratados, e.g., CuS04.5H20.
b. Uma vez que se est monitorando o ganho de massa como
funo do tempo, pode-se ainda efetuar clculos cinticos
relativos ao processo de reidratao, determinando, por
exemplo, a energia de ativao e a ordem de reao para o
processo.
c. Pode-se efetuar o mesmo experimento em dois dias dife-
rentes, nos quais a umidade do ar varie apreciavelmente
e.g. 45% e 75%, e verificar-se os efeitos dessa variao
sobre a curva obtida, bem como sobre os parmetros cin-
ticos calculados.

Procedimento experimental
1. Uma massa conhecida de CoCh.6H20 deve ser aquecida em
estufa at que tenha se desidratado completamente (aps o
processo de desidratao, a massa deve permanecer
constante e ser igual massa de sal anidro, CoCh, esperada
em funo da massa de sal hidratado utilizada. O sal
hidratado rosa, enquanto o sal anidro azul).
2. Em seguida, uma massa conhecida de sal anidro deve ser
colocada em recipiente adequado e levada para uma ba-
lana analtica. O experimento ir produzir, ao final, uma
curva termogravimtrica isotrmica, motivo pelo qual a
temperatura do laboratrio deve ser mantida constante
(25C, por exemplo). O sal anidro ir aos poucos reidra-
tar-se, mediante absoro da gua presente no ar ambiente
(o CoCf , portanto, um composto higroscpico).

L
64 Robson Fernandes de Farias
Reao entre Zinco e Iodo
Procedimento experimental
1. Pese 0,2 g de zinco metlico, finamente granulado, e igual
massa de iodo.
2. Misture os dois slidos com a esptula e coloque a
mistura num bquer de 250 crrr'.
3. Acrescente lentamente 200 crrr' de gua destilada mistura
(toda a operao deve ser realizada em capela)
4. Agite a soluo obtida com um basto de vidro, e em seguida
filtre-a.
5. Evapore o solvente da soluo filtrada (se necessrio, aquea
a soluo a fim de aumentar a velocidade de evaporao).
6. Aps evaporao do solvente, colete o produto formado.
Qual esse produto? Equacione a reao ocorrida.
Sugestes
Como uma continuao do experimento, pode-se promover a
decomposio, por via eletroltica, do produto formado, usando-se
uma bateria de 9 V.
Prticas de Qumica Inorgnica 65
Entalpia de Hidratao
do Sulfato de Cobre
Procedimento experimental
1. Pese 8,0 g do sal anidro, CUS04 e 12,5 g do sal hidratado,
CuS04.5HzO. (Ver sugestes.)
2. Acrescente 100 cm' de gua a um bquer de plstico, e
mea a temperatura inicial da gua.
3. Adicione rapidamente o sal anidro, dissolvendo-o. Mea
a temperatura do sistema.
4. Calcule a entalpia de hidratao do sulfato anidro (monte
um ciclo termodinmico adequado, usando a lei de Hess).
5. Qual o significado fisico-qumico do valor obtido?
Observaes
Neste experimento, a entalpia de hidratao do sulfato de cobre
determinada de forma aproximada. Utilizando-se uma metodologia
bem mais a curada, obtm-se o valor de -78,5 kJ mol". Compare esse
valor com o obtido no experimento, e aponte as possveis causas dessa
diferena.
Sugestes
a. O sal hidratado pode ser convertido a anidro mediante
aquecimento a 200C por aproximadamente 15 horas, aps
o que deve ser mantido em dessecador. Lembre-se que o sal
anidro branco, em contraste com a caracterstica colorao
azul do sal hidratado.
b. A fim de minimizar os erros inerentes medida, as dissolu-
es devem ser efetuadas o mais rapidamente possvel.
66 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 67

Comentrios
No silicato de sdio, as unidades "silicato" no esto ligadas
formando cadeias. Contudo, com a adio do lcool etlico, os grupos
Preparao de umPolmero "etil" substituem tomos de oxignio no silicato, determinando assim a
formao de ligaes em cadeia, ou seja, determinando a
Inorgnico: Silicone polirnerizao do silicato (R representa os grupos "etil"):

R R
De um modo geral, a palavra polmero est associada a substn- I O I O
O
/"'/"'/"'/
cias orgnicas, e.g., polietileno, acetato de polivinila etc. Contudo,
Si & &
tendo-se por base a definio de polmeros, como sendo uma macro-
molcula constituda pela unio de grande nmero de unidades funda- I
R
I
R
mentais (monmeros), certos compostos inorgnicos como a slica
(Si02) e o silicone podem tambm ser classificados como polmeros.
Similarmente ao carbono, o silcio capaz de formar quatro ligaes,
produzindo complexas estruturas tridimensionais. O silicone ou silico-
Sugestes
na muito utilizado na produo de graxa para lubrificao e borracha Se necessrio, altere a concentrao da soluo de silicato de
para vedao (graxa e borracha de silicone, respectivamente), sendo sdio e a quantidade de lcool adicionada. Verifique os efeitos dessas
ainda bem conhecido seu emprego para a preparao de prteses ma- alteraes sobre as caractersticas e propriedades do polmero formado.
mrias. (As "siliconadas" que o digam!)

