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UTILIZACIN DE ESTUDIOS DE POTENCIAL ZETA EN EL

DESARROLLO DE UN PROCESO ALTERNATIVO DE


FLOTACIN DE MINERAL FELDESPTICO

APLICATION OF ZETA POTENTIAL STUDIES IN THE


DEVELOPMENT OF AN ALTERNATIVE PROCESS FOR THE
FLOTATION OF FELDSPAR MINERALS
CESAR MANTILLA
Grupo de Investigaciones en Minerales, Biohidrometalurgia y Ambiente, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga

JULIO PEDRAZA
Grupo de Investigaciones en Minerales, Biohidrometalurgia y Ambiente, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga

DIONISIO LAVERDE
Grupo de Investigaciones en Minerales, Biohidrometalurgia y Ambiente, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga
dlaverde@uis.edu.co

Recibido para revisar Octubre 08 de 2003, aceptado Febrero 25 de 2004, versin final Marzo 16 de 2007

RESUMEN: Se presentan los resultados de un estudio experimental de flotacin de feldespato usando mezcla de
colectores. La evaluacin de la hidrofobicidad de las partculas se realiza mediante la medicin del potencial Z de
los principales minerales del sistema particulado (Cuarzo-Feldespato)

Se encuentra que la mezcla de colectores mejora fuertemente la hidrofobicidad del feldespato, mientras que se
disminuye la flotabilidad del cuarzo, lo cual est asociado a fuertes cambios del potencial Z.

PALABRAS CLAVE: Potencial Z, flotacin, feldespatos, cuarzo, mezcla de colectores

ABSTRACT: The results of an experimental study of flotation separation of feldspar using a collector mix are
presented. The hydrofobicity evaluation of the particles was made by zeta potential measurements in the mains
minerals in the system (quartz feldspar).
It was found that the collector mix drastically increase the hydrofobicity of the feldspar, whereas the floatability of
the quartz was decreased, which is associated with strong chances in the zeta potential.

KEYWORDS: Zeta potential, flotation, feldspar, quartz, collector mix.

1. INTRODUCCIN
generan teoras sostenibles sobre la
humectabilidad de minerales. Dichos estudios
Como parte de los anlisis requeridos con el fin pueden incluir anlisis de carga superficial,
de desarrollar nuevas estrategias de flotacin se adsorcin de reactivos, medicin de ngulos de
encuentra que el estudio de las propiedades contacto, entre otros.
superficiales de los diferentes minerales en La medicin del potencial zeta es una tcnica
contacto con los reactivos en medio acuoso, que proporciona la informacin suficiente de la

Dyna, Ao 75, Nro. 154, pp. 65-71. Medelln, Marzo de 2008. ISSN 0012-7353
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distribucin de carga superficial en la interfase cuando las partculas se muevan, y una capa
slido/agua. Es en este sentido que el estudio difusa con decaimiento exponencial. Esto
del potencial superficial puede ser utilizado para implica la existencia de un plano de referencia
la evaluacin y conocimiento de los procesos de entre la capa fija y la capa difusa y justo el
separacin por flotacin espumante. potencial se denomina Potencial Z, o potencial
Segn el modelo de la doble capa elctrica, los electrodinmico [2, 3,4] (ver Figura 2).
potenciales de repulsin estn ligados a las
fuerzas elctricas de repulsin, mientras que los
potenciales de atraccin estn sujetos a las
Fuerzas de interaccin de London (Colloidal
Science of Flotaction, A. Nguyen & H. Schulze,
M. Dekker, 2004, New York). Una
representacin grfica de dicho modelo se puede
observar en la figura 1 [1].

