REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERA
DIVISIN DE POSTGRADO
PROGRAMA DE POSTGRADO EN GEOLOGA PETROLERA

ANLISIS E INTERPRETACIN GEOQUMICA DE LOS MENES ENCONTRADOS

EN EL REA DE CACHIR

Trabajo de Grado presentado ante la

Ilustre Universidad del Zulia
Para optar al Grado Acadmico de

MAGSTER SCIENTIARUM EN GEOLOGA PETROLERA

Autor: SAMANTHA E. INCIARTE U.

Tutor: Marcos E. Escobar N.

Maracaibo, Julio de 2008

Inciarte U., Samantha E. Anlisis e Interpretacin Geoqumica de los Menes
Encontrados en el rea de Cachir. (2008) Trabajo de Grado. Universidad del Zulia.
Facultad de Ingeniera. Divisin de Postgrado. Maracaibo, Venezuela. 124 p. Tutor:
Dr. Marcos Escobar N.

RESUMEN

La tcnica analtica de Cromatografa de Gases-Espectrometra de Masas permiti

identificar hopanos, esteranos, n-parafinas, isoprenoides acclicos y esteroides
aromticos, en 11 muestras de menes recolectados en el sector Cachir, Hoja
Geolgica Tul, del Estado Zulia. Se obtuvieron resultados acerca de la madurez
trmica del petrleo y el ambiente depositacional de la roca generadora, los cuales
concuerdan con los alcanzados por otros estudios realizados sobre la cuenca del
Lago de Maracaibo donde se establece a las calizas y lutitas calcreas de la
Formacin La Luna del Cretceo como la roca madre de los menes analizados,
depositada en condiciones anxicas. Estas muestras han sufrido biodegradacin a
niveles contrastantes (prdida parcial de n-parafinas nivel 2 de Peters y Moldowan
(1993) con ataque bacterial simultneo sobre esteranos y hopanos nivel 6). Se
postula la posibilidad de un gradiente geotrmico anmalo, que haya podido
madurar trmicamente crudo pesado somero previamente biodegradado, o ms
probablemente, dilucin de crudo pesado previamente alterado por fluido liviano
migrado recientemente, alcanzando esta mezcla la superficie en forma de mene. La
relacin V/Ni demuestran que los menes analizados provienen de una misma roca
madre, ya que esta relacin no se altera por los procesos de biodegradacin o
migracin del petrleo. Las concentraciones de azufre en el petrleo apuntan de
nuevo a una roca madre de origen carbontico. Todas estas evidencias, ms los
modelos publicados de generacin de petrleo por parte de la Formacin La Luna en
el rea de estudio, soportan la proposicin de un evento de generacin y migracin
de hidrocarburos en tiempos recientes en el rea cercana a la zona bajo estudio en
el presente trabajo, y apunta hacia la necesidad de revisar eventuales trampas
petrolferas cercanas.

Palabras claves: Biodegradacin, biomarcadores, Formacin La Luna, Cuenca del

Lago de Maracaibo.

e-mail: s.inciarte@gmail.com
Inciarte U., Samantha E. Geochemical Analysis and Interpretation of oil Seeps Found
in the Cachir Area. (2008) Trabajo de Grado. Universidad del Zulia. Facultad de
Ingeniera. Divisin de Postgrado. Maracaibo, Venezuela. 124 p. Tutor: Dr. Marcos
Escobar N.

ABSTRACT

The analytical technique of Gas Chromatography Mass Spectrometry made

possible to identify hopanes, steranes, n-paraffines, acyclic isoprenoids and aromatic
steroids, on 11 oil seeps collected in the Cachir sector, Geological Leaf Tul, Zulia
State. The results obtained about the thermal maturity of petroleum and the
depositional environment of the source rock, agree with those reached for other
studies realized on the Lake of Maracaibo Basin which established the limestones
and chalky mudstones of The La Luna Formation from the Cretaceous as the source
rock of the analyzed oil seeps, deposited in anoxic conditions. These samples have
suffered biodegradation on contrasting levels (partial loss of n-paraffines level 2 of
Peter and Moldowan (1993)- but simultaneous bacterial affectation on steranes and
hopanes level 6). The possibility of thermally matured biodegraded heavy oils by
an anomalous superficial geothermical gradient, or more probably, altered heavy oil
diluted by a recently migrated light organic fluid which reach the surface as oil seeps.
The V/Ni ratio demonstrates that the analyzed oil seeps were generated from the
same source rock, as far as this relation doesnt change neither for biodegradation
processes nor petroleum migration. The sulfur concentrations in oil point to a source
rock of carbonatic origin. All of this evidence, plus the published models of petroleum
generation from the La Luna Formation in the study area, support the proposition of a
recent times event of hydrocarbons generation and migration in the surrounding area
of the place under study in the present work, and point to the necessity of review
eventual oil traps nearby.

Palabras claves: Biodegradation, biomarkers, The La Luna Formation, Maracaibo

Basin.

e-mail: s.inciarte@gmail.com

 DEDICATORIA

A MIS DOS AMORES, VICTORIA Y SOFIA

 AGRADECIMIENTO

A Dios por darme fuerza para llegar hasta aqu.

A mi Profe Marcos por ayudarme a concretar este trabajo.

A mi hermana por ayudarme con su paciencia.

A mis papas por apoyar esta meta.

A todas mis hijas e hijo por iluminar la casa.

A Juan Rojas por ayudarme a iniciar este trabajo de grado.

Y a todos aquellos que colaboraron en algn sentido para elaborar este

trabajo de grado.
 TABLA DE CONTENIDO

Pgina
RESUMEN 3
ABSTRACT 4
DEDICATORIA 5
AGRADECIMIENTO 6
TABLA DE CONTENIDO 7
LISTA DE FIGURAS 9
LISTA DE TABLAS 11
CAPTULO I: INTRODUCCIN 12
CAPTULO II: MARCO GEOLGICO 19
1. Cuenca del Lago de Maracaibo 19
1.1. Exploracin y Explotacin 19
1.2. Manifestacin Superficial de Petrleo 21
2. Marco Geogrfico y Fisiogrfico de la Sierra de Perij 21
2.1. Geologa Estructural de la Sierra de Perij 23
a. Estructura Regional 23
b. Patrn Esquemtico del Levantamiento 23
3. Geologa del Sector Cachir 24
CAPTULO III: MARCO METODOLGICO 27
Tipo de Investigacin 27
Metodologa a Utilizar 27
a. Mtodo para la Determinacin de Aceites, Grasas y Tph 28
a.1. Anlisis de Saturados, Aromticos Resinas y 31
Asfaltenos (S.A.R.A.)
b. Cromatografa de Gases Espectrometra de Masas 35
c. Determinacin de Vanadio - Niquel en Petrleos Crudos 36
por Plasma Acoplado Inductivamente Espectrometra
de Emisin Atmica (ICP-AES)
d. Determinacin de Azufre en Productos de Petrleo 36
CAPTULO IV: DISCUSIN DE RESULTADOS 38
Ubicacin de los Menes 38
Geoqumica de los Menes 38
 Anlisis de Metales Traza 62
Anlisis de Azufre 63
CAPTULO V: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 65
BIBLIOGRAFA 67
APNDICES 72
1. Marco Terico 72
2. Estratigrafa 102
3. Fragmentogramas 107
 LISTA DE FIGURAS

Figura Pgina
1 Mapa de ubicacin de los menes de Cachir 13
2 Mapa gravimtrico de placas en la regin Caribe y muestra 20
de lneas geolgicamente activas
3 Mapa estructural esquemtico de la cuenca del Lago de 20
Maracaibo
4 Mapa de ubicacin de los principales menes en la regin 22
occidental
5 Seccin Estructural del Sector Cachir Sur 25
6 Columna Estratigrfica de la localizacin Cachir Sur 26
7 Diagrama de flujo bsico 37
8 Ubicacin de los menes del sector Cachiri 39
9 Diagrama ternario de las concentraciones (en % en peso) 41
de hidrocarburos saturados, aromticos y resinas ms
asfaltenos. Incluye las muestras analizadas en el presente
estudio, denotadas como M1, M2, etc.
10 Cromatograma de gases (fragmentograma de in total) 43
para los menes 7, 8 y 9.
11 Cromatograma de gases del crudo Alt-37. Las seales 44
prominentes corresponden a las n-parafinas (denotadas
varias de ellas por el nmero de tomos de carbono) y a
los hidrocarburos isoprenoides fitano, pristano y nor-
pristano.
12 Menes 1, 2 y 3: Fragmentogramas de relacin m/z 71, 85 y 45
97 en los cuales se identific pristano, fitano y n-parafinas.
Ejemplo = n-C17 = 17 tomos de carbono
13 Histograma de frecuencias para las relaciones 47
pristano/fitano, menes analizados
14 Relaciones fitano/n-C18 vs. pristano/n-C17, menes objeto 48
de estudio

15 Fragmentograma de relacin m/z = 191, menes 1, 2 y 3. 49

16 Correlacin entre concentraciones de los diterpanos 51
tricclicos C23/C21 vs. C23/C24, menes objeto de estudio.
17 Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 1, 2 y 3, 53
para ver hopanos demetilados
18 Fragmentograma m/z 177 de crudo altamente 54
biodegradado del Campo Costanero Bolvar, cuenca del
Lago de Maracaibo
19 Fragmentograma de relacin m/z = 217, menes 1, 2 y 3, 55
para ver esteranos. El mene 1 incluye la identificacin de
las principales seales.

20 Ampliacin del intervalo entre 50 y 56 minutos de anlisis, 56

figuras correspondientes al fragmentograma m/z = 217,
para identificar esteranos regulares de 27, 28 y 29 tomos
de carbono.
21 Fragmentogramas de relacin m/z = 218, menes 1, 2 y 3, 58
para ver esteranos regulares con configuracin : C27;
C28 y C29.
 LISTA DE TABLAS

Tabla Pgina
1 Caractersticas de los pozos petroleros perforados en el 16
piedemonte de la Sierra de Perij
2 Coordenadas de ubicacin de los menes del sector Cachiri 39
3 Resultados SARA, para los menes analizados objeto de 40
estudio
4 Relaciones pristano/fitano, pristano/n-C17 y fitano/n-C18 para 46
menes objeto de estudio
5 Parmetros calculados para los biomarcadores analizados 50
(fragmentogramas m/z 191 (terpanos), 217 (esteranos) y
253 (esteroides monoaromticos)) sobre las muestras de
menes objeto de estudio.
6 Breve descripcin del estado de preservacin de grupos de 61
biomarcadores seleccionados y nivel propuesto de
biodegradacin, fundamentado sobre la escala presentada
en Peters y Moldowan (1993).

7 Concentraciones de Metales V y Ni. Relacin V/Ni. St = 62

Estndar CONOSTAN utilizado.
8 Porcentajes de azufre en 11 muestra de menes. Fraccin 64
crudo total.
 CAPTULO I

INTRODUCCIN

En la poca moderna de la humanidad, el petrleo constituye una de las

principales fuentes de energa, y parte fundamental de la economa de muchos
pases. En Venezuela, la explotacin del petrleo crudo ha jugado un papel muy
importante de la historia contempornea.
El mtodo utilizado para la ubicacin de los campos petrolferos durante las
primeras dcadas del presente siglo se bas en la geologa de campo y en la
observacin directa de hidrocarburos en la superficie. L. Hirzel inform sobre asfalto
y petrleo en el Delta del Orinoco (1903). V. Dalton (1910) public en Londres el
informe sobre la geologa de Venezuela, las manifestaciones superficiales de
petrleo y las posibilidades de explotacin a gran escala.
Sutton (1946) mencion la presencia de menes de crudo, emanaciones de
gas y depsitos de asfalto, a lo largo de los flancos de la Cuenca del Lago de
Maracaibo. En el piedemonte de la Sierra de Perij, hizo nfasis en los menes de
Inciarte (Sur del Municipio Mara; rea cubierta por el asfalto de 12 hectreas) y La
Paz (actual campo La Paz; 6 ha.). De hecho, estos menes sirvieron como gua para
el descubrimiento de los campos petroleros La Paz y La Concepcin, por el grupo
Shell, en el ao de 1925.
Garca (1975), realiz un estudio geolgico de superficie en las cabeceras del
Ro Cachir, en el cual determin que los afloramientos de las formaciones
identificadas en el rea de estudio, corresponden a las de la columna estratigrfica
de la Cuenca del Lago de Maracaibo. La zona fue definida como un levantamiento
estructural, tpico de la tectnica de horst y graben del rea, con fallas normales de
alto buzamiento. El lineamiento de las fallas principales es aproximadamente N35E,
con numerosas fallas menores de rumbos diversos: de NS a EW.
Urbani y Galarraga (1991) presentaron un inventario de menes de la Sierra de
Perij. Los autores reportaron la presencia de cuatro menes, todos hacia el lado
norte de la carretera que conduce desde el casero Cachir hasta el ro del mismo
nombre. Tres de ellos estn en la Hacienda El Paraso, al oeste de la alcabala
policial de Cachir, mientras que el cuarto, se localiza unos 250 m antes de la
alcabala. Los menes objeto de estudio en este trabajo estn ubicados al noreste de
los encontrados por los autores en las Haciendas Santa Mara, San Mateo y La
Esperanza.

Figura 1: Mapa de ubicacin de los menes de Cachir. Tomado de

Urbani y Galarraga, 1991.