Procedimento experimental
1. Prepare uma soluo aquosa a 10% de silicato de sdio (se
necessrio, aquea a soluo para aumentar a solubilidade
do silicato).
2. Tome 20 crrr' da soluo anteriormente preparada e
acrescente a ela 5 cm ' de lcool etlico.
3. Movimente circularmente o recipiente que contm a mistura,
at que a formao de um slido possa ser observada.
4. O slido formado pode ser modelado para adquirir uma
forma esfrica, por exemplo, usando-se as mos (no esquea
de usar luvas).
5. Estabelea as diferenas, em termos de propriedades,
entre os reagentes e o produto formado.
68 Robson F mandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica
69

2. Em tubos de ensaio, acrescente 3 cnr' de cada uma das

seguintes solues:
a ,~; c +;t; d +/f; a + e; g -Vh; i + i: i + k; I + m; j + n
Preparao de Compostos
por Dupla Troca Comentrios
A reao "a + b" empregada para a determinao qualitativa e
quantitativa de ons cloreto. A reao "a + e" empregada para
determinar o ponto final na titulao para determinao do teor de ons
As reaes, em que dois compostos reagem mediante a "troca" cloreto (mtodo de Mohr).
de seus respectivos ctions e nions, so coletivarn nt denominadas
de reaes de dupla troca. Tais reaes so de grande importncia em Questes
qumica inorgnica, por permitirem a sntese de diversos compostos, a. Equacione as reaes efetuadas, indicando quais os
os quais so, geralmente, pouco solveis em ua m tivo pelo qual

precipitados formados.
precipitam, podendo assim ser separados por filtrao. Muitas dessas
reaes so de importncia tambm em qumica analtica, porque so Sugestes
utilizadas para a determinao qualitativa ou qualitativa e quantitativa,
de diversos ctions e nions. ~aso a formao de algum precipitado no possa ser
Na presente prtica, alguns desses compo tos sero preparados. convementemente observada, aumente a concentrao das respectivas
solues.
Procedimento experimental
1. Prepare 10 cnr' de solues a 1% dos seguintes compostos:
a. Nitrato de prata
b. Cloreto de sdio
c. Acetato de chumbo
d. lodeto de potssio
e. Cromato de potssio
f. Cloreto de mercrio
g. Sulfato de sdio /
h. Cloreto de brio
1. Hidrxido de, sdio
J. Cloreto de cobre
--k. Cloreto de ferro
-1. Carbonato de amnia
m. Cloreto de clcio
n. Carbonato de sdio

/
 70 Robson Fernandes de Farias
Uma Reao Endotrmica
no Estado Slido
Procedimento experimental
1. 32 g de hidrxido de brio octahidratado devem ser
misturados, em um bquer de 100 crrr', com 10 g de cloreto de
amnio (ou 16 g de tiocianato de amnio).
2. Mea a temperatura do sistema.
Questes
a. Equacione a reao ocorrida, assumindo primeiramente a
formao de cloreto de brio anidro, e depois diidratado.
b. Calcule o m da reao, assumindo que cloreto de brio
anidro o formado (utilize dados tabelados para as entalpias
de formao de reagentes e produtos).
c. Para a reao considerada, a variao de entropia positiva
ou negativa? Por qu?
I
Prticas de Qumica lnorgnica 71
Evidenciando o Efeito do Nmero
de Ligantes sobre a Cor dos
Compostos de Coordenao
Procedimento experimental
1. Prepare 200 cm ' de uma soluo aquosa 0,2 mol dm3 de
cloreto de nquel.
2. Prepare 1 dm ' de uma soluo aquosa 0,2 mol dm-3 de
etilenodiamina.
3. Coloque 50 em' da soluo de cloreto de nquel em trs
bqueres (50 cnr' em cada um).
4. Acrescente, ao primeiro bquer, 50 cm' da soluo de
etilenodiamina, ao segundo 100 cm3 e ao terceiro 150 cm3
da mesma soluo.
5. Anote as cores observadas.
6. Quais concluses podem ser obtidas com base nos resultados
observados? Quais os produtos formados em cada caso?
(Lembre-se que a etilenodiamina um ligante bidentado, e
que o ons Ne+ pode formar compostos com nmero de
coordenao 6.)
7. Tome aproximadamente metade de cada uma das solues
formadas no passo 4 e acrescente, a cada uma, gota a gota,
cido clordrico concentrado, at que a cor original da
soluo de cloreto de nquel tenha sido restabelecida.
Questes
a. Em qual caso foi necessrio utilizar-se mais cido? Por qu?
b. Quais concluses podem ser obtidas a partir desses dados
experimentais?
 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 73
72

,
Sntese Simultnea do Oxido Sntese de Compostos de Cobre
Ntrico e do Nitrato de Cobre e Cobalto com Sacarina