Figura 2. Potencial

Figure 2. Zeta potential

Una de las tcnicas ms comunes para medir el


potencial zeta es usando la denominada tcnica
de microelectroforesis. Usualmente se utiliza un
microscopio de alta calidad para observar
cmodamente las partculas que se encuentran
dentro de una cmara llamada celda
electrofortica. Dos electrodos colocados en los
extremos de la cmara se conectan a una fuente
de potencia, crendose un campo elctrico que
Figura 1. Doble capa elctrica [1] cruza la celda. Las partculas cargadas migran en
Figure 1. Electric double layer [1] el campo y su movimiento y direccin estn
relacionados con su potencial zeta.
En suspensiones acuosas de minerales, las Los instrumentos en realidad miden la movilidad
partculas adquieren carga elctrica superficial electrofortica de las partculas, la cual se
debido al desbalance elctrico generado por la expresa como micrones/segundo por
rotura de enlaces en la superficie. Esto genera voltios/centmetro. El primer trmino, micrones
una concentracin de contraiones en la solucin por segundo, representa simplemente la
en la cercana de la superficie de las partculas. velocidad, mientras que el segundo, voltios por
Esta concentracin disminuye al incrementar la centmetro, es una expresin de la fuerza
distancia entre las partculas, provocando una elctrica del campo. Se utilizan los valores de
diferencia de potencial entre la superficie de la potencial zeta debido a que ste expresa el
partcula y el seno de la solucin. verdadero fenmeno involucrado y no el efecto
Segn el modelo de la doble capa elctrica, se fsico del potencial, el cual es la movilidad.
pueden asumir la existencia de dos capas en la Respecto a los reactivos colectores, se tiene
vecindad de la interfase slido/solucin; una claro que las diaminas que son de tipo catinico
capa en la cual se presenta un decaimiento lineal son adsorbidas cuando se ponen en contacto con
del potencial elctrico y que permanece fija aun minerales cargados negativamente. Es el caso de
Dyna 154, 2008 67

algunos silicatos donde los cationes de la red, Como colector catinico se utiliz el R-1,3-
tales como los iones alcalinos en los feldespatos, diaminopropano (Diamina) elaborado por Akzo
son fcilmente solubles cuando se exponen Nobel Chemicals Brasil, donde R es un radical
superficies frescas de estos minerales al contacto proveniente de cidos grasos [8]. El colector
con las soluciones acuosas de las pulpas de aninico seleccionado fue Sulfonato de Petrleo
flotacin, entonces la carga superficial ser de alta pureza elaborado por Cytec Chile.
negativa y estar controlada por el rompimiento Adicionalmente se utilizaron NaOH, HCl y
de los enlaces Si-O o por la carga de la cadena H2SO4 grado reactivo, como modificadores de
estructural del silicato. La presencia, en estos pH.
colectores, de dos grupos funcionales Las pruebas para la determinacin del potencial
correspondientes a bases orgnicas fuertes hace zeta (PZ) fueron realizadas en un equipo marca
que la actividad catinica sea alta por lo cual ZETA METER 3.0+ perteneciente al
presenta una excelente selectividad [4]. Laboratorio de Yacimientos de la Escuela de
Por otro lado, se ha reportado [5,6], que la Ingeniera de Petrleos de la Facultad de Minas
mezcla de un colector aninico con un catinico, de la Universidad Nacional de Medelln. Para
disminuye la repulsin de los radicales positivos determinar el efecto sobre el potencial zeta de
del colector catinico y as se provee una mayor los dos reactivos colectores y sus mezclas, se
hidrofobicidad a las capas adsorbidas. realizaron medidas de potencial a diferentes
El mtodo tradicional para la flotacin del concentraciones de las soluciones acuosas
feldespato emplea como reactivo colector alquil- obtenidas con los reactivos, individualmente con
aminas primarias o secundarias, e implica el uso las dos fracciones de minerales por separado.
de fluor, en forma de cido fluorhdrico, como Para corroborar los resultados del estudio del
depresor del cuarzo, pero dadas las fuertes potencial zeta se desarroll un conjunto de
condiciones oxidantes que impone este pruebas experimentales de flotabilidad de los dos
elemento, se ve conveniente eliminar su uso minerales en un Tubo Hallimond, fabricado
dentro de los procesos de flotacin, debido a la segn diseo propuesto por Fuerstenau D. en
fuerte contribucin en la contaminacin de los 1957.
efluentes del proceso, ya que su remocin y
neutralizacin no es econmicamente viable [7].
3. RESULTADOS EXPERIMENTALES