Perez (1991), analiz 12 menes, 8 crudos y muestras de rocas de

afloramiento y canal (pozo ARI-3, campo Aricuais), comprendidos entre la zona de
El Totumo y el cao de Buena Esperanza en la Sierra de Perij. Se determinaron el
carbono orgnico total, porcentaje de carbonatos, el contenido de bitumen, y se
realizaron anlisis de pirlisis Rock-Eval en las muestras de rocas. Se cuantificaron
las fracciones constituyentes de los bitmenes extrados, crudos y menes
(saturados, aromticos, resinas y asfaltenos) y se analizaron las fracciones de
saturados por cromatografa de gases, obtenindose las distribuciones de
marcadores biolgicos tipo terpano y esterano, por cromatografa de gases asociada
a espectrometra de masas. En crudos y menes se determin la concentracin de V,
Ni y S por fluorescencia de Rayos X. Adems se realizaron experiencias de
maduracin artificial por hidropirlisis en las muestras que presentaron menor nivel
de madurez y anlisis de petrografa orgnica en kergenos y roca total de todas las
unidades litolgicas estudiadas.
Sobre la base de estos anlisis se determin que el Miembro Machiques de la
Formacin Apn y la Formacin La Luna poseen excelentes caractersticas de
cantidad, calidad y madurez de la materia orgnica para la generacin de petrleo.
El miembro Machiques alcanz un nivel de madurez posterior al pico de generacin
de crudos, antes de que las rocas fuesen expuestas a la superficie en el
afloramiento estudiado en Quebrada Maraca. La Formacin La Luna en Quebrada
Peraya, segn los resultados obtenidos en este estudio, posee un nivel de madurez
superior al que se haba inferido en estudios previos. En la localidad estudiada esta
formacin traspas el pico de mxima generacin de crudos.
El aumento de madurez logrado artificialmente por hidropirlisis sobre
carbones y lutitas carbonosas produjo cambios qumicos importantes que
disminuyen las diferencias entre bitmenes derivados de kergenos continentales y
marinos. Los menes y crudos considerados en la zona estudiada poseen buena
correlacin geoqumica con los bitmenes de las rocas de Machiques y La Luna. Es
probable entonces que los crudos y menes del rea sean derivados de mezclas de
distintas proporciones entre petrleo generado por el miembro Machiques y la
Formacin La Luna.
Gallango et al. (2002) en otro estudios concluye que la acumulacin de crudo
en diferentes trampas estructurales se realiz en dos momentos geolgicos distintos,
y se presume que ha sido expulsado de la Formacin La Luna (Cretceo) segn
anlisis fisicoqumicos realizados al petrleo. Propusieron en su trabajo realizado a
travs de estudios ssmicos, estructurales y geoqumicos en el cinturn plegado de
La Sierra de Perij al oeste de la Cuenca del Lago de Maracaibo, que hay evidencia
de trampas estructurales que fueron llenadas en dos eventos migratorios de crudos.
Por lo menos cuatro grandes eventos de deformacin se identificaron en el rea
desde el Cretceo Tardo hasta el Holoceno, estos son alternados entre
compresivos y distensivos.
Basados en correlaciones crudo crudo y crudo roca madre, y un modelo
terico unidimensional de geoqumica, fundamentado en el Indice Tiempo-
Temperatura de Lopatin (TTI), Gallango et al. (2002) propusieron dos fases para la
generacin y migracin del petrleo, como responsables de la acumulacin de los
hidrocarburos presentes en el cinturn plegado de Perij central. Concluyeron que
los crudos encontrados en los pozos del rea y los menes en superficie, han sido
generados de la Formacin La Luna.
Gallango et al. (2002), en un estudio realizado en el piedemonte de la parte
central de la Sierra de Perij, analizaron 5 muestras de menes provenientes de los
ros Bashishida, Yunyima, Shukumo y Kunana. Estos autores propusieron un
sistema petrolero basado en interpretaciones ssmicas y geoqumicas, concluyendo
que los crudos encontrados provienen de la Formacin La Luna (Cretceo Tardo) y
que se acumularon en su rea de estudio, luego de varios eventos tectnicos.
Para esta investigacin, se analizaron 11 muestras de crudo en forma de
menes, ubicados en el piedemonte de la Sierra de Perij, sector Cachir del Estado
Zulia. Llama la atencin que, tanto los menes conocidos para las primeras tres
dcadas del siglo XX, como el crudo proveniente de los pozos perforados en ese
mismo perodo, corresponden a fluidos asflticos a pesados (10-19 API, Tabla 1,
Stalder 1981). La excepcin corresponde al fluido producido por el pozo Amana-1, el
cual ha sido generado por rocas fuentes de petrleo distintas de la Formacin La
Luna del Cretceo, unidad reportada como la generadora de la mayor parte del
petrleo presente en la Cuenca del Lago de Maracaibo (Sutton (1946), Gonzalez
(1980), Stalder (1981), Escobar (1987)). El fluido del campo Amana es parafinoso,
liviano y el cromatograma de gases sobre la fraccin de saturados arroja una
distribucin bimodal de n-parafinas y relaciones pristano/fitano superiores a 3,0. Esto
se corresponde con un crudo derivado de rocas madres continentales aun no
determinadas. (Escobar, datos no publicados).
A diferencia de esta existencia reportada de crudos pesados a comienzos del
Siglo XX, Escobar (1987) hall que crudos producidos de los pozos Peroc-1 y Pern-
1, reactivados en 1984, correspondan a fluidos livianos (38 API). Los valores de las
relaciones fitano/n-C18 y pristano/n-C17 resultaron ser muy bajos (0,3 y 0,2), lo cual
llev a pensar que este crudo ha sido originado de una roca madre muy
evolucionada trmicamente. Sin embargo, las concentraciones bajas de
hidrocarburos saturados (29,4%) y relativamente altas de resinas mas asfaltenos
(45,5%), para un crudo de 38 API, Tissot y Welte (1984) no apoyan la conclusin
anterior. Una posible explicacin que ayudara a compaginar las discrepancias
presentadas anteriormente, podra ser que el crudo pesado originalmente presente
en estos pozos, ha sido alcanzado por petrleo ms liviano, acumulando suficiente
presin en el yacimiento como para producir de nuevo por flujo natural. El origen de
este crudo liviano, en un rea donde generalmente la gravedad API del petrleo
oscila entre 18 y 25 (Hawkins y Chigne, 1982), no es claro.

Tabla 1: Caractersticas de los pozos petroleros perforados en el piedemonte de la

Sierra de Perij. Informacin tomada de Stalder (1981)

Pozo Ao Perforado Intervalo Productor Profundidad Final API Crudo

Amana-1 1926 Misoa Inferior (C-5) 4184 (m) 32
Marem-1 1930 Misoa y Marcelina 6002 (m) 19
Amboy-1 1928 Misoa Inferior 5316 (m) asfalto
Vemor-1 1928 Mito Jun 5364 (m) pesado
Calentura-1 1929 Cogollo 6743 (m) 10
Len-1 1929 Basamento Granito 1619 (m) asfalto
Peroc-1 1927 Cogollo 5600 (m) pesado
Pern-1 1929 La Quinta 3233 (m) 17
Zancada-1 1918 Socuy 2235 (m) asfalto
Neopam-1 1930 Guasare 6412 (m) 15
Neopod-1 1929 Icotea 7504 (m) seco

Garca y Cabrera (2006), estudiaron una serie de menes cuyas caractersticas

y propiedades fsicas fueron objeto de estudio. Determinaron que el crudo
encontrado es medianamente viscoso; evaluaron algunas propiedades fsico
qumicas y concluyeron que los crudos provienen de una roca madre de origen
marino. Procedieron a presentar la propuesta de estudios y de perforaciones
exploratorias, as como tambin levantamientos ssmicos para determinar las
estructuras presentes.
En la zona de Cachir, Estado Zulia, se ha detectado presencia de menes en
las diferentes haciendas y fincas del sector. Garca y Cabrera (2006), concluyeron
en su trabajo de investigacin realizado sobre tres menes encontrados en el sector
Cachir, que el crudo que emana desde el subsuelo es de orgen marino, postulando
como su roca madre a la Formacin La Luna.
Debido a la falta de datos referentes a esta rea especficamente, se desea
realizar un estudio geoqumico detallado para caracterizar los biomarcadores
presentes en las fracciones de hidrocarburos saturados y aromticos, as como
determinar los niveles de metales traza (Vanadio y Nquel) y las concentraciones de
azufre presentes en los crudos. Esta informacin ser interpretada, utilizando
herramientas de la geoqumica orgnica del petrleo, lo cual permitir realizar un
sistema de clasificacin de crudos (Hunt, 1996; Tissot y Welte, 1984; Moldowan y
Peters, 1993), para establecer el (los) posible(s) ambiente(s) depositacional(es) de
la(s) roca(s) madre(s) que generaron estos fluidos orgnicos, as como los posibles
vnculos genticos que tengan entre si las muestras analizadas. Tambin se podr
establecer si algn proceso de alteracin ha afectado el petrleo que emana del
subsuelo.
La investigacin se justifica porque a travs de este estudio se obtendr una
mejor visin y conocimiento de la geologa del rea, al mismo tiempo que se lograr
una informacin geoqumica ms completa del rea correspondiente al piedemonte
de la Sierra de Perij en su regin norte (Hoja Geolgica Tul), la cual puede ser
muy eficientemente utilizada en la exploracin del yacimiento. En este orden de
ideas, la investigacin aportar otros datos para complementar los que ya se
conocen acerca del sector Cachir en las cercanas del piedemonte de la Sierra de
Perij, y por ende de la Cuenca del Lago de Maracaibo. El establecimiento de
correlaciones crudo-crudo y crudo-roca madre hace la geoqumica orgnica una
herramienta de prospeccin geoqumica fundamental en la evaluacin del potencial
petrolero de una roca sedimentaria. (Talukdar et al, 1986, Escobar, 1987).
Los datos geolgicos se tomaron de otros trabajos publicados, las muestras
se recolectaron directamente del campo, y los anlisis de laboratorio se realizaron
en La Fundacin Instituto Zuliano de Investigaciones Tecnolgicas (INZIT-CICASI)
aplicando las metodologas correspondientes a los anlisis SARA, para la
determinacin de metales traza, y concentraciones de azufre.
Para interpretar geoqumicamente los niveles de Biomarcadores, Vanadio, Nquel
y Azufre en los menes encontrados en el rea de Cachir, Estado Zulia, se
desarrollaran los siguientes objetivos especficos:

Realizar anlisis SARA (Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos)

sobre las muestras recolectadas.
Realizar anlisis por Cromatografa de Gases a las fracciones de saturados,
Cromatografa de Gases Espectrometra de Masas a las fracciones de
saturados y aromticos, para revisar las distribuciones de n-parafinas,
isoprenoides acclicos, esteranos, terpanos, fenantrenos, benzotiofenos y
esteroides mono- y tri-aromticos
Determinar las concentraciones de Vanadio y Nquel presentes en las
muestras.
Determinar las concentraciones de Azufre de los menes.
Revisar la presencia de posibles procesos de alteracin que hayan podido
afectar las muestras objeto de estudio.
 Establecer las caractersticas fisicoqumicas y geoqumicas del paleoambiente
de depositacin de la(s) posible(s) roca(s) madre(s) de los menes analizados.
Realizar correlaciones crudo-crudo para establecer el (los) tipo(s)
geoqumico(s) de menes en el rea de estudio.
 CAPTULO II

MARCO GEOLGICO

1. CUENCA DEL LAGO DE MARACAIBO

Se extiende al Noreste de Venezuela, y corresponde al rea situada en el

ngulo que forman las Cordilleras de Perij y de Mrida.
La cuenca ocupa un hundimiento tectnico de unos 52.000 km2. El volumen
estimado de sedimentos cretcicos es de 67.000 km3 y el de los sedimentos
terciarios es de 300.000 km3. Constituye una depresin estructural formada al
levantarse los relieves circundantes, quedando al norte una amplia salida al mar.
(www.gobiernoenlnea.gob.ve)
Est situada en una zona amplia ssmicamente activa, cuya deformacin ha
sido producido por la interaccin de tres placas: Caribe, Nazca, y Sur Amrica
(Figura 2). Durante el Mesozoico, como consecuencia de la ruptura de Pangea, y
separacin de Amrica del Sur y frica, se constituy en una cuenca de margen
pasivo (WEC, 1997). Esta situacin se mantuvo hasta fines del Cretceo. En el
periodo Cretceo Tardo- Cenozoico Temprano, como resultado de una colisin de
un Arco de Islas del Pacfico con el cratn de Sur Amrica (Mann et al, 2006), se
form una cuenca de antepas, la cual es rellenada por una mayor variedad de
sedimentos, procedentes de rocas gneas flsicas e intermedias, rocas
sedimentarias del antiguo margen divergente y rocas metamrficas de distintos
grados de metamorfismo, todas del continente que conforma la regin interior
(Mann, 2006).
La Cordillera Oriental y la Sierra de Perij, junto con Los Andes, constituyen
las zonas mviles ms prominentes asociadas con la Cuenca de Maracaibo.
Adems, la Serrana de Trujillo, seguida por las alturas de Falcn, as como la
directriz transversal Guajira-Oca, son reas mviles que bordean la cuenca (Figura
3), (Almarza, 2004).