A sacarina foi descoberta em 1879, e foi, com o aspartame,

Procedimento experimental
1. Monte um sistema experimental similar ao da prtica 10.
Neste caso, no h necessidade de aquecimento.
2. Pese 5,0 g de limalhas cobre metlico c acrescente ao
Erlenmeyer.
3. Acrescente em seguida, lentamente, cid ntrico concen-
trado, at que todo o cobre tenha sido c n umido.
4. Recolha o gs formado, armazenando- rn recipiente de
vidro.
5. Recolha a soluo do Erlenrneyer num bquer, e promova a
evaporao do solvente at que cristais possam ser isolados.
Questes
a. Equacione a reao ocorrida.
b. O que aconteceria se utilizssemos cobre em p em vez
das limalhas?
muito utilizada como adoante, at que descobriu-se que ela tem ao
cancergena. A sacarina propriamente pouco solvel em gua,
motivo pelo qual seus sais que so geralmente utilizados, e.g.,
sacarina sdica. Os compostos de sacarina com cobre e cobalto, que
sero sintetizados no presente experimento, exercem efeitos sobre o
metabolismo humano.
O estudo da atuao das substncias inorgnicas nos
processos biolgicos chamada de qumica bioinorgnica.
As prticas 32 e 33 so exemplos de experimentos em "micro
escala", nos quais utilizam-se pequenas quantidades de reagente
com um duplo propsito: economizar reagentes e minimizar o
descarte de substncias potencialmente txicas na rede de esgoto.
Caso haja dificuldade em trabalhar-se com as pequenas
quantidades indicadas, elas podem, evidentemente, ser aumentadas
por um fator de 2, 3,4 ... at que se possa trabalhar sem dificuldades.
Procedimento experimental
1. Em um bquer de 10 em", coloque 52 mg de sulfato de cobre
pentahidratado (caso no se disponha do sulfato, ele pode ser
preparado pela reao entre cobre e cido sulfrico), 100 mg
de sacarina sdica hidratada e 6 em' de gua. Agite a mistura
at que a dissoluo ocorra (aquea levemente, se necessrio).
2. Em banho de areia, aquea a soluo obtida de 140C, at
que o volume se reduza aproximadamente metade.
3. Retire o bquer do banho de areia e deixe-o esfriar at a
temperatura ambiente. A formao de cristais azuis
dever ser observada. Coloque o bquer em banho de gelo
por 3O minutos, e ento isole os cristais por filtrao. Lave
 Robson Fernandes
74
os cristais obtidos com duas pores de 1,0 crrr' de gua
gelada, e deixe-os secar temperatura ambiente.
4. Para a preparao do composto com cobalto idntico
procedimento deve ser utilizado. Use 48,0 mg de cloreto
de cobalto (11) hexahidratado, 100,0 mg de sacarina
sdica e 6 cnr' de gua.
Atividades adicionais
a. V at um supermercado e verifique a composio qumica
dos adoantes vendidos. A sacarina sdica faz parte da com-
posio de algum deles? (Lembre que j se sabe que ela
cancergena, e, por isso, seu uso j foi proibido em diversos
pases).
Sugestes
a. Havendo disponibilidade de tempo e recursos, compostos de
sacarina com Fe (III), Ni (lI) e Zn(I1)podem ser sintetizados,
seguindo-se idntico procedimento experimental.
de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 75
Um Experimento
em Qumica Bioinorgnica:
Sntese de Compostos
Cobre-Glicina e Crmio-Glicina
A glicina um dos vinte aminocidos de ocorrncia natural,
com destacada participao na formao do colgeno. Os aminocidos
formam as protenas, mediante combinaes entre si, atravs das
chamadas ligaes peptdicas.
Procedimento experimental
Glicinato de cobre (lI)
1. Em um Erlenrneyer de 10 cnr', dissolva 100,0 mg de acetato
de cobre monoidratado em 1,5 crrr' de gua. Acrescente 1,0
crrr' de etanol 95% (quente) soluo. Mantenha a tempera-
tura da soluo a 70C.
2. Em outro Erlenmeyer de 10 cm ', dissolva 75,0 mg de
glicina em 1,0 cm ' de gua.
3. Misture as duas solues previamente preparadas.
4. Observe a formao de precipitado. Essa precipitao pode
ser facilitada, colocando-se o Erlenrnyer com a mistura em
banho de gelo.
5. Filtre o precipitado formado, e lave-o com 0,5 cnr' de etanol
gelado. Deixe o composto secar temperatura ambiente.
Glicinato de crmio (/1I)
1. Uma soluo aquosa contendo CrCh.6H20 e glicina, na pro-
poro 1:3 (mol: mol) deixada em ebulio, enquanto 3
moles (considerando-se a proporo 1:3:3) de NaOH so len-
tamente adicionados. Obtm-se uma soluo verme-
lho-escura, da qual um composto violeta pode ser separado.
76 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica

