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Processos de eletrodeposio

Existem basicamente dois tipos de


processos de eletrodeposio:
Anodo solvel
Neste caso, o anodo do mesmo metal que se deseja
depositar:
banho de nquel: anodo de Ni
banho de ouro: anodo de ouro (????)
banho de cromo: anodo de cromo (????)
O uso de anodos solveis vantajoso:
- o sal de um metal mais caro do que o prprio metal
- o controle do banho devido diminuio
dos ons metlicos menor.
Anodo solvel
Reaes que ocorrem:
no catodo:
Mez+ + ze Me
Como sempre tenho gua e o potencial do
catodo baixo (bem negativo), ento quase
sempre vou ter tambm:
2H+ + 2e H2
no anodo: vou ter a corroso do metal:
Me Mez+ + ze
O2 + 2H2O + 4e 4OH-

Zona de corroso

Em eletrodeposio com anodo


solvel raramente alcana-se
valores acima do potencial de
equilbrio do O2. Por esta razo
em condies normais no h
formao de gs oxignio

2H+ + 2e H2

Mez+ + ze Me
Zona de deposio
Quase sempre tenho
formao de H2. Tenho
tambm um pouco de
decomposio de O
O2 + 2H2O + 4e 4OH-

Zona de corroso

Em eletrodeposio com
anodo solvel raramente
alcana-se valores acima
do potencial de equilbrio
do O2. Por esta razo
em condies normais no
h formao de gs
oxignio
Mez+ + ze Me
2H+ + 2e H2
Zona de deposio
Quase sempre tenho
formao de H2. Tenho
tambm um pouco de
decomposio de O2
O2 + 2H2O + 4e 4OH-

O2 + 2H2O + 4e 4OH-

Zona de corroso

Em eletrodeposio com anodo


solvel raramente alcana-se
valores acima do potencial de
equilbrio do O2. Por esta razo
em condies normais no h
formao de gs oxignio

2H+ + 2e H2

Zn2+ + 2e Zn
Zona de deposio do
Zn.
Tenho formao de H2.
Tenho um pouco de
decomposio de O2
O2 + 2H2O + 4e 4OH-

O2 + 2H2O + 4e 4OH-
Zona de corroso
Em eletrodeposio com anodo
solvel raramente alcana-se
valores acima do potencial de
equilbrio do O2. Por esta razo
em condies normais no h
formao de gs oxignio

Cu2+ + 2e Cu
2H+ + 2e H2 No forma H2 Zona de deposio do
Cu.
Pode ou no formar H2
Forma H2 Tenho pouca
decomposio de O2
Anodo solvel
Ento no catodo tenho deposio e formao
do gs H2 e um pouquinho de decomposio
de O2 (as solues so concentradas)......
E no anodo: tenho dissoluo do metal.

Perigo: se o anodo sofrer passivao (veremos j j), deixa de


corroer. Quando isto ocorre, o potencial na interface sobe
imediatamente (pode-se perceber isto no retificador - afinal
estou aplicando corrente e potencial vai variar de acordo com a
solicitao do sistema).
Tenho grandes problemas no meu processo....
O anodo que era solvel passa a funcionar como insolvel.
Anodo insolvel
Neste caso, o anodo de um material que se
passiva quando em contato com o banho.
Portanto ele no corroi.
Sobre o anodo insolvel ocorre a
decomposio da gua (formao de gs
oxignio):

O2 + 2H2O + 4e 4OH- ou
O2 + 4H+ + 4e 4H2O

Passivao
a formao de produtos de corroso de
carter insolvel que precipitam formando
uma barreira sobre o metal (no caso da
eletrodeposio sobre o anodo)

Cu+
Cu+
Cu + Cu+ reage com
Cobre Cu+ Cobre
+
CuCu + o meio
formando, por
Cu+
exemplo o
CuO A corroso cessa
Passivao
A corroso cessa porque a camada de passivao no
deixa mais o cobre corroer.
Isto no significa que o anodo fica inerte.
Sobre o anodo pode ocorrer a oxidao das espcies
presentes na gua

O2 + 2H2O + 4e 4OH- ou
Cobre O2 + 4H+ + 4e 4H2O

A corroso cessa
O2 + 2H2O + 4e 4OH- No anodo ocorre
formao de O2

No h corroso pois o anodo passivou.....