1.1. Exploracin y Explotacin

La presencia de petrleo en los alrededores del Lago de Maracaibo, en forma
de grandes menes de asfalto, se conoce desde hace varios siglos: los indgenas le
daban diversos usos y los bucaneros utilizaban el asfalto para calafatear sus
buques. La comercializacin planificada de los menes tuvo lugar por vez primera en
1878, cuando una pequea empresa local llamada "Compaa Nacional Minera
Petrolia del Tchira" inici sus operaciones en La Alquitrana, lugar situado a 15
kilmetros al suroeste de San Cristbal. Fue construida una pequea refinera de
alambique en la cual se destilaba 15 barriles de petrleo por da para obtener
kerosene y asfalto de carreteras (Almarza, 2004).

Figura 2: Mapa gravimtrico de placas en la regin Caribe y muestra de lneas

geolgicamente activas. Fuente: Mann et al. (2006)

Durante los primeros aos del presente siglo se hicieron intentos para
explotar el lago de asfalto en las minas de Inciarte 72 kilmetros al oeste de
Maracaibo (Almarza, 2004).

Figura 3: Mapa estructural esquemtico de la cuenca del Lago de Maracaibo.

Fuente: www.pdv.com/lexico
1.2. Manifestacin Superficial de Petrleo
El campo petrolfero Mene Grande fue iniciado por Zumaque-1 en Abril de
1914. El Totumo fue descubierto por el pozo Zambapalo-2 en 1914. El rea Tarra-
Los Manueles en 1916 con Toldo-1. En 1917 comenz la explotacin de las vastas
reservas petrolferas de los campos situados en la Costa Oriental del Lago de
Maracaibo, siguiendo la perforacin del pozo Santa Brbara-2. Sin embargo, fue en
1922 cuando la regin realmente atrajo la atencin mundial al reventar el pozo Los
Barrosos-2, hoy llamado R-4, fluyendo petrleo sin control a razn de unos 100.000
barriles diarios (Universidad del Zulia, 1980).
En 1944 ocurri un descubrimiento importante cuando se obtuvo produccin
de las capas de las calizas cretcicas, que se encuentran bajo arenas terciarias
productivas en el campo La Paz. En 1957 se logr la primera produccin del
Cretceo bajo el Lago de Maracaibo (Pozo SVS-X-1), (Almarza, 1984).
La bsqueda de petrleo y el esfuerzo exploratorio en la Zona Occidental de
la Cuenca de Maracaibo, ha llevado al descubrimiento de las acumulaciones
petrolferas de la Unidad Coln (1916), Alturitas (1950), Rosario (1958), San Jos
(1979), Alpuf (1980), Machiques (1981), San Julin (1981), Socuav (2001). En el
Lago de Maracaibo y la Costa Oriental: Cabimas, Lagunillas, Bachaquero, Lama,
Lamar, Centro, Ceuta, Bara, Motatn, La Ceiba, Tomoporo, La Franquera
(Universidad del Zulia, 1980).
Urbani y Galarraga (1991), realizaron un inventario de menes en el Estado
Zulia, a lo largo de la Sierra de Perij. En el estudio se ubicaron geogrficamente 31
menes de gravedades API bajas (8 - 12). El resto de los menes en la Figura 4,
corresponden a estudios realizados por diferentes autores, quienes utilizaron los
mapas de Creole Corporation (1959, 1967) para dejar registro de las
manifestaciones de hidrocarburos en superficie.

2. MARCO GEOGRFICO Y FISIOGRFICO DE LA SIERRA DE PERIJA

La Sierra de Perij forma parte del complejo sistema montaoso de Los
Andes en su parte norte, localizada en el margen Oeste de Venezuela como una
ramificacin rumbo a la cordillera Este (Miller, 1962).
Las ramificaciones de los Andes forman tres distintas cadenas en Colombia:
las Cordilleras del Este, Central y Oeste. Un ngulo cercano o cambio en el rumbo
de la Cordillera Oriental en la frontera con Venezuela produce la separacin de los
Andes Merideos, los cuales tienen continuidad con las cadenas montaosas de
Venezuela Central y Oriental. Desde este punto de separacin, la Cordillera Oriental
contina ms adelante rumbo norte, y forma la divisin entre la Cuenca del Lago de
Maracaibo en Venezuela y el Valle de Magdalena Medio en Colombia (Miller, 1962).

Figura 4: Mapa de ubicacin de los principales menes en la regin occidental

Fuente: http://www.pdvsa.com/lexico/menes/ub-menes.htm

A aproximadamente 9 de latitud norte ocurre el cambio de rumbo desde

N20W prevaleciendo un rumbo norte de la Cordillera Oriental a N25E para la
Sierra de Perij. Desde este punto la Sierra contina en su lmite norte hacia la
frontera de las planicies de la Guajira de latitud norte 1110. A lo largo de su entera
longitud su cresta forma la frontera internacional entre Venezuela y Colombia (Miller,
1962).
Al Oeste de la Sierra de Perij al lado opuesto del Valle del Cesar est la
Sierra Nevada de Santa Marta, la cual es una masa montaosa perifrica alineada
con la Cordillera Central (Miller, 1962).
La Sierra de Perij est dividida en dos partes, las cuales estn
topogrficamente un tanto desalineadas. La divisin es causada por una silla rumbo
Oeste a travs de la cadena desde el ro Aricuaisa y el rea Tocuco hasta el ro
Maraca en el rea del Valle del Cesar. Un elemento ms sutil en la segmentacin es
un alineamiento de rectos y largos valles, y cortes de drenaje divididos a los largo de
una tendencia diagonal de N35E. Este alineamiento es llamado Lnea de Falla de
Perij. Est pasa a travs de las reas de drenaje de varios sistemas de ros, y
cuenta con un estrecho paso entre las cabeceras de los Ros Maraca y Tocuco. Las
sub-ramificaciones de la Sierra, tienden a alinearse en formaciones montaosas de
rumbo N35E, ligeramente inclinadas sobre la configuracin elongada de sta
(Miller, 1962).
Varios cinturones montaosos y prominentemente accidentados adjuntos a la
Sierra de Perij no son propiamente una parte de la Sierra. Esto incluye las colinas
de los Ros de Oro Buena Esperanza Aricuaisa en el rea piemontina, las colinas
en el rea de Inciarte y otros cinturones de colinas en la cuenca del Lago de
Maracaibo (Miller, 1962).

2.1. GEOLOGA ESTRUCTURAL DE LA SIERRA DE PERIJA

a. Estructura Regional:
La Sierra de Perij est estructuralmente levantada entre las depresiones de
la cuenca del Lago de Maracaibo y los Valles del Cesar Ranchera. Comenzando
con una curva cerrada la cual refleja un cambio en el alineamiento estructural. El
desplazamiento lateral derecho de la falla de Oca, cruza a travs del lado norte de la
Sierra Nevada de Santa Marta y el lmite norte de la Sierra de Perij, y contina su
rumbo Este Sureste hasta el final del flanco norte del cadena montaosa de Falcn
al noreste del Lago de Maracaibo (Miller, 1962).
La estructura ms visible observada en los mapas geolgicos del cinturn
plegado de Perij Central es el monoclinal Perij. Esta estructura homoclinal
involucra rocas del Cretceo y Terciario y es paralela con la orientacin del
levantamiento de la Sierra de Perij. El buzamiento del homoclinal cambia desde 75-
80 en el noroeste a 10-12 en el suroeste (Gallango et al., 2002).

b. Patrn Esquemtico del Levantamiento:

Dentro de la Sierra y entrando en las adyacencias de la cuenca del Lago de
Maracaibo y el Valle del Cesar hay tres tendencias de conjuntos estructurales,
clasificadas como longitudinal (marcada sobre N35E), transversal (N50E, o
bruscamente al Este), y alineamientos con rumbo Sur. Sin embargo, caractersticas
individuales no las unen a una clasificacin nica, debido al efecto de interseccin,
ramificacin, fusin y curvatura. De esta manera el desplazamiento de la falla de
Cuiba es en parte un alineamiento con rumbo Sur, las curvas dentro del buzamiento
longitudinal, y eventualmente en el ro Aricuaisa se cruza con el fallamiento de la
estructura transversal (Gallango et al, 2002).
Lo ms evidente que posee toda la estructura de la ramificacin de la Sierra
es el buzamiento longitudinal de la falla, compresin y plegamiento, el cual se ajusta
a la tendencia N35E del patrn de la subramificacin. Esta direccin estructural
prevalece a travs de la Sierra. Como consecuencia del sutil alineamiento diagonal
del levantamiento compuesto, las caractersticas longitudinales son continuas desde
la Sierra hasta las adyacencias del Valle del Cesar y la cuenca del Lago de
Maracaibo (Gallango et al, 2002).
El mayor complejo de elementos de la inclinacin longitudinal son los dos
levantamientos principales el arco de la Serrana de Valledupar y la generalidad
norte de la Sierra, el arco de la parte sur de la Sierra, el anticlinal de Ro Negro, y
alineamiento de El Totumo. Estos levantamientos estn separados por un
hundimiento estructural longitudinal a lo largo de la lnea de falla Perij. En ambos
levantamientos, aunque el fallamiento asociado es profundo, el alivio estructural es
dado principalmente por el arqueo regional de los estratos. Ambos levantamientos
tienden a ser de alguna manera asimtricos, siendo comparativamente el flanco Este
ms ancho, y el flanco Oeste ms estrecho (Miller, 1962).
Las caractersticas longitudinales estructurales que entran con rumbo Sur
desde el ro Guasare tienen una curvatura el mismo rumbo, formando un rea local
de compresiones cerca de Cerro Pintado. Los elementos de los estratos
compresivos por fallamiento en Cerro Pintado posiblemente puede extenderse a
travs del flanco Este de la cadena tambin, desde la corriente estructural cercana
hasta la confluencia del ro Lajas con el ro Palmar. Tal fallamiento actualmente no
ha sido cartografiado, pero un alineamiento estructural parcial sugiere su presencia.
Durante la cartografa de la Sierra, otras fallas de tendencia similar Este Sureste,
han sido notadas en numerosas localidades (Miller, 1962).

3. GEOLOGIA DEL SECTOR CACHIRI

El rea de Cachir est ubicada entre los paralelos 1040' y 1100' latitud
norte y los meridianos 7200' y 7230' longitud oeste, que corresponde a la hoja
cartogrfica Tul (escala: 1:100.000) del Estado Zulia.
 Geolgicamente se encuentra en un anticlinal elongado de direccin Suroeste
- Noreste, ubicado en el flanco este del sinclinal El Dibujo. Presenta un cierre de
buzamiento hacia el Noreste y Suroeste, una combinacin de falla inversa y
buzamiento hacia el Oeste y falla normal y buzamiento hacia el Este (Falla Tigre
Cachir). La trampa tiene una extensin de ms o menos 9 y 13 km2, en el Cretcico
y Terciario respectivamente con un riesgo de existencia de 10% a nivel Terciario y
de 5% a nivel Cretcico. En esa estructura fueron perforados los pozos Amana 1 al 6
durante los aos 50s, tres de los cuales encontraron acumulaciones de
hidrocarburos en niveles someros de la Formacin Misoa (Figura 5), (Velsquez,
1998).
Las rocas ms antiguas encontradas en este sector corresponden a
esquistos, gneises y filitas de edad posiblemente precmbrica asociadas con rocas
granticas. En el Mesozoico (Trisico Tardo Jursico Temprano) se inici con un
evento volcnico representado por la Formacin La Quinta, al que le sigui una
secuencia sedimentaria que comienza con los conglomerados y areniscas de la
Formacin Ro Negro (Cretceo Temprano), luego las calizas del Grupo Cogollo
(Cretceo Temprano) y Formacin La Luna (Cretceo Tardo) y termina con las
arcillas y limolitas de la Formacin Coln (Cretceo Tardo), (Velasquez, 1998).

Figura 5: Seccin Estructural del Sector Cachir Sur. Velasquez, 1998.

 El Cenozoico est representado, en el noroeste del Zulia, por niveles de
calizas (Formacin Guasare); areniscas limosas, limolitas y mantos de carbn
(Formacin Marcelina); limolitas, arcillitas y areniscas limosas (Formacin Misoa-
Mostrencos); areniscas gruesas, cuarzosas (Formacin La Sierra) y las secuencias
limo-arenosas de las formaciones negenas. (Velasquez, 1998)
Segn estudios palinolgicos realizados por Maraven, 1997, la Formacin
Misoa result estril en foraminferos, por lo cual se determin que su edad es
correspondiente al Eoceno Temprano. En la Formacin Marcelina se encontraron
nicamente foraminferos bnticos, sin embargo, segn palinologa fueron
determinadas las edades de Paleoceno Tardo para su parte superior y Paleoceno
Temprano para la parte media e inferior. En la Formacin Guasare se observ la
presencia de foraminferos planctnicos. En la Formacin Mito Juan se observ otro
tipo de foraminfero planctnico que corresponde a la edad de Cretcico Tardo
(Figura 6). Las rocas granticas aflorantes en el rea y a lo largo de la Sierra de
Perij, han sido objeto de estudios geocronolgicos que han permitido diferenciar
dos eventos intrusivos importantes: Uno en el Devnico (Evento Acadiano) y otro en
el Jursico (Evento Kimmeriano). (Velasquez, 1998)

Figura 6: Columna Estratigrfica de la localizacin Cachir Sur. Velasquez, 1998

 CAPTULO III

MARCO METODOLGICO

Este captulo se basa en responder la pregunta de cmo investigar, la forma

de cmo proceder para la realizacin de la investigacin, el mtodo de la
investigacin, el mtodo a seguir para llegar al conocimiento propuesto, la
demostracin que se pretende lograr con la relacin establecida entre las variables
empleadas, as como tambin, las tcnicas a utilizar para la recoleccin de la
informacin.