2. O composto violeta deve ser filtrado enquanto a soluo

ainda est quente.
3. Do filtrado (depois de resfriado) separa-se mais uma
poro do composto violeta, juntamente com cristais
vermelhos (maiores).
4. Depois de filtrados e secos, os cristais do c mpostos violeta
e vermelho podem ser separados, agitand - em etanol (os
cristais vermelhos so mais densos).
o almen de potssio, KAI(S04)z.12H20, um composto
Comentrios utilizado como coagulante na purificao de gua, na indstria de
No caso da sntese com cloreto de crmi ,d is compostos papel e na produo de picles. Uma maneira alternativa de escrever-se
so obtidos: a frmula do composto :

glicinato de crmio (III): Alz(S04)3.K2S04.24H20

(H2NCH2COO)3Cr (vermelh )
glicinato bsico de crmio (III):
(H2NCH2COO)2Cr(OH)2Cr(H2NCH2CO
Procedimento experimental
1. Pese I g de alumnio. Caso no disponha de alumnio no
laboratrio, lembre-se que existe uma fonte fcil e "grtis":
h.112 (violeta)
latas de refrigerante.
2. Coloque o alumnio num bquer de 250 cnr', e acrescente
50 cm' de uma soluo 4,0 mOI dm" de KOH.
3. Deixe a mistura em reao at que a liberao de gs no
seja mais observada.
4. Filtre a mistura, coletando o filtrado num bquer de 250 cnr'.
5. Adicione ao filtrado 30 em" de uma soluo 9,0 mol dm"
de cido sulfrico.
6. Coloque a mistura em banho de gelo e observe a formao
dos cristais.
7. Filtre os cristais e lave-os com gua. Deixe-os secar a
temperatura ambiente.

Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.
78 Robson Fernandes de Farias
Sntese Simultnea
do Carbonato de Sdio
e do Metano
Procedimento experimental
1. Pese 10,0 g de acetato de sdio e 10,0 g de hidrxido de
sdio. Tanto o acetato quanto o hidr xid de dio devem
ser anidros. Se necessrio, seque-os pr viamente.
2. Misture os dois slidos e coloque-os num tubo de ensaio
largo, com tampa de borracha (a qual deve estar furada e
ter acoplada a si uma sada para gs), ou num kitasato com
tampa.
3. Aquea lentamente a mistura at que o desprendimento
de gs possa ser observado (a sada d g deve ser ligada
a um recipiente com gua e o gs pode ser coletado em
tubos de vidro com tampa). Veja o si tema experimental
da prtica 42.
4. Teste a intlamabilidade do gs formado.
5. O resduo slido ser constitudo por uma mistura de
carbonato e hidrxido de sdio.
Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.
b. Proponha uma metodologia para purificar o carbonato de
sdio formado (separar o carbonato do hidrxido).
Prticas de Qumica Inorgnica 79
Sntese e Isomerizao
do [Co(NH3)50NO]C12
Um dos aspectos curiosos e instigantes dos compostos de
coordenao o fato de que um mesmo, composto pode exibir mais de
um ismero. Na presente prtica, prepararemos o [Co(NH3)sONO]Clz
[cloreto de pentaminnitrito cobalto (III)). Promoveremos ento sua
converso ao ismero (ismero de ligao) [Co(NH3)sN02]Clz
[cloreto de pentaminnitrocobalto (III)).
Procedimento experimental
1. Pese 5,0 g de cloreto de amnio.
2. Dissolva o cloreto de amnio em 30 cm ' de uma soluo
aquosa, concentrada, de amnia (hidrxido de amnio).
Use um Erlenmeyer de 250 cm3.
3. Agitando continuamente (agitao magntica) a soluo
obtida no item 2, acrescente mesma 10 g de cloreto de
cobalto hexahidratado.
4. Continue agitando a mistura acima, e adicione 8 cm ' de
uma soluo 30% de perxido de hidrognio.
5. Quando a efervescncia produzida tiver cessado, filtre a
mistura, e resfrie o filtrado 10C.
6. Ao filtrado gelado, adicione gota a gota uma soluo 3,0
moI dm-3 de HCI, at neutralizar a soluo.
7. Adicione ento 5,0 g de nitrito de sdio soluo, e
mantenha-a em banho de gelo por 40 minutos.
8. Filtre os cristais obtidos, ou seja, o [Co(NH3)sONO]Clz, e
lave-os com 20 em" de gua gelada, seguindo-se lavagem
com 20 cm ' de etanol. Deixe ento os cristais secarem
temperatura ambiente.
 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica
80

9. A converso (isomerizao) do [Co(NH3)sONO]Ch no

[Co(NH3)sN02]Ch pode ser atingida por duas vias: deixando
o [Co(NH3)sONO]Ch exposto luz solar por alguns dias, ou
aquecendo o composto. A ocorrncia de isomerizao pode
Sntese do CuCI2.2DMSO
ser verificada com base na mudana de colorao do
composto: o [Co(NH3hONO]Ch salmo (rosa), enquanto o
[Co(NH3)sN02]Ch amarelo (amarelo-tijolo).

