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2. Mecanismos de reaccin.
El mecanismo de reaccin es una descripcin detallada, paso a paso, de la forma en
la que los reactivos se transforman en los productos. La descripcin debe incluir:
El movimiento de los electrones que producen la ruptura y formacin de enlaces.
Las relaciones espaciales de los tomos durante dichas transformaciones.
En el caso ideal, un mecanismo debera responder a los cambios estructurales y a los
energticos que ocurren en cada paso de la reaccin.
3. Termodinmica y cintica de las reacciones orgnicas.
La termodinmica estudia los cambios de energa que acompaan a las reacciones
qumicas. Estos cambios de energa son muy tiles para describir las propiedades de los
sistemas en equilibrio.
3.1. Constante de equilibrio y energa libre.
La concentracin de reactivos y productos en el equilibrio est gobernada por la
constante de equilibrio de la reaccin. Antes se ha descrito la reaccin de cloracin del
metano en trminos de un proceso redox. La relacin de concentraciones que se indica a
continuacin:
Del valor de la Keq se puede calcular el cambio de energa libre del sistema que
acompaa a la reaccin. La energa libre se representa por G y el cambio () en energa
libre asociado a la reaccin se representa mediante G y mide la diferencia de energa entre
los productos y los reactivos.
En una reaccin en varias etapas cada paso tiene su propia velocidad caracterstica.
Sin embargo, solo puede haber una velocidad general de la reaccin, que esta controlada
por el paso determinante de la velocidad. Normalmente, el paso que determina la
velocidad general es el punto ms alto en el perfil de energa, que corresponde al el estado
de transicin de mayor energa.
4. Intermedios de reaccin. (Intermediarios)
Los intermedios de reaccin son especies de tiempo de vida media corto y no estn
presentes nunca en altas concentraciones debido a que reaccionan tan rpidamente como se
forman. Los intermedios de reaccin ms usuales en Qumica Orgnica son las especies de
carbono trivalente (tres enlaces), que se clasifican de acuerdo con su carga en:
Carbocationes, o iones carbonio, especies qumicas cargadas positivamente. En estos
intermedios el tomo de carbono trivalente tiene todos los electrones externos compartidos.
Radicales, tambin llamados radicales libres, entidades qumicas electrnicamente neutras
en las que el tomo de carbono trivalente tiene un electrn no compartido.
Carbaniones, especies cargadas negativamente, en las que el tomo de carbono trivalente
contiene un par electrnico no compartido.
4.1. Estructura y estabilidad de los carbocationes
Un carbocatin tiene hibridacin sp2 con una estructura plana y ngulos de enlace
de 120. A continuacin se representa la estructura orbitlica del carbocatin metilo.
De igual modo, el carbocatin alilo tiene una estabilidad similar al carbocatin bencilo y al
carbocatin isopropilo. Este hecho se explica tambin por el efecto estabilizante de
deslocalizacin de la carga positiva entre dos estructuras resonantes equivalentes.
A continuacin se describe grficamente el contorno de densidad electrnica, y el
orden de estabilidad, de una serie de carbocationes.
Como se acaba de ver, los grupos alquilo, como el grupo metilo, ceden densidad
electrnica por efecto inductivo y por efecto de hiperconjugacin. Estos sustituyentes, y
otros electrn-dador, aumentan la inestabilidad de los carbaniones al provocar una elevada
concentracin de densidad electrnica en el carbono aninico. En consecuencia, el orden de
estabilidad de los carbaniones es opuesto al de los carbocationes y al de los radicales:
5. Reactivos electroflicos y nucleoflicos.
Una clasificacin importante de las reacciones orgnicas se basa en la naturaleza del
reactivo atacante. Segn la definicin de Lewis, un cido es aquella especie capaz de
aceptar electrones y una base es un dador de un par de electrones.
Los reactivos electroflicos o electrfilos se definen como especies capaces de
aceptar electrones y por consiguiente son acidos de Lewis.
Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos son reactivos dadores de electrones y por
tanto bases de Lewis.
Segn esta definicin qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre
una base de Lewis y un nuclefilo? A qu reactivos hay que aplicar el concepto de
electrfilo o de nuclefilo?
La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se basa en
conceptos cinticos y termodinmicos.
La basicidad y la acidez son conceptos termodinmicos y por tanto se refieren a la
posicin de equilibrio entre un dador de electrones y un cido. Por ejemplo, cuando se
afirma que una base es fuerte se entiende que, en la reaccin con cidos, el equilibrio est
desplazado hacia la derecha.