2. SISTEMA EXPERIMENTAL
Los potenciales zeta del cuarzo (C) y del
feldespato (F) en funcin del pH en contacto con
El mineral de experimentacin se tom de HCl y H2SO4 se observan en la figura 3.
muestras procedentes de una mina feldesptica
de Berln (Santander), seleccionando y La diferencia entre los efectos del HCI y del
separando manualmente los cristales de H2SO4 sobre el potencial zeta de cada mineral es
feldespato y cuarzo, con ayuda de una lupa muy pequea, sin embargo el in SO4 -2 se
binocular. Posteriormente se realiz adsorbe ms fuertemente que el ion Cl- sobre la
conminucin de las dos fracciones de minerales superficie de los minerales ya que hace ms
por separado hasta tamao -35 m para las negativo los valores de potencial zeta, tal como
pruebas de determinacin del potencial Z, y se aprecia en la figura 3.
hasta -150 m para las pruebas de flotabilidad.
La pureza de la fraccin feldesptica utilizada En el caso del cido sulfrico el punto
fue de 91.08% de feldespato y 6.56% de cuarzo, isoelctrico o potencial zeta cero (PZC) para el
con composicin qumica de 71.38% SiO2, cuarzo se alcanza a un pH de 2, mientras que en
17.77% Al2O3, 3.64% K2O, 8.1% Na2O, 0.16% el caso del feldespato, realizando una
CaO, 0.88% Fe2O3. La fraccin de cuarzo fue extrapolacin en las curvas presentadas, se
de una pureza de 91%. alcanzara a un pH menor a 1,5.
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10
10

Potencial Zeta (mV) 0 5

Potencial Zeta (mV)


-10 0

-20 -5

-30 -10
-40
-15
-50
-20
1,5 2,5 3,5 4,5
1,0E-07 1,0E-06 1,0E-05 1,0E-04
pH
Concentracin de Diamina (m ol/L)
F+HCl F+H2 SO4
C+HCl C+H2 SO4 CUARZO FELDESPATO

Figura 3. PZ de feldespato y cuarzo en contacto con Figura 4. PZ de feldespato y cuarzo en


diferentes cidos. contacto con colector catinico.
Figure 4. ZP of feldspar and quartz in contact
Figure 3. ZP of feldspar and quartz in contact with cationic collector
with acids

7.5x10-6 mol/L se observa un fuerte incremento


Teniendo en cuenta estos resultados se en las pendientes de las curvas. Tal incremento
selecciona al cido sulfrico como modificador se debe a la formacin de agregados
de pH y un valor de pH de 2 como ptimo para bidimensionales de los reactivos adsorbidos en la
realizar la flotacin selectiva de estos dos capa de Stern debido a la interaccin entre sus
minerales, ya que a dicho pH el cuarzo se cadenas hidrocarbonadas. A esta concentracin
encuentra sin carga, mientras que el feldespato se le denomina concentracin hemi-micelar
se encuentra cargado negativamente. crtica. En este punto, el fuerte incremento en las
pendientes de las curvas de potencial zeta
En la figura 4 se observa el efecto de la implica un alto incremento de la adsorcin del
concentracin de la diamina, que fue el colector reactivo. Los agregados bidimensionales o
catinico seleccionado, sobre el potencial zeta de hemimicelas interaccionan entre s formando
los dos minerales, empleando cido sulfrico a agregados tridimensionales llamados micelas,
pH 2. confiriendo a su vez flotabilidad parcial al
mineral. A concentraciones de diamina
Lo primero que se observa es que, a las superiores a 1x10-5 mol/L, su adsorcin es tan
concentraciones de experimentacin, se presenta alta que se presenta un cambio de signo del
un comportamiento similar en la adsorcin del potencial zeta. En el caso especfico del
reactivo sobre los dos minerales al pH feldespato, con concentraciones cercanas a
establecido. Las superficies se hacen ms 1.5x10-5 mol/L, se alcanza el PZC o punto cero
negativas hasta aproximadamente 7.5x10-7 de carga; mientras que en el caso del cuarzo se
mol/L, despus de dicho valor el potencial zeta alcanza en concentraciones cercanas a 2x10-5
aumenta a medida que se va incrementando la mol/L. Lo anterior implica que a una
concentracin de diamina en solucin, lo cual concentracin de 1.5x10-5 mol/L la superficie de
las partculas de feldespato est en condicin
implica el inicio de la adsorcin del colector hidrofbica, en tanto la de las de cuarzo en
sobre la superficie de los minerales. A una condicin hidroflica por tener carga, en este
concentracin de diamina de aproximadamente caso negativa.
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Los anteriores resultados indican que debido a la Debido a que tanto el cuarzo como el feldespato
similitud en los comportamientos del potencial se encuentran cargados negativamente a la
zeta de los dos minerales, no se puede obtener concentracin de diamina y pH estudiado (Fig.
una separacin por flotabilidad total de 4), el sulfonato (aninico) no es adsorbido por
feldespato y nula del cuarzo empleando dichos minerales, sin embargo ste modifica los
nicamente colector catinico, por lo cual se valores de carga del feldespato gracias a que se
adiciona colector aninico (Sulfonato de presenta una coadsorcin del sulfonato con la
Petrleo). diamina adsorbida en la capa de Stern. En la
figura 5 el potencial zeta del feldespato se
En la figura 5 se observa el efecto de diferentes incrementa, pasando de valores negativos a
concentraciones de colector aninico mezclado positivos, al incrementar la concentracin de
con colector catinico 1x10-5 mol/L en contacto sulfonato hasta un valor de 1x10-5 mol/L, debido
con el cuarzo y el feldespato, empleando cido a que la intrusin de sulfonato (aninico) entre
sulfrico a pH 2. dos molculas de diamina (catinico) reduce la
repulsin en la superficie del mineral de los
radicales amino cargados positivamente, dando
5 como resultado un incremento en la adsorcin de
diamina. Lo anterior implica una mayor
0
interaccin entre las cadenas hidrocarbonadas de
Potencial Zeta (mV)