Comentrios
Alm de apresentarem coloraes distintas, o dois ismeros
o composto CuCI2.2DMSO (DMSO = dimetilsulfxido)
um excelente exemplo de como a espectroscopia na regio do
de ligao considerados tambm exibem diferenas em outras
infravermelho pode ser empregada em qumica de coordenao, a
propriedades, apresentando solubilidades, c p ctros eletrnicos e
fim de determinar se houve efetivamente coordenao e, em caso
regio do infravermelho, diferentes. Caso haja di ponibilidade de
recursos, obter os espectros nas regies do infravermelho e afirmativo, qual o stio de coordenao utilizado pelo ligante.
UV-Visvel para ambos os compostos desejv I. Alm disso, uma
vez que a isomerizao pode ser termicamente induzida, obter-se Procedimento experimental
uma curva DSC para o composto [Co(NH3h N ] h seria muito 1. Pese 1,5 g de cloreto de cobre anidro (o cloreto anidro
interessante, uma vez que poder-se- determinar qual a temperatura pode ser obtido secando-se em estufa o sal diidratado).
exata em que a isomerizao ocorre, alm de ua cntalpia.
2. Adicione 10 em" de etanol absoluto at que todo o cloreto
tenha se dissolvido.
3. Lentamente, adicione 2,5 crrr' de DMSO e agite a mistura
por alguns minutos.
4. Filtre os cristais formados e lave-os com etanol gelado.
Deixe os cristais secar temperatura ambiente.

Comentrios
A molcula de DMSO, (CH3)2S=O, possui dois stios de
coordenao possveis: enxofre e oxignio. Caso a molcula se
coordene via enxofre, o metal doar eltrons para a ligao S=O, e assim
a freqncia de absoro da ligao S=O ir aumentar, em relao ao
valor de 1050 em", observado para a molcula no coordenada (este
um valor encontrado na literatura; o valor preciso ir depender das
condies especficas em que o espectro foi obtido, grau de pureza do
DMSO usado etc.). Caso a ligao ocorra via oxignio, a ligao S=O
doar eltrons para o metal, e assim sua frequncia ir diminuir.
 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica
82

Questes
a. Existem metais para os quais mais provvel que a
ligao com a molcula de DMSO ocorra via enxofre? E
via oxignio? No caso do cobre, qual stio de coordenao Sntese do Acetilacetonato
o mais provvel de ser empregado? Explique. de Crmio (111)

Procedimento experimental
1. Pese 1,3 g de cloreto de crmio hexaidratado, e dissolva
em 20 cnr' de gua.
2. Adicione a essa soluo 5,0 g de uria e 4 crrr' de acetila-
cetonato.
3. Aquea a mistura em banho de gua (em ebulio) por 1,5
hora.
4. Deixe a mistura esfriar at atingir a temperatura ambiente, e
ento filtre os cristais formados, lavando-os com 2 em' de
gua. Deixe os cristais secar temperatura ambiente. A
estrutura do composto obtido, Cr(acac)3, mostrada a seguir:

Questes
a. Qual o papel da uria na sntese efetuada?
 Prticas de Qumica Inorgnica 85
84 Robson Fernandes de Farias

Questes
a. Equacione todas as reaes ocorridas. Quais os compostos
de cobre formados em cada etapa?
Do Cobre ao Cobre b. Proponha um "ciclo" semelhante (uma seqncia de etapas
de sntese em que.se inicia e se termina com o metal) P\ra
mais dois metais.

Na prtica a seguir, ser elegantemente d monstrado como a
sntese inorgnica pode ser convenientemente utilizada para a
preparao dos mais variados compostos de cobre, num experimento
em que se comea e se termina com cobre metli
Comentrios
Perceba-se que, nesse experimento, aprendeu-se a preparar o
xido de cobre (lI) a partir de seu hidrxido, bem como o sulfato de
cobre, a partir do respectivo xido.

