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Srie chimie : La cintique chimique 4me

M-S exp

Exercice N1

On mlange a t = 0 et a une temprature T, un volume V 1 = 0,1 L dune solution S 1 diodure


de potassium de formule chimique KI et de concentration C 1 avec un volume V 2 = 0,1 L
dune solution S 2 de peroxodisulfate de potassium de formule chimique K 2 S 2 O 8 et de
concentration molaire C 2 . La figure ci-dessous reprsente la variation de [S 2 O 8 2-] dans le
mlange au cours du temps :

1- Ecrire Lquation de la raction qui a eu lieu, en prcisant les couples redox mis en
jeu ;
2- Dduire de la courbe le nombre de mole initiale n 0 de S 2 O 8 2- dans le mlange et
calculer C 2 .
3- a- Dresser le tableau davancement de la raction.
b- Calculer lavancement final de la raction.
c- Dduire C 1 sachant que le taux lavancement de la raction est trs proche de 1.
4- Dterminer la vitesse volumique moyenne de la raction entre les instants
T 1 = 10 mn et t 2 = 50 mn
5- a- Dfinir la vitesse volumique instantane de la raction.
b- Dterminer sa valeur a t 3 = 25 mn
c- Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Justifier la rponse.
6- A un instant t 4 on prlve un volume V 0 = 10 cm3 du mlange prcdant et on dose
les molcules de I 2 formes a laide dune solution S se thiosulfate de sodium de
formule chimique Na 2 S 2 O 3 de concentration molaire C = 2 10 -2 mol L -1. Lquation
du dosage est :
I2 + 2 S 2 O 3 2- 2I- + S 4 O 6 2-
A lquivalence, le volume de S ajout est V = 12 cm3.
a- Dterminer la composition du mlange a t 4 .
b- En dduire la valeur de t 4 .

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Exercice N2

A- Pour tudier la cintique de la raction doxydation des ions iodure I- par les ions
peroxodisulfate S 2 O 8 2-. On prpare 200 cm3 dune solution S en mlangeant a la
date t 0 = 0s un volume V 1 = 0,1 L dune solution diodure de potassium de molarit
C 1 = 0,8 mol L-1 et un volume V 2 = 0,1 L dune solution de peroxodisulfate de
potassium de concentration C 2 = O,2 mol L-1 , le mlange est maintenue a
temprature constante.
1- Ecrire lquation de la raction en prcisant les couples redox mis en jeu.
2- Calculer les concentrations initiales en ions iodures [I-] 0 et en ions proxodisulfate
[S 2 O 8 2-] 0 dans la solution S. En dduire le ractif qui est en dfaut
3- A t 1 = 11mn la moiti de la quantit des ions S 2 O 8 2- initialement prsent a ragi.
a- Dresser le tableau davancement de la raction.
b- Dterminer les concentrations des ractifs et des produits dans le mlange a
linstant t 1 .
4- Pour dterminer la concentration de diode I 2 dans le mlange on dose a diffrents
instants des prlvements de volume V 0 = 10 ml chacun par une solution rductrice
S r de thiosulfate de sodium de concentration C r = 0,2 mol L-1.
a- Chaque prlvement effectu et immdiatement dilu avec de leau glace
avant le dosage. Pourquoi ? prciser les facteurs cintiques qui interviennent.
b- Ecrire lquation de la raction du dosage.
Les couples redox intervenant sont I 2 /I- et S 4 O 6 2-/S 2 O 3 2-.
c- Calculer le volume V r de Sr ncessaire pour ce dosage a t 2 = 15mn sachant que
le mlange renferme a cet instant n = 12,2 10-3 mol de I 2 ;
B- Ltude exprimentale a fournis les rsultats suivantes.

t en min 2,5 5 11 15 20 30
[I 2 ] en 10-2 mol L-1 1,5 2,8 5 6,1 7,2 9,1
[I-] en 10-2 mol L-1

1- Montrer qua chaque instant on a [I-] = [I-] 0 2 [I 2 ] .


2- Complter le tableau et tracer sur un papier millimtr la courbe des variations
de [I-] en fonction du temps
3- A quel instant la vitesse de la raction est maximale. Calculer sa valeur.

4- A quel instant a-t-on [I 2 ] = [S 2 O 8 2-].

Exercice N 3

On se propose dtudier la cintique de la raction doxydation des ions iodures I- par les
ions peroxodisulfates S 2 O 8 2- . Pour ce fait, on prpare a un instant de date t = os un litre

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dune solution renfermant 2 10-1 mol diodure de potassium KI et 1,5 10-1 mol de
peroxodisulfate de potassium K 2 S 2 O 8 .

1- Quelle est lobservation qui montre que cette raction est lente ?
2- On suit lvolution de la raction en dterminant par dosage la concentration du diode
I 2 form a diffrents instants, on effectue des prlvements que lon place rapidement
dans leau glace. Pourquoi ? prciser le ou les facteurs cintiques qui interviennent.
3- Le tableau suivant reprsente les variations de la molarit de diode I 2 form au cours
du temps

t en min 0 5 15 30
[I 2 ] en 10-2 mol L-1 0 3, 2 7 ,5 10

a- En considrant que la raction est totale, dterminer lavancement final X f de la


raction.
b- Dterminer la valeur de la vitesse de la raction
- Entre les instants t = 0 et t = 15 mn.
- Entre les instants t = 15 mn et t = 30 mn.
Comparer ces deux valeurs, interprter.
c- Dterminer la valeur de la vitesse de la raction a linstant t = 30 mn.
4- Le diode form dans chaque prlvement de volume V 0 = 20 ml est dos par une
solution de thiosulfate de sodium Na 2 S 2 O 3 de concentration molaire C = 2 10-1 mol L-1
a- Ecrire lquation de la raction de dosage, sachant que les couples redox sont :
I 2 /I- et S 4 O 6 2- /S 2 O 3 2-
b- Exprimer le volume V de la solution de thiosulfate de sodium vers a
lquivalence pour chaque dosage en fonction de C, V 0 et [I 2 ].En dduire le
volume V ncessaire a t = 15 mn.