TIPO DE INVESTIGACIN
El tipo de investigacin (Sampieri, 2004) se puede determinar analizando
factores tales como la estrategia utilizada para solucionar el problema objeto de
estudio, el procedimiento con que se pretende alcanzar los objetos y los recursos
tcnicos y personales que circunstancialmente controlaran las limitaciones y
disponibilidades. En ese sentido, las investigaciones se clasifican por la diversidad
de criterios, entre los que se puede citar: Segn su propsito; segn el mtodo que
se ejecutar; segn el tipo de proyecto que se realizar; y segn la participacin del
autor.
Desde el punto de vista de Sampieri (2004) tomando en cuenta los objetivos
internos de la investigacin, es decir, de acuerdo al tipo de conocimientos que se
desean o pueden obtener, sta es de tipo descriptivo.
Segn Sabino (1994), las investigaciones descriptivas se proponen conocer
grupos homogneos de fenmenos utilizando criterios sistemticos que permitan
poner de manifiesto su estructura o comportamiento. No se ocupan de la verificacin
de hiptesis, sino de la descripcin de hechos a partir de un criterio o modelo terico
definido previamente.

METODOLOGA A UTILIZAR
Para la realizacin del presente estudio se dispuso de 11 muestras de crudo
deshidratadas provenientes de menes en el rea de Cachir. Se hicieron los
preparativos necesarios para realizar los ensayos correspondientes al anlisis
SARA, biomarcadores, metales traza (Vanadio y Nquel), concentracin de azufre,
segn los procedimientos utilizados en el INZIT-CICASI regidos por normas
internacionales para ensayos a crudos en el laboratorio. Sern explicados a
continuacin cada uno por separado.

a. MTODO PARA LA DETERMINACIN DE ACEITES, GRASAS Y TPH

(TOTAL PETROLEUM HYDROCARBONS) (EPA SW 846/3540C) (On-line:
www.ehso.com)

Alcance y Aplicacin

Este mtodo es un procedimiento para extraer compuestos orgnicos no

voltiles y semi-voltiles presentes en slidos, tales como, suelos, desechos
sedimentos y roca pulverizada. El proceso de extraccin Soxhlet asegura el
contacto ntimo de la muestra con el solvente de extraccin.
Este mtodo es aplicable al aislamiento y concentracin de compuestos
orgnicos insolubles en agua y aquellos que son ligeramente solubles en
agua, durante la preparacin de una variedad de procedimientos
cromatogrficos.
Este mtodo est restringido a su uso bajo la supervisin de analistas
entrenados. Cada analista debe demostrar su habilidad para generar
resultados aceptables con este mtodo.

Resumen del Mtodo

La muestra slida es colocada en un dedal de extraccin y luego extrada

utilizando un solvente apropiado (Diclorometano) en un extractor Soxhlet.
El extractor entonces es secado, concentrado (si es necesario), e
intercambiado a un solvente compatible con la limpieza o el paso de anlisis
que se est empleando, de ser necesario. (EPA SW 846/3540C).

Equipos y Materiales

Campana de lavado y extraccin.

Extractor Soxhlet dimetro interno de 40mm, con matraz de salida redonda
de 500ml.
Sistema de recuperacin de vapor de solventes.
Placas hirvientes o de ebullicin.
Bao de agua calentado, con cubierta concntrica en forma de anillos,
 capaz de controlar la temperatura ( 5 C).
Viales de vidrio, con capacidad de 2ml.
Dedal de extraccin de celulosa libre de contaminantes.
Manta de calentamiento controlada.
Horno de secado.
Equipos para la pulverizacin.
Balanza analtica capaz de pesar hasta 0,0001g. (EPA SW 846/3540C).

Reactivos

Qumicos de grado analtico deben ser usados en todas las pruebas. A

menos que sea indicado de manera diferente, todos los reactivos deben
ajustarse a las especificaciones del Comit de Reactivos Analticos de la
Sociedad Qumica Americana, donde tales especificaciones se encuentran
disponibles. Otros grados pueden ser usados, siempre que estos sean
evaluados previamente para verificar que su nivel de pureza es lo
suficientemente alto, de modo que pueda permitirse su uso sin aminorar la
precisin de la determinacin. (EPA SW 846/3540C).
Agua libre de compuestos orgnicos. Todas las referencias al agua en este
mtodo se refieren al agua desionizada libre de compuestos orgnicos.
Solvente de extraccin todos los solventes deben tener calidad de
pesticidas o su equivalente.
Las muestras de suelo/sedimentos y sedimentos acuosos deben ser extrados
utilizando Diclorometano.
Solventes de intercambio todos los solventes deben poseer calidad de
pesticidas o su equivalente.

Hexano, C6H14.
Metanol, CH3OH.
Tolueno, CH3-C6H5.
Acetonitrilo, CH3CN.
Diclorometano CH2Cl2.

Procedimiento

1. Manejo de la muestra. El tipo de muestra obtenida en el campo se encuentra en

la categora de Muestras de sedimentos/suelo, lo primero que se le hace es
decantar y descartar cualquier capa de agua en la muestra, se mezcla
minuciosamente y se descarta cualquier objeto extrao, como ramas, hojas y rocas.

2. La porcin de la muestra tomada para realizarle extraccin y lavado fue pesada y

colocada en dedales de extraccin de celulosa.

3. En un matraz de salida redonda de 500ml se colocan aproximadamente 300ml de

solvente de extraccin (Diclorometano), contenido en una placa de ebullicin.

Fueron utilizados seis matraces, uno por cada muestra y se ubicaron en la

placa de ebullicin. Se le aplic lavado a la materia inorgnica para obtener la
materia orgnica a las muestras durante 19 horas de 1 a 2 ciclos por hora.
En cada ciclo, antes que el Soxhlet realizara el vaciado, se verific el volumen
de solvente que quedaba en el matraz, que tena que ser suficiente como para que
realizara el siguiente ciclo de lavado, si haca falta se agregaba ms cantidad de
solvente al matraz y as evitar que se quemara la fase orgnica.

El ciclo de lavado se repite hasta que se observe en el Soxhlet que el solvente

quede prcticamente incoloro, es decir, en su color original, libre de impurezas.

4. Luego de haber obtenido el ltimo lavado, sigue el proceso de extraccin donde

en un vaso de precipitados de 250ml se vierte la cantidad en ml que queda en el
matraz y se rotaevapora hasta que se elimine por completo el solvente que queda en
la fase orgnica, a temperatura ambiente.

5. En el vaso de precipitados donde se encuentra la materia orgnica separada del

solvente, se le agrega 5ml de Benceno por cada 10ml de muestra debido a su
afinidad molecular con el agua, la cual se presume diluida en la materia extraida
para concluir con el proceso de extraccin.

Cada vaso de precipitados, antes de agregrsele la fase orgnica junto con el

solvente obtenido del lavado para realizar la extraccin del solvente para obtener la
fase orgnica de la muestra, fue pesado, y luego de la extraccin nuevamente se
obtuvo su peso para determinar el peso de la materia orgnica y el porcentaje de
recuperacin de la materia orgnica y as obtener la fase orgnica para determinarle
la cantidad de Saturados, Aromticos, Resinas y Asfltenos (S.A.R.A.).
 a.1. ANLISIS DE SATURADOS, AROMTICOS RESINAS Y
ASFALTENOS (S.A.R.A.) (ASTM D 2549-02. Mod) (Annual Book of ASTM
Standards, 2005)

Propsito
Caracterizar la composicin de un crudo de manera total, y el porcentaje
relativo de C10+ de hidrocarburos saturados, aromticos, resinas y asfltenos.
Disponiendo de esta manera las fracciones de hidrocarburos saturados y
compuestos aromticos para otro tipo de estudio, como por ejemplo Cromatografa
de Gases - Espectrometra de Masas (GC/MS).

Alcance
Este mtodo esta dividido en tres (2) secciones: 1.- Separacin y
cuantificacin de los asfltenos. 2.- Separacin y cuantificacin de los maltenos
(saturados, aromticos y resinas) por Cromatografa Lquida (LC) en columna.

Referencia
Mtodos Estndar para la determinacin de insolubles de pentanos por
filtracin ASTM D 4055-04.

Procedimiento
Lavado del material: Todo el material de vidrio que se utilice se debe lavar y
secar previamente.

Preparacin de viales:
1.- Empacar los viales con papel aluminio.
2.- Esterilizar en la mufla 550 C por dos horas.
3.- Apagar la mufla y deja enfriar.
4.- Retirar los viales de la mufla sin destapar.
5.- Almacenar hasta su uso.
Nota: Utilizar guantes de seguridad para manipular material caliente.
Procedimiento utilizado para la caracterizacin del crudo

Deshidratacin del crudo

Pesar un vaso de precipitados o beaker de 20 ml de capacidad y anotar su
peso en la hoja de reporte.
Agregar 3 gr de crudo en el vaso de precipitados de la siguiente manera:
coloca el vaso de precipitados previamente pesado y tarar la balanza, agregar
poco a poco el crudo hasta alcanzar el peso requerido.
Colocar la etiqueta o el rtulo de identificacin.
Agregar benceno en una relacin 1/1, es decir, por cada gramo de muestra de
crudo se debe agregar 1 ml de benceno.
Evaporar el solvente bajo campana de extraccin durante 24 horas.
Transcurridas las 24 horas, verificar que el solvente se ha evaporado
completamente, pesar nuevamente el vaso de precipitados y anotar su peso.
Calcular el porcentaje de prdida y registrar.

Precipitacin y cuantificacin de los asfaltenos por el Mtodo ASTM D

6560-05. (Annual Book of ASTM Standards, 2005)
Pesar aproximadamente 1 gr de la muestra de crudo, previamente
deshidratada con benceno, en un baln de 100 ml y anotar el peso.
Diluir la muestra, agregando 30 ml de heptano hasta lograr una mezcla
homognea.
Colocar el baln en una campana de extraccin, donde debe estar instalado
el equipo de reflujo.
Llevar la muestra a ebullicin bajo reflujo durante 60 5 minutos, retirar la
muestra luego de este perodo y esperar hasta que alcance la temperatura
ambiente.
Almacenar en un cuarto oscuro durante 90 a 150 minutos como mnimo,
calculado desde el tiempo de remocin del reflujo.
Pesar una capsula + papel de filtro Whatman grado 42 de 110 o 125 mm de
dimetro, previo tratamiento del papel de filtro, colocndolo en la mufla
durante 1 hora, ya que la celulosa absorbe la humedad presente en el sitio de
trabajo. Reportar este valor.
 Colocar un papel de filtro dentro de un embudo de vidrio. De aqu en
adelante, el papel de filtro debe ser manipulado nicamente con pinzas. Sin
agitacin, decantar el lquido en el papel filtro.
Realizar varias lavadas utilizando cantidades sucesivas de heptano caliente.
Lavar el baln con heptano caliente para garantizar que todos los asfaltenos
queden en el papel de filtro.
De quedar algn residuo en el baln, agregar suficiente diclorometano para
removerlos y decantar el contenido sobre la capsula.
Recolectar los maltenos en un baln de 100 ml. Rotaevaporar a 45 rpm, 80C
y 20 psig.
Colocar la capsula+papel de filtro con el precipitado en una mufla a 50 C
durante 24 horas, luego colocar en una mufla a 100C durante una hora, para
garantizar que todo el solvente se ha evaporado. Colocar en un desecador
hasta alcanzar la temperatura ambiente, pesar y calcular el porcentaje de
asfaltenos.

Separacin del malteno en sus fracciones: saturados, aromticos y

resinas (S.A.R) por cromatografa lquida. (Annual Book of ASTM Standards,
2005).

Colocar el soporte universal con los ganchos en la campana de extraccin y

fijar la columna.
Colocar en la columna, un pequeo colchn de lana de vidrio en el fondo con
agitador de vidrio y lavar con una mnima cantidad de hexano.
Colocar en la salida de la columna un baln aforado de 50 ml, para recoger el
filtrado.
Colocar en otro beaker almina neutra para cromatografa (previamente
activada a 105C), agregar hexano y revolver hasta que la mezcla pueda ser
tomada con una micropipeta pasteur.
Llenar la columna con la mezcla, lentamente y dar golpes suaves para no
fracturarla, adicionar hexano para que la columna se compacte
completamente.
Tomar aproximadamente 0.1 g de maltenos aproximadamente con una pipeta
y adicionarlo a la columna, esto se debe realizar de la siguiente manera:
colocar en la balanza el vaso de precipitados que contiene los maltenos + una
 pipeta pasteur sin la punta y anote su peso, luego agregar de 12 a 15 gotas
en la columna, luego se vuelve a colocar la pipeta pasteur en el vaso de
precipitados con los maltenos. Anotar peso nuevamente.
Adicionar cantidades sucesivas de hexano (30 ml), lentamente recoger en un
baln de destilacin y/o rotaevaporar de 50 ml (previamente rotulado y
pesado) la fraccin de los hidrocarburos saturados hasta obtener un volumen
de 25 a 30 ml y guardar para rotaevaporar.
Colocar un nuevo baln de destilacin y/o rotaevaporacin de 50 ml
(previamente rotulado y pesado) y adicionar lentamente tolueno con una
micropipeta pasteur, y recoger la fraccin de hidrocarburos aromticos hasta
obtener un volumen de 25 a 30 ml y guardar para rotaevaporar.
Adicionar lentamente Diclorometano con una pipeta pasteur y colocar un
beaker de 50 ml (previamente rotulado y pesado), y recoger la fraccin de
hidrocarburos del tipo resinas hasta obtener un volumen de 25 a 30 ml.