Procedimento experimental
1. Pese 100 mg de cobre, e adicione ao m tal 2 cm' de uma
soluo 6,0 mol dm" de cido ntrico (u e um Erlenmeyer de
10 em'). Se necessrio, adicione um VOlWl1 maior da soluo
do cido, at que todo o metal tenha sido con umido.
2. Adicione, gota a gota, uma soluo 6,0 mol drn" de
hidrxido de sdio soluo da etapa 1, at que a soluo
.tome-se bsica (use papel indicador). Ob crve o precipitado
formado.
3. Aquea o precipitado (junto com a soluo) formado no
.item 2, a 120C. A formao de um precipitado preto ser
observada. Filtre o precipitado obtido, descarte o filtrado
e lave o precipitado com 2 crrr' de gua.
4. Num bquer de 30 em', acrescente 6 crrr' de cido sulfrico
3,0 mol dm", acrescentando, em seguida, o precipitado preto
formado na etapa 3. Agite a mistura at que todo o slido
tenha se dissolvido (se necessrio, acrescente um pouco mais
da soluo cida).
5. Acrescente soluo obtida no item 4, 800 mg de zinco
em p. Agite a mistura. Observe a precipitao de cobre
metlico.
86
Robson Fernandes de Farias
Sntese do Cloreto
de Hexamin Nquel (11)
Procedimento experimental
1. Pese 6 g de cloreto de nquel hexahidratado, e dissolva o
sal em 10 crrr' de gua (se necessrio, aquea levemente a
mistura).
2. Adicione soluo obtida 12 crrr' de uma oluo aquosa
concentrada de amnia (hidrxido de amnio). a Procedimento experimental
hidrxido de amnio deve ter sido previamente resfriado
em banho de gelo. Aps a adio do hidr xido de amnio,
a mistura deve ser colocada em banh de gelo.
3. Filtre os cristais obtidos, e lave-os com crrr' da soluo
gelada de hidrxido de amnio, e em seguida com acetona.
Deixe os cristais secar temperatura am iente.
Questes
a. Equacione a reao ocorrida. Calcule o rendim nto da reao.
Prticas de Qumica Inorgnica 87
Sntese do Bicarbonato
e do Carbonato de Sdio
a bicarbonato de sdio muito utilizado na produo de
"anticidos" e "fermentos". Aprenderemos aqui como prepar-l o a
partir do cloreto de sdio, e como a partir do bicarbonato obter o
carbonato.
1. Pese 15 g de cloreto de sdio, e transfira o sal para um bquer
de 250 cnr'.
2. Adicione ao cioreto de sdio 50 cm ' de uma soluo
concentrada de hidrxido de amnio. Adicione a amnia
em pores de 5 em", sob constante agitao, at que todo
o cloreto tenha sido dissolvido.
3. Adicione ento alguns pedaos de dixido de carbono
slido ("gelo seco"), ainda sob constante agitao.
4. Aps observar a formao de precipitado, adicione ainda
1 ou 2 pedaos de ca2 slido.
5. Filtre o precipitado formado e transfira-o para um vidro
de relgio e seque-o a 100C em estufa.
6. Prepare ento o carbonato de sdio por aquecimento a 250C.
Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.
Sugestes
a aquecimento do carbonato de sdio a temperaturas mais
elevadas, leva, por sua vez, formao do xido, a partir do qual
pode ser preparado o hidrxido, mediante reao com gua.
88 Robson Fernandes de Farias
Preparao do Nitrognio
o nitrognio constitui aproximadamente 71% do ar atmosf-
rico. Em funo de sua baixa reatividade (comporta-se, frente a maior
parte das substncias, como um gs inerte), o nitrognio muito usado
em snteses e em anlise trmica. comercializado em cilindros.
Procedimento experimental
1. Monte um sistema para coleta de gs, usando um Erlenrneyer
com tampa de borracha com furo, ou um kitasato (ver modelo
a seguir).
2. Coloque no sistema 4 g de cloreto de amnio, 5 g de
nitrito de sdio e 30 crn' de gua.
3. Aquea levemente a mistura, at que O desprendimento
de gs possa ser observado.
4. Recolha o gs formado e teste algumas de suas proprie-
dades.
Prticas de Qumica lnorgnica 89
o Molibdato de Sdio como
Precursor na Sntese de Molibdatos
de Metais de Transio
o fenmeno de troca inica bastante utilizado em qumica a
fim de retirar-se de uma determinada soluo um ction (ou nion)
indesejado. Tal fenmeno explorado nas chamadas resinas
trocadoras, a fim de obter-se gua isenta de ctions metlicos. No
presente experimento, o fenmeno da troca inica explorado para
preparar-se molibdatos de metais de transio a partir do molibdato
de sdio.
Procedimento experimental
1. Numa sntese tpica, acrescentam-se 200 crrr' de uma
-
soluao aquosa de Fe 3+ , C r 3+ , C u 2+ ou C o2+ ,a 3 ,O g d e
molibdato de sdio (Na2Mo04.2H20). Os cloretos devem
ser acrescentados em quantidades duas vezes a necessria
para promover-se a troca completa de todos os ons Na ".
2. Em funo da elevada solubilidade do molibdato de sdio
em gua, no deve ser promovida agitao constante,
agitando-se mecanicamente a mistura obtida, a cada vinte
minutos. Aps a adio do cloreto metlico, verifica-se,
em cada caso, imediata mudana de colorao na matriz
slida, que passa de branco (molibdato de sdio) para
amarelo-castanho (molibdato de ferro), verde-oliva
(molibdato de crmio), verde-claro (molibdato de cobre)
ou violeta (molibdato de cobalto), evidenciando assim a
formao de novos compostos.
Sugesto
A troca inica, que explorada no experimento, tambm
observada caso utilize-se o molibdato de amnio. A diferena que o
molibdato de amnio praticamente insolvel em gua, permitindo
90 Robson Fernandes
agitao constante do sistema. Alm disso, utilizando-se o molibdato
de amnio a troca inica acontece de forma bastante mais lenta, fato
que pode ser explorado a fim de estudar-se a cintica do processo.
A formao de novas fases cristalinas pode ser comprovada
obtendo-se difratogramas de raios X para o molibdato de sdio e
para os novos molibdatos sintetizados.
O grau de hidratao dos molibdatos pode ser determinado
obtendo-se suas respectivas curvas termogravimtricas,
alternativamente, promovendo-se seu aquecimento em estufa
seguido de pesagem.
de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 91
Sntese de um Corante:
"Verde de Paris"
ou,
Diversos compostos inorgnicos (xidos, por exemplo) tm
desempenhado, ao longo da histria, edesempenham ainda hoje um
importante papel: so utilizados como corantes. Exemplos tpicos
so o dixido de titnio (branco) e o trixido de crmio (verde). A
presena de metais pesados nos pigmentos tem isso, inclusive,
explorada modernamente para a identificao de falsificaes em
obras de arte.
Procedimento experimental
1. A sntese a ser efetuada baseia-se na reao:
As massas a serem utilizadas devem ser escolhidas em
funo da quantidade de pigmento que se deseja preparar.
2. O xido cprico deve ser aquecido em uma soluo 8% de
cido actico, sendo em seguida adicionado o AS203.
3. A mistura deve ser deixada em refluxo por duas horas.
4. Deixar o sistema resfriar, e ento filtrar e lavar com gua o
produto formado: CU(AS202)2.CU(CH3COO)2, acetoarsenito
de cobre, o "verde de Paris".
Comentrios
Cuidado especial deve ser tomado a fim de evitar-se contato
direto ou inalao com o trixido de arsnio, em funo de sua
elevada toxicidade.
 Prticas de Qumica Inorgnca
93
92 Robson Fernandes de Farias