Exercice N 4

Les ions iodate IO 3 - contenus dans une solution (S 1 ) diodate de potassium KIO 3 de volume
V 1 = 50 ml et de concentration molaire C 1 = 1,2 mol L-1 oxydent lentement les ions iodure I-
contenus dans une solution (S 2 ) diodure de potassium KI de volume V 2 = 50 ml et de
concentration molaire C 2 = 2 mol L-1.

Cette raction est modlise par lquation suivante ;

IO 3 - + 5I- + 6H 3 0+ 3I 2 + 9H 2 0

1- Prciser le caractre cintique de la raction.


2- a- Dterminer les quantits de matire initiale n 01 et n 02 respectivement des ions iodate
IO 3 - et iodure I-.

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b-Prciser le rle jou par lion H 3 0+ dans cette raction. Justifier votre rponse.

3- a- Dresser le tableau davancement

b- Dterminer lavancement maximal, X max de la raction.

c- Dduire alors le ractif limitant.

4- Lorsque la raction est termine, on dose la quantit de I 2 , contenue dans un prlvement


de volume V p = 2ml du mlange, a laide dune solution de thiosulfate de sodium Na 2 S 2 O 3
de concentration molaire C 0 = 0,2 mol L-1 en prsence dempois damidon.
Le volume ajout pour atteindre lquivalence est V 0 = 12 ml ;
a- Ecrire lquation de la raction de dosage sachant quelle met en jeu les couples redox
I 2 /I- et S 4 O 6 2-/S 2 O 3 2-.
b- Quelle est lobservation qui fait fin au dosage.
c- Montrer qua ltat final, la quantit de I 2 , prsent dans le mlange ractionnel, vrifie la
relation suivante : n(I 2 ) = C 0 V 0 (V 1 + V 2 ) / 2V p
d- Dduire lavancement final X f de la raction.
e- Comparer X f et X max . Conclure.

Exercice N 5

On donne M (Mg) = 24 g mol-1

Lattaque du magnsium par une solution aqueuse dacide chlorhydrique est modlise par
lquation Mg + 2H 3 O+ Mg2+ + H 2 + 2H 2 O

A une temprature T 1 , et a la date t = 0 mn, on laisse tomber 1 g de magnsium solide dans


un volume V = 30 ml dune solution dacide chlorhydrique de concentration molaire C = 0,1

mol L-1. Le suivi temporel de lavancement volumique y = donne la courbe de la figure 1.

() est la tangente a la courbe y = f(t) a linstant t = 3min.

1- Dresser le tableau davancement

2- a- Relever a partir du graphe, la valeur de lavancement volumique final Y f

b- Dduire le temps t 1/2 de demi-raction.

3- Dfinir la vitesse volumique moyenne de la raction et la calculer entre ltat initial et


ltat final.

4-a- Calculer la vitesse de la raction a linstant t = 3 mn, tout en expliquant la mthode


utilise.

b- Comparer la valeur de la vitesse trouve a la valeur de la vitesse de la raction a ltat


final. Conclure et interprter.

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5- Reprsenter, sur la figure 1, la nouvelle allure de la courbe si la raction se droule a une


temprature T 2 > T 1 .

Exercice N 6

On mlange a la date t = 0 min, V 1 = 200 ml dune solution (S 1 ) de (K+ + I-) de concentration


molaire C 1 avec V 2 = 300 ml dune solution de (2K+ + S 2 O 8 2-) de concentration C 2 = 0,01 mol
L-1.

Il se passe alors une raction lente et totale dquation

2I- + S 2 O 8 2- I2 + 2SO 4 2-

Ltude exprimentale a permis de tracer la courbe ci-dessous donnant [I-] = f(t).

1- a- Prciser les couples redox mis en jeu au cours de cette raction.


b- Dterminer le nombre de moles initiales n 1 dion iodure I- puis dduire la valeur de
C1.
2- a- Dresser le tableau davancement de cette raction.
b- Dfinir le temps de demi-raction t 1/2 .
c- Sachant que la valeur de t 1/2 = 10 mn. Dterminer lavancement de la raction a cet
instant.
d- Montrer que I- est le ractif limitant ?
3- Dterminer la composition en moles du mlange a t 1 = 20 mn.
4- a- Dfinir la vitesse de la raction a une date t.
b- Etablir son expression en fonction du volume V du mlange et de d[I-]/dt.
c- Dterminer sa valeur maximale
d- En se basant sur un facteur cintique expliqu comment varie cette vitesse au cours
du temps ?

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5- Calculer la vitesse volumique moyenne entre t 0 = 0 et t 1 = 20 mn.


6- Cette exprience est refaite en prsence des ions Fe2+.
a- Quel est le rle jou par les ions Fe2+ au cours de cette raction ?
b- Tracer la nouvelle allure de la courbe donnant [I-] = f(t).

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