Para rotaevaporar las fracciones:

Saturados
Colocar en el rotaevaporador el baln de destilacin donde se recogi la
fraccin de hidrocarburos saturados.
Colocar el control de temperatura a 65 C y a 45 rpm el control de las
revoluciones y posteriormente sumergirlo en el bao de mara.
Rotaevaporar hasta que en el baln queden de 2-1 ml, posteriormente
transfiere a un vial rotulado y previamente pesado.
Dejar secar bajo campana de extraccin a temperatura ambiente.
Colocar en incubadora por dos horas y verificar que el solvente del vial se
haya evaporado completamente, pesar y anotar el peso para cuantificar la
fraccin.

Aromticos
Adicionar 20 ml de Metanol al baln de destilacin o colocar vaco hasta
alcanzar 20 psig con la fraccin de los aromticos y colocar en el rota
evaporador.
Colocar el control de temperatura a 65 C y a 45 rpm el control de las
revoluciones y posteriormente sumergirlo en el bao de mara.
 Rotaevaporar hasta que en el baln queden de 2-1 ml, posteriormente
transferir a un vial rotulado y previamente pesado.
Dejar secarse bajo campana de extraccin a temperatura ambiente.
Colocar en incubadora por dos horas y verificar que el solvente del vial se
haya evaporado completamente, pesar y anotar el peso para cuantificar la
fraccin.

Resinas
Dejar secar bajo campana de extraccin el vaso de precipitados donde se
recogieron las resinas.
Colocar en una incubadora por 2 horas y verificar que este vaso de
precipitados este seco completamente, luego cuantificar el peso.

Luego de realizar los anlisis se realiz un formato adecuado para llevar el

control de los ensayos realizados. La recuperacin de las fracciones debe ser
ptima, es decir, la sumatoria de las fracciones de saturados, aromticos, resinas y
asfaltenos debe ser lo ms cercano posible al 100%, lo cual garantiza la precisin de
las separaciones realizadas

b. CROMATOGRAFA DE GASES ESPECTROMETRA DE MASAS

Las fracciones de saturados y aromticos fueron analizadas en un
cromatgrafo de gas acoplado a un detector de espectrometra de masa (CG 6890
NW EM 5973 NW de Agilent Technologies), con una columna capilar HP-5MS de
30 m de longitud por 0,25mm de dimetro interno y 0,25 m de espesor de la fase
estacionaria. Se us un programa de calentamiento de temperatura inicial a 80C por
cuatro minutos, una rampa de 4/min., hasta alcanzar una temperatura de 290C, la
cual es mantenida por 20 min. El flujo del gas portador fue de 2,4 ml/min y la
temperatura del inyector se estableci en 270C. Todas estas condiciones se
mantienen constantes para la reproducibilidad del mtodo, el cual presenta una
precisin de 1 - 3%. (ASTM D 5769-04, Annual Book of ASTM Standards, 2004)
 c. DETERMINACIN DE VANADIO - NIQUEL EN PETRLEOS
CRUDOS POR PLASMA ACOPLADO INDUCTIVAMENTE
ESPECTROMETRA DE EMISIN ATMICA (ICP-AES) (ASTM D 5708-
05) (Annual Book of ASTM Standards, 2005)
Se realizaron las determinaciones de concentracin de metales traza Vanadio
y Nquel, mediante la metodologa que determina el American Standard of Testing
Materials (ASTM), designacin D5708-05. Se pesaron en un crisol de porcelana
entre 0,5-0,1mg de muestra, se trat con 2,5mL de cido clorhdrico concentrado
sobre una plancha caliente hasta secarse. Luego, la materia restante es quemada
completamente en la mufla a 425C, tratada con una rampa de calentamiento a
razn de 100C cada hora, iniciada en 200C. Los residuos inorgnicos restantes
son digestados con 10mL de cido ntrico concentrado por cada gramo de muestra
por un perodo de 30 min sobre una plancha caliente bajo la campana de extraccin,
tomando en cuenta las normas de seguridad pertinentes para trabajar con vapores
de cidos los cuales pueden resultar nocivos para la salud. La muestra digestada se
afora en un baln de 25mL, se lava el crisol con cido ntrico diluido para eliminar las
sales que posiblemente hayan quedado depositadas, hasta alcanzar el volumen
deseado. La solucin resultante ser nebulizada en el ICP-AES, luego de haber
preparado el equipo con un blanco (cido ntrico concentrado), y el Standard
organometlico pertinente a los metales que desean leerse, el cual fue preparado
con el mismo procedimiento que las muestras, en este caso se utiliz el Conostan S-
21 multi-elemental de 500 ppm/Kg de muestra.
La solucin se nebuliz en un plasma dentro de un espectrmetro de emisin
atmica. La intensidad de luz emitida es caracterstica de la longitud de onda de los
metales que son medidos secuencial o simultneamente. Estas intensidades estn
relacionadas a las concentraciones y al uso apropiado de los datos de calibracin.

d. DETERMINACIN DE AZUFRE EN PRODUCTOS DE PETRLEO

(Manual Leco Corporation S-144DR, 2006)
Los porcentajes de azufre de las muestras tomadas de los menes fueron
analizados en un equipo controlado por software (S-144DR Leco Corporation), el
cual est diseado para medir el contenido de azufre a travs de infrarrojos en un
ambiente no dispersivo en diferentes tipos de materiales orgnicos y algunos
inorgnicos, segn la norma ASTM D 1552-01.
 El anlisis comienza con una muestra (0,09 0,1g) pesada en una navecilla de
quemado. Cuando el anlisis es seleccionado del men de muestras, est es
colocada en un ambiente de oxgeno puro regulado a una temperatura de 1350C.
Todas las muestras depositadas en la navecilla de quemado pasan por un proceso
de xido-reduccin que causa que el azufre asociado a los componentes se
desprenda formando SO2.
Los gases de la muestra son barridos desde el lugar donde se detiene la
navecilla hasta el final del compartimiento de entrada de quemado, luego hacia un
lugar entre los compartimientos de entrada y salida de gases, permitiendo a los
gases de la muestra mantenerse en la zona de temperatura elevada por un mayor
perodo de tiempo y obtener una oxidacin eficiente.
Desde el sistema de quemado, los gases fluyen a travs de tubos de anhidrona
utilizados para absorber la humedad. Luego son llevados a una celda IR para azufre
(celda detectora de azufre) que mide la concentracin del gas con dixido de azufre
(Figura 7). El equipo convierte estos valores en un valor de porcentajes/ppm,
utilizando una ecuacin establecida en el software la cual toma en cuenta los valores
de peso, calibracin, y valores de humedad conocidos. La precisin del equipo es
del 1% o 2.5ppm.
Procedimiento
Preparar y calibrar el equipo con un patrn (0,1g de 529-204 Solucin
Estndar y 1g de 502-321 COM-CAT, catalizador) hasta conseguir que las
lecturas sean estables.
Colocar 0,1g de la muestra cubierto por 3g aproximadamente de 502-321
COM-CAT en la navecilla de quemado.
La lectura del porcentaje de azufre presente en las muestras es de 60 a 300
segundos aproximadamente.

Figura 7: Diagrama de flujo bsico. S-144DR Leco Corporation

 CAPTULO IV

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

Para esta investigacin, se analizaron 11 muestras de crudo en forma de

menes, ubicados en el piedemonte de la Sierra de Perij, sector Cachir del Estado
Zulia. Llama la atencin que, tanto los menes conocidos para las primeras tres
dcadas del siglo XX, como el crudo proveniente de los pozos perforados en ese
mismo perodo, corresponden a fluidos asflticos a pesados (10-19 API, Stalder
1981). La excepcin corresponde al fluido producido por el pozo Amana-1, el cual ha
sido generado por rocas fuentes de petrleo distintas de la Formacin La Luna del
Cretceo, unidad reportada como la generadora de la mayor parte del petrleo
presente en la Cuenca del Lago de Maracaibo (Sutton (1946), Gonzalez (1980),
Stalder (1981), Escobar (1987)). A continuacin se presentan los anlisis
geoqumicos, determinacin de azufre y metales traza de estas muestras
recolectadas en condiciones de superficie.

UBICACIN DE LOS MENES

Los menes se encuentran ubicados en el piedemonte de la Sierra de Perij -

Sector Cachir, Estado Zulia. Segn los puntos de ubicacin del GPS (tabla 2), su
posicin geogrfica se encuentra en la Hoja Geolgica Tul, publicada por el
Instituto Geolgico y Minero (INGEOMIN), adscrito al Ministerio del Poder Popular
para Industrias Bsicas y Minera (MIBAN).

GEOQUMICA DE LOS MENES

Los anlisis fisicoqumicos se realizaron en el Instituto Zuliano de
Investigaciones Tecnolgicas (INZIT-CICASI), especficamente en los Laboratorios
de Petrleo, Carbn y Cromatografa de Gases - Espectrometra de Masas.
Iniciando con la separacin de la materia orgnica de la inorgnica bajo el mtodo
para la determinacin de Aceites, Grasas y TPH (Total Petroleum Hydrocarbons)
(EPA SW 846/3540C) y se realiz la Extraccin Soxhlet, metodologa que se
describe en el captulo anterior.
 Tabla 2: Coordenadas de ubicacin de los menes del sector Cachiri.

COORDENADAS DE UBICACIN

N 1199826 E 801010 h 71 m.

Mene 1 N 1201989 E 802000 h 117mts

Mene 2 N 1201989 E 802000 h 117mts

Mene 3 N 1201698 E 801835 h 114mts

Mene 4 N 1201177 E 801518 h 94mts

Mene 5 N 1201023 E 801568 h 84mts

Mene 6 N 1200202 E 800805 h 93mts

Mene 7 N 1200032 E 800650 h 100mts

Mene 8 N 1199866 E 800490 h 93mts

Mene 9 N 1199691 E 800466 h 78mts

Mene 10 N 1199140 E 799594 h 86mts

Mene 11 N 1199328 E 799930 h 88mts

La seccin de la hoja geolgica Tul donde se encuentra el rea de estudio

se representa en la Figura 8.

Figura 8: Ubicacin de los menes del sector Cachiri. Mapa base tomado de hoja
geolgica Tul.

A continuacin, se discutir sobre los resultados obtenidos en los ensayos

elaborados sobre las once (11) muestras de petrleo encontradas en forma de
menes para determinar sus caractersticas geoqumicas y de esta manera emplear
los biomarcadores analizados por la cromatografa de gases acoplada al
espectrmetro de masas, a fin de establecer el origen de los menes, las
caractersticas del paleoambiente depositacional de su roca madre, su madurez
trmica, su nivel de alteracin, y hacer correlaciones crudo-crudo con los menes.
Para los mismos fines, se analizarn los metales traza presentes en las fracciones
de crudo y las concentraciones de azufre en las muestras.
Como paso inicial para la caracterizacin de las once muestras de menes
disponibles para el presente estudio, se obtienen las fracciones S.A.R.A. Las
concentraciones de hidrocarburos saturados, aromticos y resinas ms asfaltenos,
son presentadas en la Tabla 3.

Tabla 3: Resultados SARA, para los menes analizados objeto de estudio.

(Precisin = 0,05 % (p/p)

MUESTRA % Saturados %Aromticos %Resinas+Asfaltenos

Mene-1 7,34 13,56 79,10
Mene-2 18,75 43,47 37,78
Mene-3 22,77 34,25 42,98
Mene-4 16,33 39,46 44,21
Mene-5 22,67 45,93 31,40
Mene-6 20,84 28,61 50,55
Mene-7 20,33 40,11 39,56
Mene-8 25,00 28,40 46,60
Mene-9 24,79 30,77 44,44
Mene-10 10,30 33,83 55,87
Mene-11 20,50 37,94 41,56

La Figura 9 incluye un diagrama ternario en el cual se representan, en cada

vrtice, las concentraciones (en % en peso) de hidrocarburos saturados, aromticos
y resinas ms asfaltenos, tomada de Tissot y Welte (1984). Esta grfica incluye un
conjunto de 636 muestras de crudos analizados en cuencas de todo el planeta.
Interpretacin: Se observa que todos los menes caen en el campo correspondiente a
los crudos pesados alterados, con valores de resinas ms asfaltenos entre 31 y 80%
en peso.
Este resultado es muy comn en muestras de menes (Tissot y Welte, 1984;
Hunt, 1996). Debido a que son muestras de crudo que han estado en contacto
reciente con la atmsfera, hay mucha probabilidad que estn alteradas tanto por
biodegradacin, como por evaporacin de hidrocarburos livianos, y oxidacin y
disolucin de hidrocarburos aromticos. Todo esto lleva a un enriquecimiento
relativo de las fracciones de resinas y asfaltenos, lo cual es precisamente lo que se
observa en la figura 9.