Mais um Corante:
"Verde de Rinmann"

A sntese do "verde de Rinmann" ilustra um procedimento
muito empregado na chamada qumica do estado slido. Snteses
envolvendo xidos, carbonatos etc. efetuadas a altas temperaturas
(usualmente acima de 1000C).
Procedimento experimental
1. 15 g de carbonato de zinco, 3,5 g de carbonato de cobalto (lI) e
18,5 g de KCl devem ser misturados (use almofariz e pistilo).
2. A mistura deve ser aquecida a 11OOCpor 4 horas.
3. A mistura deve ser ento retirada da mufla, deixada para
esfriar e lavada com gua.
Muito conhecido por sua m fama como contaminante am-
biental, o mercrio o nico metal lquido na temperatura padro
de 25C, sendo empregado na produo de lmpadas "a vapor" de
mercrio e amlgamas odontolgicas. a sulfeto de mercrio (HgS,
cinbrio) usado como pigmento. a mercrio forma ainda uma
grande srie de compostos, sendo um bom exemplo o que ser aqui
preparado.
Procedimento experimental
1. 2,2 g de brometo de mercrio (lI) devem ser dissolvidos
em 80 cm'' de gua em ebulio.

4. Acrescenta-se ento mais KCl, e repete-se o aquecimento 2. A soluo do item 1 deve ser misturada a uma soluo
por mais 4 horas. resultante da dissoluo de 0,2 g de brometo de amnio
em 100 em' de uma soluo 0,1 moi dm-3 de hidrxido de
5. Essa seqncia de operaes (lavagem, reposio de KCl
e novo aquecimento) deve ser repetida mais duas vezes. amnio.
3. a precipitado formado (iminobrometo de mercrio) deve
Comentrios ser filtrado e lavado com 250 cm' de gua gelada. Deixe-o
secar temperatura ambiente e guarde-o em dessecador.
a pigmento obtido, "verde de Rinmann" (tambm conhecido
como verde de cobalto ou verde-turquesa), constitudo por uma
mistura de cristais dos xidos de zinco e cobalto. a composto verde
obtido uma soluo slida de coa
em Zn) (estrutura tipo Wurtzita).
Caso a proporo entre cobalto e zinco seja invertida (70% e 30% coa
Zn), obtm-se um pigmento rosa, com estrutura tipo NaCI.

Nota: em funo da elevada temperatura que ser empregada para a calcinao,

deve-se utilizar preferencialmente um cadinho de platina. Contudo, caso no se
disponha de um (cadinhos de platina so muito caros), pode-se utilizar um de
porcelana, sendo que, nesse caso, h o risco de ocorrncia de reao entre os xidos
que se formaro na reao e os constituintes do cadinho.
94 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 95

b. Procedimento experimental anlogo pode ser utilizado

para a sntese de vanadatos de ltio e sdio.
c. Uma metodologia alternativa para a sntese do vanadato de
potssio seria promover-se a reao, entre o pentxido de
Sntese e Investigao vandio e o carbonato de potssio, a 1200C, durante 15
Qualitativa da Troca Inica horas.
no Vanadato de Potssio

Procedimento experimental
1. Pese 10,0 g de vanadato de amnio.
2. CaIcine o vanadato de amnio a 550C durante 1 hora.
3. Tome o slido resultante da calcinao e dissolva-o numa
soluo 0,5 moI dm-3 de hidrxido de potssio (a soluo
deve ser acrescentada aos poucos, apenas em quantidade
suficiente para promover a completa dissoluo do slido).
4. Evapore o solvente at que um precipitado branco possa ser
observado. Aquea levemente o slido formado, at quase a
secura. Lave o slido formado com gua, e deixe-o secar
temperatura ambiente.
5. Teste qualitativamente a capacidade de troca inica do
slido formado, dispersando pequenas quantidades dele em
solues de sais de cobre, cobalto, nquel e ferro (por se
tratar apenas de um teste qualitativo, a quantidade de slido
utilizada, bem como as concentraes das solues, no so
fatores criticos).