-5 los reactivos, incrementando la hidrofobicidad y


por ende la flotabilidad del feldespato, ya que la
-10
incorporacin de sulfonato entre dos diaminas da
-15 como resultado una capa adsorbida ms
compacta. Lo anterior es consecuente con los
-20
trabajos realizados por Hanumantha en 1997 [5].
-25 Dado que el cuarzo presenta valores ms
1,0E-06 1,0E-05 1,0E-04 negativos de potencial zeta a la concentracin de
Concentracin de Sulfonato (m ol/L) diamina evaluada, el sulfonato no genera
pelculas hidrofbicas debido a la escasez de
C + D iam ina + Sulfonato
cationes amino adsorbidos en la superficie de
este mineral.
F + D iam ina + Sulfonato
Se aprecia una disminucin en los valores de
potencial zeta de los dos minerales cuando se
Figura 5. PZ de feldespato y cuarzo en
contacto con mezclas de colector catinico emplean concentraciones de sulfonato mayores a
(diamina) y aninico (Sulfonato). la concentracin de diamina en solucin, lo
anterior indica que el sulfonato se coadsorbe con
Figure 5. ZP of feldspar and quartz in contact with la diamina en una relacin 1:1 o menor. Cuando
collector mix. Cationic (Diamine), anionic se emplea una relacin mayor de sulfonato, los
(Sulfonate) aniones no coadsorbidos con la diamina generan
desorden en la orientacin de las cadenas
Se puede observar que para el feldespato a hidrocarbonadas y por ende disminucin en los
concentraciones de sulfonato inferiores a la valores del potencial zeta y de la hidrofobicidad;
concentracin de diamina en mezcla, el potencial del mismo modo, dichos aniones no
zeta aumenta a medida que se incrementa la coadsorbidos pueden ser adsorbidos por
concentracin de sulfonato. En el caso del interaccin entre sus cadenas hidrocarbonadas en
cuarzo la adicin de sulfonato en direccin contraria (el radical negativo hacia la
concentraciones inferiores a la concentracin de solucin) lo cual tambin hace que se disminuya
diamina en solucin presenta un efecto el valor del potencial zeta.
despreciable sobre sus valores de potencial zeta.
70 Mantilla et al

Los mejores resultados del estudio de potencial


100
zeta, para el sistema evaluado, se obtuvieron a 90
las siguientes condiciones: 80