Figura 9: Diagrama ternario de las concentraciones (en % en peso) de hidrocarburos

saturados, aromticos y resinas ms asfaltenos. Incluye las muestras
analizadas en el presente estudio, denotadas como M1, M2, etc.

Las fracciones de saturados y aromticos fueron posteriormente analizadas

usando la tcnica de cromatografa de gases acoplada a espectrometra de masas,
mediante la cual se identificaron los compuestos orgnicos conocidos en la literatura
como marcadores biolgicos del petrleo o biomarcadores. Los resultados obtenidos
se expresan en forma de fragmentogramas, o cromatogramas de familias de
compuestos cuya fragmentacin en el espectrmetro de masas genera iones con las
relaciones m/z (masa/carga) programadas en el equipo, las cuales son
caractersticas de los grupos de biomarcadores analizados. La identificacin de los
hidrocarburos indicados en las figuras, se realiz a travs de la utilizacin de
muestras patrones, o datos obtenidos de la literatura.
 La Figura 10 muestra los cromatogramas correspondiente a la fraccin total
de saturados, para los menes 7 al 9. Esta figura permite ver en el eje de las accisas,
la intensidad relativa de las seales, mientras que en el eje de las ordenadas, se
grafica el tiempo de duracin del anlisis.
Interpretacin: Se observan pocas seales, as como una lnea base irregular,
en forma de joroba, correspondiendo esto ltimo a la presencia de compuestos
orgnicos (probablemente hidrocarburos naftnicos) que la columna no ha sido
capaz de separar. La mayora de los menes, aunque esto se aprecia con mayor
intensidad en el mene 9 (Figura 10), exhiben una serie de seales de baja
intensidad, equidistantes entre si, en el intervalo entre 25 y 40 minutos, las cuales se
han identificado como n-parafinas. Adicionalmente, todos los cromatogramas poseen
una serie de seales en el intervalo entre 55 y 70 minutos, atribuidas a los
cicloalcanos de la familia de los hopanos.
La ausencia casi total de n-parafinas, presentes en los crudos convencionales, es
indicativa que las muestras de menes objeto del estudio, han sido biodegradadas
(Tissot y Welte, 1984). Este proceso de alteracin, el cual explica la posicin de los
menes en el diagrama ternario S.A.R.A. (Figura 9), es caracterstico de fluidos
orgnicos recolectados en condiciones superficiales, (caso de los menes objeto de
estudio), ya que la presencia de aguas con oxgeno disuelto y bacterias, constituye
una condicin idnea para que este proceso ocurra (Tissot y Welte, 1984). A fines
de comparacin con un crudo del campo Alturitas que no ha sido afectado por este
proceso, la Figura 11 muestra un cromatograma de gases de la muestra procedente
del pozo Alt-37, campo Alturitas, produciendo de la Formacin Marcelina, en la cual
se observa la distribucin completa de n-alcanos, as como los hidrocarburos
isoprenoides pristano y fitano.
A fin de evaluar el grado de biodegradacin que han sufrido los menes, se
presenta a continuacin los fragmentogramas de relacin masa/carga (m/z) 71, 85 y
97, caractersticos de alcanos acclicos ramificados (figura 12).
Interpretacin: Se reporta en los fluidos analizados la presencia, de una serie
de seales prominentes, espaciadas a lapsos similares, las cuales han sido
identificadas como n-parafinas en el intervalo entre n-C15 y n-C25. Un par de picos de
intensidad media a alta, que aparecen en forma de doblete junto con las n-parafinas
C17 y C18, corresponden a los hidrocarburos isoprenoides pristano y fitano.
Figura 10: Cromatograma de gases (fragmentograma de in total) para los menes 7,
8 y 9.


Figura 11: Cromatograma de gases del crudo Alt-37. Las seales prominentes
corresponden a las n-parafinas (denotadas varias de ellas por el nmero de
tomos de carbono) y a los hidrocarburos isoprenoides fitano, pristano y
nor-pristano.

La Tabla 4 muestra los valores de las relaciones pristano/fitano, pristano/n-C17

y fitano/n-C18.
Inicialmente, hay que considerar que estos menes han sido parcialmente
biodegradados, y que las variables representadas en la tabla 4 pueden haber sido
afectadas, en algn grado, por el ataque de las bacterias. No obstante, considerando
que este proceso no ha sido muy severo, debido a que sobreviven aun algunas n-
parafinas (Peters y Moldowan, 1993; Tissot y Welte, 1984) podra interpretarse, que
relaciones pristano/fitano inferiores a la unidad, son caractersticas de fluidos
orgnicos generados a partir de rocas madres depositadas bajo condiciones
fisicoqumicas altamente reductoras (Didik et al., 1978).
Este es el caso comn de los crudos presentes en la Cuenca del Lago de
Maracaibo, originados a partir de la Formacin La Luna del Cretceo, la cual es la
principal roca madre de petrleo en esta Cuenca (Talukdar et al., 1986; Escobar,
1987); se reportan valores de estas relaciones, que oscilan entre 0,42 y 0,92.
El correspondiente histograma de frecuencias (Figura 13), seleccionando las
clases de valores usando el criterio de Sturgess
(http://es.wikipedia.org/wiki/Regla_de_Sturgess), arroja 4 poblaciones de datos: la
mayora de los menes se encuentra en el primer grupo, pero existen variaciones
para los 4 grupos descritos en el histograma, lo que podra indicar que el proceso de
biodegradacin ha comenzado a afectar a estos compuestos de modo diferenciado


Figura 12: Menes 1, 2 y 3: Fragmentogramas de relacin m/z 71, 85 y 97 en los

cuales se identific pristano, fitano y n-parafinas. Ejemplo = n-C17 = 17
tomos de carbono.

Tabla 4: Relaciones pristano/fitano, pristano/n-C17 y fitano/n-C18 para

menes objeto de estudio.
 MUESTRA Prist/Fit Prist/17 Fit/18 Grupo

Mene-1 0,52 0,45 0,43 1

Mene-2 0,51 0,38 0,38 1

Mene-3 0,92 0,52 0,35 4

Mene-4 0,86 0,38 0,44 4

Mene-5 0,63 0,36 0,41 2

Mene-6 0,47 0,46 0,63 1

Mene-7 0,52 0,50 0,62 1

Mene-8 0,52 0,35 0,45 1

Mene-9 0,42 2,16 4,58 1

Mene-10 0,75 0,44 0,54 3

Mene-11 0,66 0,35 0,42 2

entre las muestras estudiadas, o que estos fluidos orgnicos han sido derivados de
rocas madres depositadas bajo condiciones reductoras, con niveles de anoxia
ligeramente diferentes para cada grupo de menes analizados en el presente estudio.
Esto no significa necesariamente rocas madres distintas, sino fluidos generados de
la misma roca madre, pero en posiciones distintas dentro de la cuenca del Lago de
Maracaibo, o generados en tiempos diferentes por la roca madre. Esto se deriva del
hecho que se ha demostrado que la relacin pristano/fitano es facies-dependiente
(Didik et al., 1978), pero no es alterada por el proceso de migracin del petrleo.
(Tissot y Welte, 1984). Sin embargo, es poco probable que esta ltima posibilidad
sea cierta, debido a la corta extensin geogrfica abarcada por el rea de
afloramiento de los menes objeto de estudio. Lo ms probable, es que las muestras
hayan sufrido distintos grados de meteorizacin y biodegradacin.
La Tabla 4 tambin incluye las relaciones pristano/n-C17 y fitano/n-C18. Estos
cocientes han sido utilizados (Hunt, 1996), tanto como criterio de madurez trmica
(valores inferiores a la unidad corresponden a fluidos orgnicos derivados de rocas
madres inmaduras trmicamente), o como criterio de biodegradacin (estas
relaciones aumentan con el progresivo incremento en la biodegradacin; es decir,
sirven como indicadoras de biodegradacin incipiente), debido a la prdida de n-
alcanos por accin de las bacterias, Hunt (1996)). La Figura 14 muestra que los
menes se encuentran dentro de un mismo intervalo (0,42 0,92), mostrando el
mismo tipo de ambiente depositacional, en condiciones reductoras lo cual
corresponde a la Formacin La Luna del Cretceo (Escobar, 1987).

Poblacin Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 4

Intervalo de relaciones pristano/fitano

Figura 13: Histograma de frecuencias para las relaciones

pristano/fitano, menes analizados.

La figura 4 permite concluir, en primer trmino, que la gran mayora de los

menes se agrupan en una sola poblacin. Est ltima cae en el campo
correspondiente a fluidos generados a partir de Kergeno tipo II, marino,
fuertemente reductor, hecho que ratifica la proposicin que los menes han sido
derivados de la Formacin La Luna del Cretceo (Escobar, 1987). Adicionalmente,
las muestras se ubican en un campo correspondiente a fluidos derivados de una
roca madre trmicamente madura (Hunt, 1996). Esto ltimo deber ser corroborado
con otros resultados a ser discutidos a continuacin.
Considerando que ya se ha demostrado que los menes han sufrido biodegradacin,
se concluye que el ataque bacterial sobre los n-alcanos, ha avanzado
comparativamente en mayor grado sobre el mene 9. No se cuenta con alguna
evidencia que de soporte a la otra posibilidad deducida sobre la base de la ubicacin
de esta muestra en el diagrama, la cual es, inmadurez trmica de las rocas madres
que dieron origen al mene 9.
A continuacin, se presentan en la Figura 15, los fragmentogramas de
relacin m/z 191, caracterstico de los hidrocarburos de la familia de los terpanos.
Interpretacin: Estos fragmentogramas permiten reconocer los diterpanos tricclicos
(seales xx-3) y hopanos, o triterpanos pentacclicos (seales 29, 30, etc.). Ts y Tm
son terpanos tetracclicos. Del pico C31 a C35, se reportan dobletes, correspondientes
a ismeros pticos de configuracin S y R, respectivamente, de los hopanos C31 a
C35. La Tabla 5 muestra varios parmetros calculados para los biomarcadores
analizados sobre las muestras objeto de estudio. Lo primero que se observa en esta
figura, es que el proceso de biodegradacin no ha afectado de modo evidente, las
distribuciones de los cicloalcanos de la familia de los terpanos. La comparacin con
muestras no alteradas de crudos en la cuenca del Lago de Maracaibo (Talukdar et
al., 1986, Azuaje, 2006), as lo confirma.

Figura 14: Relaciones fitano/n-C18 vs. pristano/n-C17, menes objeto de estudio.

En los diterpanos triciclicos (m/z = 191, ver compuestos C21 a C25 en la figura
15) se observa la predominancia del diterpano C23, lo cual permite concluir que los
menes han sido generados de una roca madre carbontica depositada bajo
condiciones fuertemente reductoras (Palacas, 1983).
 La relacin C23-3/(C23-3+C30) correlaciona las concentraciones del diterpano
tricclico C23 y el triterpano pentacclico regular (hopano) C30. Se obtuvo valores entre
0,26 y 0,48 para los menes 1 al 11. Segn Hanson et al. (2000), valores mayores a
0,2 indican una roca madre para los menes objeto de estudio, depositada en un
paleoambiente sedimentario marino.

Figura 15: Fragmentograma de relacin m/z = 191, menes 1, 2 y 3.

Tabla 5: Parmetros calculados para los biomarcadores analizados
(fragmentogramas m/z 191 (terpanos), 217 (esteranos) y 253 (esteroides
monoaromticos)) sobre las muestras de menes objeto de estudio.

MUESTRA C23-3/C21-3 C23-3/C24-3 C23/(C23+C30H) Ts/(Ts+Tm) Ind. HH

Mene-1 4,67 3,29 0,30 0,71 0,15
Mene-2 5,61 3,50 0,40 0,78 0,14
Mene-3 5,02 3,99 0,46 0,69 0,17
Mene-4 4,30 3,64 0,48 0,75 0,15
Mene-5 4,60 3,91 0,45 0,78 0,15
Mene-6 4,47 4,63 0,42 0,68 0,18
Mene-7 4,49 4,10 0,26 0,68 0,12
Mene-8 5,08 4,14 0,39 0,65 0,16
Mene-9 4,80 3,79 0,44 0,70 0,17
Mene-10 4,97 3,82 0,42 0,74 0,19
Mene-11 4,62 4,07 0,43 0,77 0,14
MUESTRA TT/S %29 C27 est/C29 est %20S %22S MA(I)/MA(I + II)
Mene-1 3,3 48 0,31 60 61 62
Mene-2 n.d. n.d. n.d. n.d. 57 64
Mene-3 4,7 49 1,01 58 61 51
Mene-4 n.d. n.d. n.d. n.d. 64 53
Mene-5 n.d. n.d. n.d. n.d. 60 48
Mene-6 3,3 53 n.d. n.d. 60 42
Mene-7 8,5 45 0,72 37 58 53
Mene-8 n.d. n.d. 1,30 56 63 50
Mene-9 3,0 57 1,19 49 57 58
Mene-10 5,3 53 1,18 66 60 56
Mene-11 n.d. n.d. n.d. n.d. 60 44
Leyenda: Parmetros derivados de terpanos, esteranos y esteroides monoaromticos: C21-3, C23-3,
C-24-3 = Diterpanos tricclicos de 21, 23 o 24 tomos de carbono; C30H = Triterpano pentacclico
regular (hopano) de 30 tomos de carbono; Ts = 18()H 22,29,30 Trisnorneohopano; Tm =
17()H 22,29,30 Trisnorhopano; Ind. HH = ndice de homohopano (relacin porcentual C35 /
(suma C31 a C35) de los hopanos S y R); TT/S = relacin hopano C30/esteranos C29 (S + R); %
29 (esteranos , C29) = 100 x ,, (R+S)/(esteranos totales); % 20S (esterano C29 ,,) = 100
x 20S/(20S+20R); % 22S (,C33 trishomohopanos) = 22S/(22S+22R); C27 est= suma de esteranos
regulares C27; C29 est = suma de esteranos regulares C29; MA(I)/MA(I)+(II) = Suma de esteroides
aromticos C21 + C22 / C27 + C29.

