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Equilibrio cido Base

Dra. Francis Alarcn R.

 Definiciones de cidos y Bases
Svante Arrhenius 1883

cido sustancia que se ioniza en agua formando H+

HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)

Base sustancia que se ioniza en agua formando OH-

KOH (ac) K+(ac) + OH-(ac)

Slo aplica a
disoluciones acuosas
NH3 base sin OH-

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 Definiciones de cidos y Bases
Johanenes Brnsted y Martin Lowry 1923

cido sustancia que dona protones

Base sustancia que aceptor de protones

Par conjugado cido-base

cido Base Base conjugada cido conjugado

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 Definiciones de cidos y Bases
G.N. Lewis 1932

cido de Lewis sustancia que puede aceptar un par de

electrones

Base de Lewis sustancia que puede donar un par de electrones

F H
F H

F B + :N H F B N H
F H F H

cido Base

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 Propiedades de cidos y Bases
cidos

Sabor agrio vingre cido actico

Limn cido ctrico

Reacciona con algunos metales produciendo H2(g): Zn, Mg, Fe

HCl(ac) + Mg(s) MgCl2(ac) + H2(g)

Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos formando

CO2(g): Na2CO3, CaCO3

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 Propiedades de cidos y Bases
Bases:

Sabor amargo

Resbaladizas al tacto.

Reaccionan con los cidos para producir una sal rx

neutralizacin

NaOH + HCl NaCl + H2O

Neutralizacin de cidos grasos jabn

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 Fuerza de cidos y Bases
Relacionada con el grado de disociacin o con la mayor o
menor tendencia a ceder o aceptar un protn.

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

Grado de
disociacin???

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 Fuerza de los cidos
cido fuerte: disociacin completa en solucin acuosa.

HClO4 > HI > HBr > HCl > H2SO4 > HNO3

cido dbil: disociacin parcial en solucin acuosa.

cidos orgnicos, son dbiles.

H3PO4 > HF > HNO2 > HCOOH > CH3COOH

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Fuerza de los cidos

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 Fuerza de las Bases
Base fuerte: ionizacin completa en solucin acuosa.

LiOH, NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2

Base dbil: ionizacin parcial en solucin acuosa.

NH3, piridina, anilina, cafena

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 Grado de
disociacin???
Constante de disociacin

Medida cuantitativa de la fuerza de un cido o

una base Keq reaccin en solucin acuosa

Constante de disociacin o ionizacin

cido Ka: Constante de acidez

Base Kb: Constante de basicidad

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 Constante de acidez
Disociacin de un cido dbil en agua

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

Ka es la medida relativa de la fuerza de un cido

Cuanto mayor sea el valor de Ka, ms fuerte ser el cido

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 Constante de acidez

Ka cido
fuerte???

cido fuerte la disociacin es completa

Ka

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 Constante de acidez
cidos poliprticos

Ceden mas de un hidrgeno por molcula

Disociacin por etapas perdida de un protn cada vez

varias Ka

DISOCIACIN

Etapa I Ka1 = 7,5*10-3

Disminuye
Etapa II Ka2 = 6,2*10-8

Etapa III Ka3 = 4,8*10-13

Es ms fcil remover un H+ de una molcula neutra que de su/sus aniones

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 Constante de basicidad
Disociacin de una base dbil en agua

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

Kb es la medida relativa de la fuerza de una base

Cuanto mayor sea el valor de Kb, ms fuerte ser la base

Base fuerte Kb

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 pKa y pKb
Valores de Ka y Kb son exponenciales negativos

Para dejar una escala de valores enteros positivos:

A menor pKa o pKb, mayor fuerza del cido o la base

A mayor pKa o pKb, menor fuerza del cido o la base

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Constantes de ionizacin de algunos cidos y bases

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 Relacin entre Ka y Kb
En un par cido-base conjugada las constantes de disociacin
estn relacionadas.

HA H+(aq) + A-(aq)

A-(aq) + H2O(l) HA (aq) + OH-(aq)

_____________________________

H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)

Slo una pequea parte

de las molculas de agua
se ioniza [H2O]cte

Constante de ionizacin de agua

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 Propiedades cido base del agua
Puede actuar como cido y como base anfolito o sustancia
anfiprtica

Acta como base frente a un cido

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

Acta como cido frente a una base

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

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 Propiedades cido base del agua
Electrolito dbil mal conductor de electricidad
experimenta ligera ionizacin

Autoionizacin del agua

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 Producto inico del agua
Ya slo una fraccin pequea de molculas de agua se ioniza,
la constante de equilibrio para:

H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Kw constante del producto inico del agua

Producto de las concentraciones de los iones H+ y OH- a una
temperatura particular

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 Producto inico del agua
En agua pura a 25C

[H+]=[OH-]

[H+]=1*10-7 M y [OH-]=1*10-7

Por lo tanto

Kw=(1*10-7)(1*10-7)

Kw= 1*10-14

[H+][OH-]= 1*10-14

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 pH y pOH
Soren Soresen 1909

Debido a la dificultad para trabajar con concentraciones

pequeas, propuso una medida ms prctica de la
concentracin de H+ llamada pH (power of hydrogen ion).

Anlogamente

Considerando Kw=1*10-14

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Escala de pH

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Escala de pH

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Escala de pH

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Prediccin Cualitativa de Reacciones cido-Base
Reglas bsicas:
pKa
1. En una mezcla de cidos, el
cido con menor pKa (mayor
14
Ka) ser el ms fuerte. PO43- H PO42-

AUMENTA FUERZA CIDOS

12

AUMENTA FUERZA BASES

a) HCl + HCN CO32- H CO3-

b) HCN + HF CN- 10 H CN
c) H3PO4 + HCN + HPO42- NH3 NH4+
8
HPO4 2- H2 PO4-
2. En una mezcla de cidos y
HCO3- H2 CO3
bases, el cido ms fuerte 6
reaccionar primero con la
base ms fuerte. CH3COO- CH3COOH
F- 4 HF
H2PO4- H3 PO4
a) H3PO4 + HPO42- + CN-
b) HCl + NH3 + PO43- 2
SO4 2- H SO4-

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Prediccin Cualitativa de Reacciones cido-Base

Ka1

Donor 1 + Aceptor 2 Aceptor 1 + Donor 2

Ka2

Si Keq>1 Ka1> Ka2

Como
pK = -log K pKa1 < pKa2

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Prediccin Cualitativa de Reacciones cido-Base
pKA

Aceptor 2 Donor 2 pK2

Aceptor1 Donor1 pK1

Reaccin ms cuantitativa mientras mayor

sea la diferencia entre los valores de pK

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Prediccin Cualitativa de Reacciones cido-Base

En un par o dupla cido

BASE FUERTE
base pKA

1. El cido con menor pKa 14

(mayor Ka) ser el ms
fuerte.
Base 2 cido 2 pK2

2. El cido ms fuerte
reaccionar primero con la
base ms fuerte. Base1 cido1 pK1

CIDO FUERTE

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Prediccin Cualitativa de Reacciones cido-Base
pKa
Reaccionar HF con NH3?

NH 3 NH 4
Keq
NH F H K


6.7 *10 4
1.2 *10 6
NH HF H K
4 a , HF
10
3 a , NH 3 5.7 *10

F HF El cido ms fuerte que exista en

solucin reaccionar con la base
ms fuerte

Reaccin ms cuantitativa mientras mayor sea la diferencia entre los

valores de pK

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