Cu+ + e Cu
2H+ + 2e H2

Zona de
deposio
O2 + 2H2O + 4e 4OH-

Nos processos de anodo insolvel,


tenho que aplicar um valor de
potencial adicional:

r = Eequilbrio do oxignio - Eequilbrio Me

2H+ + 2e H2

Mez+ + ze Me
Qual o valor da ddp da cela aps
fechar a chave S

ddp: diferena de potencial


fora motriz

Anodo solvel: ddp = c + a + barramentos + queda hmica

Anodo insolvel: ddp = c + a + r + barramentos + queda hmica


Em eletrodeposio

No se aplica potencial
Aplica-se corrente e deixa-se que o
potencial assuma os valores que o sistema
necessita:
- se o anodo fica passivo, o retificador se
vira.....
- se a condutividade do meio cai, o
retificador se vira.....
Que bom que tem gua !!!!!!!

Em eletrodeposio o que quero :


depositar o metal;
corroer o anodo.

Qualquer problema:
O2 + 2H2O + 4e 4OH- No estragou
O banho
2H+ + 2e H2
Densidade de corrente catdica

Catdica: e a corrente fornecida pelo


retificador dividido pela rea do catodo
I
ic
rea do catodo

em eletrodeposio a unidade utilizada para


a densidade de corrente A/dm2
Densidade de corrente catdica
Normalmente define-se uma faixa de densidade de
corrente.
Para valores de densidade de corrente abaixo do limite
inferior, a deposio das impurezas torna-se
significativa. Vamos ver as curvas de polarizao tipo
esboo (diagrama de Evans)
A densidade de corrente operacional mxima igual
densidade de corrente limite catdica. Para densidades
de corrente acima deste valor, comea a ocorrer
formao excessiva de H2: o pH do banho junto
interface aumenta, podendo ocorrer a precipitao de
hidrxidos metlicos acarretando a queima dos
depsitos (vamos ver o diagrama de Evans).
Densidade de corrente catdica
Na prtica deve-se adotar um valor de
densidade de corrente intermediria (dentro
da faixa).
Pois as peas tendo geometrias diferentes ter-
se-: densidades de corrente menores nas
depresses e densidade de correntes maiores
nas salincias
Densidade de corrente andica

Andica: e a corrente fornecida pelo


retificador dividido pela rea do anodo.
I
ia
rea do anodo

O problema calcular corretamente a rea


do anodo.
Anodo Catodo Anodo

Para anodos muito prximos das paredes do


tanque: a contribuio da superfcie no voltada
para o catodo de 1/10 de sua rea.
Para anodos afastados das paredes do tanque: a
contribuio da superfcie no voltada para o
catodo de 1/4 de sua rea.
Densidade de corrente andica

Normalmente fixa-se a densidade de (nos boletins


geralmente aparece a relao anodo catodo).
Razes da existncia de um valor mximo:
precipitao de substncias junto ao anodo;
ocorrncia de outras reaes que a
dissoluo do metal do anodo
passivao do anodo (diagrama de Evans)
Eficincia de corrente

O que eficincia em eletrodeposio?


eficincia em termos de energia: qual a
porcentagem da energia dada para o sistema que
efetivamente convertida em eletrodepsito;
eficincia de corrente: qual a porcentagem da
corrente fornecida ao sistema que efetivamente
convertida em eletrodepsito.
Eficincia de corrente
eficincia de corrente catdica:

i Me
ec
i total
i Me
normalment e ec
i Me i H 2

eficincia de corrente andica:


i Dissoluodo Me
ea
i total
normalment e ec 1
Eficincia de corrente catdica

Depende dos seguintes fatores:


natureza do metal;
tipo de banho (se cido ou alcalino);
presena ou no de aditivos;
temperatura;
agitao;
densidade de corrente.
Eficincia de corrente catdica
Banho Ec
Cobre cido 95% a 100%
Cobre alcalino 30% a 100%
Nquel 70% a 100%
Cromo 10% a 25%
Estanho cido 100%
Estanho alcalino 30% a 100%
Cdmio 85% a 98%
Zinco cido 100%
Zinco alcalino 30% a 100%
Eficincia de corrente catdica

Em banhos alcalinos devo complexar os ons


metlicos para evitar a precipitao dos
hidrxidos.
Densidade de corrente limite
catdica

No ser tratada com detalhes pois foi tratada


em cintica eletroqumica. Mas vamos s
lembrar:
zFDaMe z
i Lc
(1 t )