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Entre las formas de clasificar a los polmeros generalmente se clasifican por su origen:
Sintticos: son aquellos que se fabrican de manera artificial entre ellos se encuentra el
nylon, la baquelita y el PVC. , se clasifican a su vez en polmeros de adicin y
condensacin, los polmeros de adicion son aquellos que resultan de la adicin rpida de
una molcula a la vez a una cadena de polmero en crecimiento, por lo regular con un
intermediario reactivo (catin, radical o anin) en el extremo en crecimiento de la cadena.
Y los polmeros de condensacin resultan de la condensacin (formacin de enlaces con la
prdida de una molcula pequea) entre los monmeros.
Naturales: son aquellos que obtenemos a partir de la naturaleza, entre ellos el caucho.
Semisinteticos: son resultado de la modificacin de un polmero natural
Resulta cuando se calienta un alqueno adecuado con un iniciador de radicales. Por ejemplo, el
estireno se polimeriza a poliestireno cuando se calienta a 100 C en presencia de perxido de
benzoilo. Esta polimerizacin por crecimiento de cadena es una reaccin en cadena de los
radicales libres. El perxido de benzoilo se rompe cuando se calienta para formar dos radicales
carboxilo, los cuales se descarboxilan rpidamente para formar radicales fenilo.
Se adiciona un radical fenilo al estireno para formar un radical benclico estabilizado por
resonancia. Esta reaccin comienza el crecimiento de la cadena de polmero. Cada paso de
propagacin adiciona otra molcula de estireno a la cadena en crecimiento. Esta adicin se lleva a
cabo con una orientacin en la que se forma otro radical benclico estabilizado por resonancia. El
crecimiento de la cadena puede continuarse con la adicin de varios cientos o varios miles de
unidades de estireno. La longitud de una cadena de polmero depende del nmero de adiciones de
monmeros que ocurre antes de que un paso de terminacin detenga el proceso. Los polmeros
resistentes con masas moleculares altas resultan de las condiciones que favorecen el crecimiento
rpido de la cadena y minimizan los pasos de terminacin. Con el tiempo, la reaccin en cadena se
detiene por el acoplamiento de dos cadenas o por la reaccin con una impureza (como el
oxgeno), o simplemente porque se acaba el monmero.
Polimerizacin catinica
Ocurre por medio de un mecanismo similar al proceso por radicales libres, excepto que involucra
carbocationes intermediarios. Se emplean catalizadores cidos fuertes para iniciar la
polimerizacin catinica. El BF3es un catalizador muy efectivo que requiere una traza de agua o
metanol como co-catalizador.
Una diferencia principal entre la polimerizacin catinica y por radicales libres es que el proceso
catinico necesita un monmero que forme un carbocatin relativamente estable cuando
reacciona con el extremo catinico de la cadena en crecimiento. Algunos monmeros forman
intermediarios ms estables que otros. Por ejemplo, el estireno y el isobutileno experimentan la
polimerizacin catinica con facilidad, mientras que el etileno y el acrilonitrilo no se polimerizan
bien en estas condiciones.
Polimerizacin aninica