% Recuperacin
70
pH: 2,0. 60
Modificador de pH: cido Sulfrico. 50
Colector a emplear: Mezcla de colector 40
30
catinico (diamina) 7.5x10-6 mol/L y
20
colector aninico (sulfonato) 7.5x10-6 mol/L.
10
0
1,0E-06 1,0E-05
Bajo las anteriores condiciones, la superficie de
Concentracin de Sulfonato (M)
las partculas de feldespato debe tener un
comportamiento hidrofbico, puesto que su CONCENTRACIN DE DIAM INA
carga superficial se anula, es decir se est en su Fe lde s pato Cuar zo
punto de carga cero PZC, mientras que la 7,5E-06 7,5E-06
superficie de las partculas de cuarzo sern 1,0E-05 1,0E-05
hidroflicas por tener una carga negativa.
Figura 6. Flotabilidad de feldespato y cuarzo
En la figura 6 se presentan los resultados del en contacto con mezclas de colector catinico
estudio de flotabilidad en Tubo Hallimond (diamina) y aninico (Sulfonato).
realizado a los dos minerales teniendo en cuenta
las mejores condiciones obtenidas en los Figure 6. Feldspar and quartz flotability in contact
with collector mix. Cationic (diamine), anionic
estudios de potencial zeta. Se observa un
(Sulfonate)
comportamiento similar al evaluado por medio
de los estudios de potencial zeta. A
concentraciones de sulfonato inferiores a las
4. CONCLUSIONES
concentraciones de diamina en mezcla, la
recuperacin aumenta a medida que se
incrementa la concentracin de sulfonato en el
Se comprob que mediante el anlisis de la
caso del feldespato. En el caso del cuarzo la
variacin del potencial zeta de las dispersiones
adicin de sulfonato en concentraciones
minerales, con respecto a la adicin de diferentes
inferiores a la concentracin de diamina en
concentraciones de reactivos surfactantes, se
solucin presenta un efecto despreciable sobre
puede hacer un seguimiento y evaluacin de la
sus valores de recuperacin.
hidrofobicidad y de la humectabilidad de las
partculas minerales presentes en los sistemas
De acuerdo a los resultados presentados en la
dispersos, y as de este modo poder seleccionar y
figura 6 se puede afirmar que para una buena
dosificar los reactivos acondicionadores y
purificacin de una mena feldesptica, esto es,
colectores necesarios para la separacin y
una alta flotabilidad del feldespato y una muy
concentracin de minerales mediante flotacin
baja para el cuarzo, se logra empleando una
espumante.
mezcla de colector catinico de Diamina a
De los resultados experimentales se determin
concentracin de 7.5x10-6 mol/L y colector
que la mezcla de colectores catinicos con
aninico de Sulfonato de Petrleo a
colectores aninicos mejora significativamente
concentracin de 7.5x10-6 mol/L, a pH de 2,0,
la hidrofobicidad del feldespato, mientras que se
modificado con cido Sulfrico.
disminuye la flotabilidad del cuarzo, lo cual est
asociado a fuertes variaciones del potencial Z.
Con este trabajo se pudo desarrollar y proponer
un proceso alternativo al convencional para la
purificacin por flotacin espumante de mineral
Dyna 154, 2008 71

feldesptico, en el cual se elimina el uso del REFERENCIAS


cido fluorhdrico, reemplazndolo por cido
sulfrico, y utilizando una mezcla de colector [1] Zeta-Meter Inc. Zeta Potencial: A complete
catinico de Diamina y colector aninico de Course in 5 Minutes, Stauton,USA, 1998.
Sulfonato de Petrleo.
[2] ADAMSON A.W., GAST A. P.,
Los mejores resultados en la flotacin en Tubo Physical Chemistry of Surfaces, John Wiley
Hallimond, alta flotabilidad del feldespato y baja & Sons, Inc., 1997. [3] HUNTER R. J., Zeta
del cuarzo, fueron concordantes con los de Potentia in Colloid Science. Principles and
potencial zeta, alta hidrofobicidad del feldespato Applications.Academic Press, 1981.
y baja para el cuarzo, y se obtuvieron bajo las
siguientes condiciones:
[3] HUNTER R. J., Zeta Potentia in Colloid
Science. Principles and Applications.Academic
pH: 2,0.
Press, 1981.
Modificador de pH: cido Sulfrico.
Colector a emplear: Mezcla de colector [4] CASTRO, S. Fundamentos Fisicoqumicos
catinico de Diamina 7.5x10-6 mol/L y de la Flotacin de Minerales, Univ. de
colector aninico de Sulfonato de Petrleo Concepcin, 1980.
7.5x10-6 mol/L.
[5] VIDYADHAR, A., HANUMANTHA, R.,
Mixed Cationic/Anionic Collectors in the
Flotation Separation of Albite from Greek
5. AGRADECIMIENTOS Stefania Feldspar Ore, International Journal of
Mineral Processing, 2000.
Los autores expresan sus agradecimientos a [6] HANUMANTHA R., FORSSBERG K.,
Colciencias y a Cermica Italia por la Mixed Collector Systems in Flotation, Mineral
financiacin del proyecto Seleccin y Process 51, USA, 1997.
evaluacin de reactivos alternativos para el
proceso de flotacin del sistema [7] IRWIN F, JUERGENS E. Removal of
feldespato/cuarzo. As como a la Doctora Dora Fluorides from Industrial Wastewaters Using
Patricia Restrepo de la Universidad Nacional de Activated Alumina, 1980
Medelln por su colaboracin en las pruebas de
potencial zeta. [8] MALGHAN, S. G. Flotation Separation of
Feldspar-Quartz, MRL Reports 76-8-P, Minerals
Research Lab, State University College of
Engineering, USA, 1976.

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