Las primeras conclusiones que se derivan de estos resultados, coinciden con

la interpretacin presentada durante la discusin de la relacin pristano/fitano, en el
sentido que la roca madre de los menes, corresponde a una secuencia de calizas
depositadas en un medio sedimentario marino bajo condiciones fisicoqumicas
fuertemente reductoras, proclives a la preservacin de la materia orgnica, teora
que se confirma con la predominancia del diterpano tricclico de 23 tomos de
carbono (C23-3) respecto a sus homlogos de 21, 22, 24 tomos de carbono (Hunt,
1996), vista en los fragmentogramas de relacin m/z=191; todas estas evidencias
apuntan hacia la Formacin La Luna del Cretceo como la roca madre de los menes
objeto de estudio.
 El grfico de los terpanos tricclicos C23/C21 vs. C23/C24 ha sido propuesto
(Cassani et al., 1988a) como indicador de la variacin de la madurez trmica en un
grupo de muestras de petrleo.

Figura 16: Correlacin entre concentraciones de los diterpanos tricclicos C23/C21 vs.
C23/C24, menes objeto de estudio.

Este resultado indica, por una parte, poca variacin de madurez trmica entre
estas muestras y, segundo, que los menes corresponden al mismo tipo geoqumico
de crudo, muy probablemente derivado de las rocas madres de la Formacin La
Luna del Cretceo de esta cuenca.
La distribucin de los hopanos (m/Z=191, compuestos C29 a C35) entre los
once menes tambin es similar entre si. Los hopanos provienen principalmente de la
contribucin de la masa bacteriana a los sedimentos que conforman la roca madre
de los crudos. La similitud reportada para todas estas muestras, en los
fragmentogramas del in 191, corrobora que tanto los menes objeto de estudio,
como los crudos que se producen del campo Alturitas, son el mismo tipo geoqumico
de crudo.
La presencia del triterpano pentacclico 18()H-oleanano ha sido usada como
indicativa de crudos derivados de rocas madres del Terciario, conteniendo materia
orgnica de origen continental. En los cromatogramas correspondientes al in m/z
191 (figura 15) se aprecia la ausencia generalizada de este compuesto, lo cual
coincide con las caractersticas de los crudos cuyo origen es la Formacin La Luna.
 El ndice de homohopano (relacin porcentual C35 / (suma C31 a C35) de los
homohopanos 17(H), 21(H), 22S y 22R), en petrleos marinos, es usada como
indicador del potencial Redox (Eh) durante e inmediatamente despus de la
depositacin de los sedimentos de la roca madre. Petrleos y bitmenes de madurez
trmica similar que muestran alta concentracin de homohopanos C33, C34 o C35,
comparados con sus homlogos de ms bajo nmero de tomos de carbono, son
caractersticos de ambientes marinos altamente reductores (bajo Eh) con poco
oxgeno libre disponible. Se debe tomar en cuenta que este ndice puede verse
afectado por cambios en la madurez trmica de la muestra analizada.
En relacin con la maduracin trmica de la materia orgnica presente en la
roca que dio origen a los menes, se calcul la relacin %22S (,C33
trishomohopanos; %22S = 22S/(22S+22R) (Seales C33, S y R, figura 15), la cual
representa la isomerizacin del carbono C22 sobre el hopano C33. Su valor aumenta
de 0 a 0,6 con el incremento de la madurez. Los clculos realizados sobre las
muestras objeto de anlisis (Tabla 5), produjeron valores de 60 3%, los cuales son
caractersticos de crudos trmicamente maduros. Adicionalmente, los valores de
Ts/(Ts + Tm) oscilaron entre 0,65 y 0,78. Este parmetro se incrementa de 0 en
inmadurez, a 50 en el inicio de la ventana del petrleo y puede llegar a 80, en
madurez trmica avanzada.
A objeto de revisar la interpretacin relativa al grado de alteracin de los
hidrocarburos terpanos, debido al proceso de biodegradacin alcanzado por los
menes estudiados, se presenta a continuacin los fragmentogramas de relacin m/z
in 177, correspondiente a los hopanos demetilados.
Interpretacin: Estudios realizados en la Faja Petrolfera del Orinoco (Castillo, 2001),
corroboraron que los triterpanos desmetilados son muy tiles en la determinacin del
grado de biodegradacin de los crudos. Los hopanos desmetilados son el producto
de la biotransformacin de los hopanos normales en las etapas avanzadas de la
biodegradacin (etapa 8 de la Tabla 5 de Peters y Moldowan, 1993, para ver grado
relativo de biodegradacin). La alta concentracin relativa del hopano desmetilado
C29, respecto a su homlogo normal de 29 tomos de carbono en el fragmentograma
de hopanos, en el crudo del rea de Cerro Negro, es indicativa de biodegradacin
avanzada, y este compuesto ha sido tambin encontrado en crudos del campo
Costanero Bolvar, Estado Zulia (Figura 18; Cassani et al., 1988).
Figura 17: Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 1, 2 y 3, para ver hopanos
demetilados (evidencias de biodegradacin intensa, Peters y Moldowan,
1993).

 En la Figura 17, se observa la presencia, aunque en muy baja concentracin,

de los compuestos denominados norhopanos, vistos en la Figura 18. La
confirmacin de la presencia de tales compuestos, justificara un nivel de
biodegradacin avanzado, lo cual es contradictorio con la conclusin alcanzada al
comienzo de este captulo. Una explicacin podra estar dada por la posibilidad de
dilucin de un crudo pesado altamente biodegradado (presencia de hopanos
demetilados), acumulado en niveles estratigrficos someros, con un crudo ms
liviano, el cual se est comenzando a biodegradar (la mezcla de ambos fluidos aun
contiene n-parafinas). La dilucin con fluido ms liviano, con mayor presin (o gas
natural disuelto o asociado), es la fuerza motora que ha llevado este nuevo crudo
mezclado a la superficie, en forma de mene.

Figura 18: Fragmentograma m/z 177 de crudo altamente biodegradado del Campo
Costanero Bolvar, cuenca del Lago de Maracaibo (Tomado de Cassani et
al., 1988).

A continuacin, se presentan los fragmentogramas de relacin m/z 217,

caractersticos de los hidrocarburos de la familia de los esteranos (Figura 19).
Interpretacin: Los fragmentogramas de relacin m/z 217 permiten reconocer la
familia de los cicloalcanos tetracclicos conocidos como esteranos. Se identifican los
esteranos regulares y sus ismeros pticos, denotados en la ampliacin presentada
en la Figura 20 para aquellos de 27, 28 y 29 tomos de carbono.


Figura 19: Fragmentograma de relacin m/z = 217, menes 1, 2 y 3, para ver

esteranos. El mene 1 incluye la identificacin de las principales seales.


Figura 20: Ampliacin del intervalo entre 50 y 56 minutos de anlisis, figuras

correspondientes al fragmentograma m/z = 217, para identificar esteranos
regulares de 27, 28 y 29 tomos de carbono.

A continuacin, se mostrar la utilidad de los hidrocarburos de la familia de los

esteranos en la elucidacin del grado de madurez trmica de los fluidos orgnicos y
su ambiente depositacional. Se hace la salvedad que para algunas muestras
analizadas, esta interpretacin presentada a continuacin no fue posible, debido a
que estos compuestos han sido destruidos por la meteorizacin y la biodegradacin
(Peters y Moldowan, 1993).
Los esteranos han demostrado ser tiles para establecer el nivel de madurez
trmica de la roca madre del petrleo. La relacin % 20S (esterano C29 ,,) =
20S/(20S+20R)), la cual representa la isomerizacin del carbono C20 sobre el
esterano regular C29, aumenta desde 0 a 50 a medida que aumenta el grado de
madurez trmica (Seifert y Moldowan, 1978; 1981). Los valores encontrados (entre
49 y 66, Tabla 5) se corresponden con crudos generados por rocas madres, cuya
materia orgnica posee madurez trmica cercana al mximo de la ventana del
petrleo (Tissot y Welte, 1984).
La relacin % (esteranos , C29) = ,, (R+S)/(esteranos C29 totales) que
representa la isomerizacin hacia los carbonos C14 y C17 en el esterano C29,
aumenta desde 0-50 hasta 70-75 con el aumento en la madurez (Seifert y
Moldowan, 1978; 1981). Esta relacin alcanza el equilibrio ms lentamente que la
relacin %20S y, en las muestras analizadas (entre 45 y 57, Tabla 5), se alcanz un
resultado caracterstico de crudos maduros (Farrimond et al., 1998).
La naturaleza y tipo del ambiente sedimentario de formacin de la roca madre
de los menes bajo estudio, ser mostrada a continuacin.
 Seifert y Moldowan (1981) han propuesto una relacin entre las
concentraciones de los hopanos (m/z=191) y esteranos (m/z= 217), como indicativo
adicional del paleoambiente depositacional de la roca madre de los petrleos. Segn
estos autores, la llamada relacin TT/S (triterpanes/steranes) se determina como un
cociente entre las concentraciones del hopano regular C30 y la suma de los valores
correspondientes a los dos esteranos C29 con configuracin . Se encontr que
para todas las muestras estudiadas, la relacin hopanoC30/EsteranoC29 result
menor o igual a 5 (3,0 a 5,3 exceptuando el mene 7, en el cual se report alteracin
de los esteranos), lo cual ha sido empleado por estos autores como un indicador de
crudos derivados de materia orgnica marina con una contribucin dominante de
algas planctnicas y/o bnticas (Moldowan et al., 1985).
Los resultados obtenidos de la interpretacin de las distribuciones de
esteranos, en aquellos menes en los cuales ha sido posible realizar este ejercicio,
corroboran que la roca madre de los menes, corresponde a una secuencia de
calizas depositadas en un medio sedimentario marino bajo condiciones
fisicoqumicas fuertemente reductoras, proclives a la preservacin de la materia
orgnica; todas estas evidencias apuntan hacia la Formacin La Luna del Cretceo
de la cuenca del Lago de Maracaibo, como la roca madre de los menes objeto de
estudio.
La predominancia del esterano C27 respecto a C28 y C29, como puede ser
observada en los fragmentogramas correspondientes a los iones m/z 218 de la
fraccin de saturados (Figura 21), tambin ha sido interpretada como indicativa de
origen marino para la roca madre; (Seifert y Moldowan, 1978). Los valores de la
relacin C27est/C29est (Tabla 5), cociente que corresponde a la relacin de la suma
de las concentraciones de los esteranos regulares de 27 respecto a 29 tomos de
carbono, estn por encima de 1,0 en aquellos menes en los cuales los esteranos no
han sido alterados. Esto puede ser mejor visto en los fragmentogramas
correspondientes a los iones m/z 218, los cuales permiten observar exclusivamente
a los compuestos con configuracin (R+S) de 27, 28 y 29 carbonos.
Figura 21: Fragmentogramas de relacin m/z = 218, menes 7, 8 y 9, para ver
esteranos regulares con configuracin : C27; C28 y C29.
Retomando la comparacin entre los fragmentogramas de esteranos para
todos los menes objeto de estudio, lo primero que resalta es que en los menes 2, 4,
5 y 11, se observa claramente que los esteranos regulares de 27 a 29 tomos de
carbono, estn ausentes, o en muy baja concentracin, respecto a sus homlogos
de 21 y 22 tomos de carbono. As mismo, los menes 1 y 7 muestran indicios de
alteracin (destruccin) de los esteranos regulares C27 respecto a sus homlogos de
28 y 29 tomos de carbono. Estos resultados son caractersticos de muestras que
han alcanzado el nivel 6 de biodegradacin, presentado en la Tabla 6 (Peters y
Moldowan, 1993), hecho absolutamente incompatible con la presencia de n-
parafinas en estos menes.
A continuacin, se discutir la clasificacin realizada de los menes, sobre la
base del nivel de biodegradacin alcanzado, en funcin de la alteracin sufrida por
los diferentes grupos moleculares analizados en este estudio. Se utilizar como
gua, los criterios presentados en Peters y Moldowan (1993).
De la Tabla 6 se analiza lo siguiente: la presencia de n-parafinas corresponde
al nivel de biodegradacin 2, el nivel 3 ha sido asignado a la ausencia casi total de n-
alcanos, el nivel 5 se define por los isoprenoides acclicos ausentes (esencialmente
pristano y fitano), el nivel 6 est tipificado por la desaparicin parcial o total de
esteranos regulares, y aparicin de 25-norhopanos (Peters y Moldowan, 1993).
Todas las muestras presentan n-parafinas, algunas en muy baja concentracin lo
que ubica a los menes en el nivel de biodegradacin 2. El nivel 3 es alcanzado por
varios de tales menes, el nivel 5 no es alcanzado por ninguna de las muestras
analizadas. Por otra parte, el nivel 6 es alcanzado por la mitad de los menes
analizados.
Lo que ms llama la atencin en la Tabla 6, es que nueve de las once
muestras analizadas, exhiben dos o tres grados de biodegradacin, muy
contrastantes entre si. La literatura consultada (Peters, 2005; Peters y Moldowan,
1993; Wenger et al., 2003; Volkman et al., 1983; Volkman et al., 1984) permite
reconocer varias escalas de biodegradacin, todas ms o menos con la misma
secuencia de alteracin de biomarcadores, y algunos casos excepcionales de
alteraciones del orden normalmente establecido en esta sucesin, pero no se ha
observado casos en los cuales las bacterias metabolicen simultneamente n-
parafinas y esteranos, como si se observa en los menes objeto de estudio..
Tambin, se observa en el mene 1 una alternancia en la concentracin de n-
parafinas en el intervalo entre 17 y 26 tomos de carbono, con dominio de las n-
parafinas pares sobre las impares. Este resultado generalmente es atribuido a
crudos inmaduros derivados de rocas madres calcreas depositadas en ambientes
marinos en condiciones fuertemente reductoras (Hunt, 1996), pero debido a que las
muestras han sido parcialmente biodegradadas, no puede descartarse la existencia
de algn ataque bacteriano especfico sobre las n-parafinas de este mene. Se han
encontrado regiones con menes afectados por diversos niveles de biodegradacin
en zonas cercanas (Bojesen-Koefoed et al., 2005; Snchez y Permanyer, 2006)pero
nunca con varios efectos simultneos sobre una sola muestra, como los reportados
en este trabajo.
Los resultados altamente contradictorios entre niveles de biodegradacin para
los menes objeto de estudio, no son fciles de explicar. En muestras de petrleo
presentes en medios naturales que han sido sometidos a temperaturas por encima
de 150C, se ha reportado el proceso de alteracin conocido como maduracin
trmica en el yacimiento. Este consiste en el craqueo trmico de molculas pesadas
(asfaltenos) para generar hidrocarburos livianos, entre los cuales estn las n-
parafinas e hidrocarburos isoprenoides. Este no sera el caso de las muestras bajo
estudio, ya que corresponden a menes recolectados en el borde de la cuenca
(piedemonte de la Sierra de Perij), los cuales han acumulando suficiente presin
como para alcanzar la superficie terrestre. Las profundidades comparativamente
someras en esta parte de la cuenca, aun con un gradiente geotrmico normal
(30/km), el cual no es el caso en la cuenca del Lago de Maracaibo, no soporta la
posibilidad de alteracin trmica en el yacimiento. Adicionalmente, no se ha
reconocido en la zona de estudio, la existencia de aguas termales u otras
emanaciones de fluidos calientes que soporten la existencia de temperaturas
anmalas afectando la secuencia sedimentaria en esta parte de la cuenca, aunque
tal posibilidad debera ser evaluada.
La segunda alternativa, consiste en la presencia a niveles someros, de
petrleo pesado fuertemente alterado por biodegradacin, el cual este siendo
parcialmente disuelto y llevado a la superficie por crudo liviano trmicamente
maduro, el cual se est comenzando a biodegradar a su vez. Esto explicara la
divergencia de efectos de alteracin por bacterias en una sola muestra. Tal crudo
liviano, no fue detectado en los inicios de la etapa exploratoria petrolera en esta
parte de la cuenca, a comienzos del siglo XX (Sutton, 1946), por lo que es posible
que haya migrado en aos recientes. Esto pudo haber ocurrido como consecuencia
del movimiento de petrleo entrampado en niveles estratigrficos ms profundos, a
travs de rutas de migracin (fallas, etc.) reactivadas por tectonismo muy reciente;
fluidos de bajo peso molecular provenientes de acumulaciones de crudo ms
profundas, por procesos de fraccionamiento evaporativo; o podra tratarse de
petrleo generado hace muy poco tiempo de sus rocas madres de la Formacin La
Luna. Los modelos de evolucin trmica de esta unidad que han sido publicados
(Blaser y White, 1984; Talukdar et al., 1986), junto con las evidencias de la
migracin primaria de petrleo que han sido establecidas sobre ncleos de
perforacin recolectados de estas rocas calcreas en pozos cercanos (Escobar et
al., 1989) establecen la factibilidad que la Formacin La Luna sea generadora activa
de petrleo en la regin norte-central de la costa occidental del Lago de Maracaibo
(Escobar, 1987).