Questes
a. Equacione as reaes ocorridas. Proponha uma frmula
para o slido branco formado.

Sugestes
a. Caso haja disponibilidade de tempo e recursos, uma avaliao
quantitativa da capacidade de troca inica do slido formado
pode ser efetuada.
 97
96 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica lnorgnica

Sntese do CrS04.5H20

Procedimento experimental Procedimento experimental

1. Pese 20 g de crmio metlico.
2. Acrescente ao metal 150 crrr' de gua e 25 crrr' de cido
sulfrico concentrado. Mantenha o sistema sob constante
agitao~ Se necessrio, acrescente mais cido (em pores
de I em') at que todo o metal tenha se dissolvido.
3. Fi~tre os cristais formados, lave-os com gua gelada e
de~e-os secar temperatura ambiente. Se possvel, seque-os
a vacuo.
Observaes
a. O composto estvel ao ar uma vez que esteja seco. Em
contato com o ar, as solues de Cr(U) so oxidadas muito
rapidamente.
1. Prepare uma soluo pela dissoluo de 50 g (evidentemente,
pode-se utilizar uma quantidade menor de reagentes,
mantendo a mesma proporo estequiomtrica) de
CuS04.SH20 em 75 em' de amnia (hidrxido de amnio)
concentrada em 50 cnr' de gua.
2. Acrescente lentamente 75 em' de etanol soluo preparada.
3. Deixe a soluo obtida durante algumas horas em banho
de gelo (ou na geladeira), at que a formao de cristais
possa ser observada.
4. Filtre os cristais e lave-os com uma mistura (1: 1) (v/v) de
etanol e amnia concentrada.
5. Deixe os cristais secar temperatura ambiente.

Sugestes
Um procedimento experimental anlogo pode ser utilizado
para a sntese do CuS04.5H20.
98 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 99

9. Compare a fim de tomar o estudo mais completo, os

resultados obtidos com os encontrados para sistemas sem
o Ti02 e para sistemas com Ti02 que no receberam
Snte do Ti02 Via Processo radiao UV.

Sol.. el e seu Uso como Nota: caso no se disponha de um espectrofotmetro UV -Vis, ainda assim ser
possvel comprovar-se a atividade fotocataltica do Ti02, pois ser possvel
Fotocatalisador observar mesmo a olho nu a diminuio da intensidade da cor da soluo.

o dixido de titnio Ti02, tem sido empregado-investigado, Sugestes

entre outros usos, como fotocatalisador para a degradao de a. Caso no se disponha do alcxido (do butxido ou algum
espcies orgnicas em efluentes industriais. A fase cristalina outro) de titnio, uma possibilidade preparar-se o xido a
anatsio a que exibe maior atividade fotocataltica. partir do TiCI4. Contudo, nesse caso, cuidados adicionais
devem ser tomados, uma vez que o cloreto reage
Procedimento experimental violentamente gua (em verdade, a umidade do ar j
1. A 20 cnr' de tetrabutxido de titnio, acrescente 50 cm ' de suficiente para promover a reao).
gua. Agite mecanicamente o sistema at que todo o b. Uma boa alternativa ainda usar-se o xido j pronto, uma
alcxido tenha sido hidrolisado e policondensado. vez que o Ti02 comercializado geralmente anatsio.

2. Adicione mais 50 cnr' de gua ao sistema e deixe-o em c. O objetivo da etapa de calcinao promover a cristalizao
repouso por 24 horas. do xido (fase anatsio) uma vez que tal como o obtido, ele
ser amorfo, a no ser que a sntese seja efetuada em
3. Filtre e lave abundantemente com gua o p obtido.
solues saturadas de cloretos metlicos, ou em solues de
4. Calcine a 500C, durante 1 hora, o xido preparado. dimetilformamida ou dimetilsulfxido. Calcinaes a
5. Disperse o p obtido em uma soluo aquosa de alaranjado temperaturas maiores devem ser evitadas, uma vez que pode
haver a transformao estrutural: anatsio-rutilo, sendo que
de metila. As quantidades devem ser: xido (0,5 g dm") e
a fase rutilo menos ativa cataliticamente (a temperatura
alaranjado de metila (20 mg dm").
exata em que a transio ocorrer, ir depender das
6. Mantenha a suspenso obtida sob agitao magntica e condies de preparao do xido).
irradiada com ultravioleta (com comprimento de onda em
d. Obtendo-se a curva analtica para o alaranjado de metila que
tomo de 365 nm). Caso no se disponha de uma lmpada
estabelece sua absorbncia em funo da concentrao, ser
UV, uma boa alternativa deixar o sistema exposto luz
possvel determinar qual sua concentrao em funo do
solar.
tempo para cada etapa do processo de fotodegradao, e
7. Leia a absorbncia do alaranjado de metila em 465 nm, a assim efetuar um estudo cintico do processo.
intervalos regulares de 1 minuto.
8. Construa uma curva da absorbncia em funo do tempo.