Tabla 6: Breve descripcin del estado de preservacin de grupos de biomarcadores

seleccionados y nivel propuesto de biodegradacin, fundamentado sobre la
escala presentada en Peters y Moldowan (1993).
Grado
25-
Mene n-Parafinas Isoprenoides Esteranos Hopanos Diasteranos
norhopanos
Biodegradacin

C27
Presentes,
01 Presentes regulares, Baja conc. Intactos Intactos 2? 6?
baja conc.
afectados
Presentes, Destruccin
Parcialmente Muy baja Parcialmente
02 muy esteranos Intactos 3? 4? 6?
presentes conc. afectados
baja conc. regulares
Presentes,
Parcialmente
03 muy Intactos Ausentes Intactos Intactos 3? 4?
presentes
baja conc.
Presentes,
Destruccin Muy baja
04 muy Presentes Intactos Intactos 3? 6?
esteranos conc.
baja conc.
Destruccin
Presentes, Muy baja
05 Presentes esteranos Intactos Intactos 2? 6?
baja conc. conc.
regulares
Presentes,
06 Presentes Intactos Baja conc. Intactos Intactos 2?
baja conc.
Presentes, Presentes,
07 muy muy Intactos Ausentes Intactos Intactos 3? 4?
baja conc. baja conc.
Presentes,
08 Presentes Intactos Ausentes Intactos Intactos 2?
baja conc.
Presentes,
09 Presentes Intactos Ausentes Intactos Intactos 2?
baja conc.
Presentes,
Parcialmente Ligeramente Muy baja
10 muy Intactos Intactos 3? 4? 6?
presentes alterados conc.
baja conc.
Destruccin
Presentes, Parcialmente
11 Presentes esteranos Baja conc. Intactos 2? 6?
baja conc. afectados
regulares

Este fenmeno de mezcla de crudos con distintos niveles de biodegradacin,

visto por la presencia de 25-norhopanos en crudos livianos inalterados, ha sido
reportado en Venezuela, especficamente en la costa oriental del Lago de Maracaibo
(Gallango et al., 1985; Cassani et al., 1988), en trampas estratigrficas someras en
las cuales el sello est representado por tapones de crudo asfltico altamente
biodegradado (Gonzlez de Juana, et al, 1980).
ANLISIS DE METALES TRAZA
Las concentraciones de metales traza V y Ni en las fracciones de crudo total
fueron determinadas por el mtodo de espectrometra de emisin atmica con
plasma acoplado inductivamente (ICP-AES). La Tabla 7 muestra los resultados de
las concentraciones encontradas.

Tabla 7: Concentraciones de Metales V y Ni. Relacin V/Ni. St = Estndar

CONOSTAN utilizado. Error en las determinaciones de metales: 0,05.

Volumen V Ni
Mene Peso(gr) V/Ni
(ml) mg/kg mg/kg
St 0,5384 25 150,50 179,90 0,84
M1 0,5572 25 953,40 86,12 11,07
M2 0,4792 25 930,90 84,89 10.97
M3 0.4882 25 925,60 85,05 10,88
M4 0,5306 25 945,20 89,26 10,59
M5 0,5201 25 979,90 91,90 10,66
M6 0,1309 25 954,60 89,75 10,64
M7 0,5304 25 853,40 78,71 10,84
M8 0,5563 25 990,50 89,93 11,01
M9 0,1171 25 984,30 88,06 11,18
M10 0,1075 25 1102,00 104,70 10,53
M11 0,5612 25 1058,00 100,50 10,53

Interpretacin: Los menes analizados, presentan concentraciones de vanadio, en un

intervalo entre 850 y 1100 mg/kg. El nquel oscila entre 79 y 105 mg/kg. Estos
resultados siguen la tendencia encontrada por Escobar, 1987, en el sentido que los
crudos de yacimientos en la costa occidental del Lago de Maracaibo, poseen
relaciones V/Ni en el orden de 102. Adicionalmente, los datos obtenidos, se
comparan con aquellos reportados para los crudos pesados del campo Boscn
(Escobar, 1987).
El petrleo est esencialmente constituido por hidrocarburos y compuestos
orgnicos heteroatmicos, dentro de los cuales algunos de ellos pueden contener en
su estructura molecular varios metales traza, encontrndose principalmente el
vanadio y el nquel, y en menores concentraciones Fe, Zn, Cr, Cu, Mn, Co, As, Sb,
Na, Ca, etc. (Filby, 1973). La mayor parte de estos metales se encuentran asociados
a las fracciones pesadas del crudo, formando complejos organometlicos como por
ejemplo las porfirinas metalizadas, los complejos tetradentados con ligandos mixtos
de azufre, nitrgeno y oxgeno, y las sales de cidos carboxlicos (Filby, 1975; Yen,
1975).
 Tocco (1987), analiz 27 muestras de ncleos de perforacin recolectados de
la Formacin La Luna, provenientes del pozo 33F-1X, Campo Alpuf, Estado Zulia, y
propuso que las altas concentraciones de azufre, vanadio, nquel, hierro y porfirinas,
encontradas en los bitmenes analizados, son indicativas de condiciones anxicas
de depositacin de la materia orgnica. Igualmente, Millan (1988) determin en un
estudio realizado que 36 muestras de crudo analizadas en el campo La Paz, Estado
Zulia, en yacimientos del Eoceno-Paleoceno, Cretceo y Basamento, presentan un
ndice elevado en la concentracin de metales traza y azufre, por lo que se presume
que el crudo proviene de esta misma roca madre.
Uno de los parmetros geoqumicos ms empleados en estudios de
correlacin crudo-crudo y crudo-roca madre, es la relacin vanadio/nquel (Hodgson
et al., 1954; Al Shahristani y Al Athyia, 1972; Ellrich, 1984; Tissot y Welte, 1984;
Hunt, 1996). La razn fundamental estriba en el hecho de que los procesos de
alteracin que puede sufrir el petrleo desde que abandona la roca fuente,
incluyendo su migracin y acumulacin, pueden afectar las concentraciones
absolutas de vanadio y nquel; sin embargo, la relacin V/Ni permanece constante,
debido a la gran similitud estructural entre los complejos organometlicos que
contienen a cada uno de estos elementos (Lewan, 1984).
En el presente estudio, la relacin V/Ni permanece constante entre las
muestras analizadas (10,53 11,18), y sobre la base de lo expuesto anteriormente
(Lewan, 1984) se podra concluir que los menes provienen de una misma roca
madre.

ANLISIS DE AZUFRE
Las concentraciones de azufre se determinan en forma de porcentaje. Estas
fueron determinadas en un equipo de deteccin de SO2, S-144DR Leco Corporation
ubicado en el Laboratorio de Carbn del INZIT-CICASI, el cual a travs de un
software reporta los resultados de los ensayos sobre las fracciones de crudo total.
La Tabla 8 muestra los porcentajes de azufre sobre las muestras de menes objeto
de estudio.
Interpretacin: El azufre constituye el heterotomo ms abundante en crudos y
extractos de rocas madre, gran parte del contenido de este elemento se encuentra
presente en forma de estructuras tiofnicas o compuestos organosulfurados (COS;
Schulz et al., 1999), entre las cuales resaltan benzotiofenos (BT), dibenzotiofenos
(DBT) metildibenzotiofenos (MDBT) y los dimetildibenzotiofenos (DMDBT). La
distribucin de los COS constituye adems una de las herramientas ms empleadas
en la caracterizacin geoqumica de muestras de petrleo, utilizada como trazadores
paleoambientales de acumulacin del material biognico precursor (Radke et al.,
1986; Radke y Willsch, 1994; Santamara et al., 1998).

Tabla 8: Porcentajes de azufre en 11 muestra de menes. Fraccin crudo total.

AzufreenCrudoTotal
MENE PESO %AZUFRE
1 0,12 5,41
2 0,15 5,47
3 0,15 5,41
4 0,16 5,52
5 0,15 5,72
6 0,12 5,33
7 0,13 5,64
8 0,13 5,61
9 0,12 5,60
10 0,09 6,36
11 0,13 5,90

La biodegradacin promueve un enriquecimiento de azufre en el petrleo,

debido esencialmente a que los derivados del benzotiofeno y los compuestos
heteroatmicos de alto peso molecular unidos a las fracciones pesadas del petrleo
(resinas y asfaltenos), son particularmente resistentes a la degradacin por
bacterias, razn por la cual son selectivamente concentrados, (Tissot y Welte, 1984).
Todos los crudos contienen algo del elemento azufre en su composicin
elemental, pero los crudos ricos en azufre, con valores del 5% en peso en muestras
no alteradas, y hasta 10% en crudos pesados degradados y asfaltos, son
generalmente derivados de rocas madres carbonticas (Tissot y Welt, 1984; Hunt,
1996). De modo que, para un conjunto de muestras de petrleo en situaciones
geolgicas no bien conocidas, la concentracin de azufre puede permitir la
discriminacin de los mismos en trminos de sus rocas de origen (Escobar, 2003).
Las concentraciones de azufre en el petrleo determinadas por el % en peso de la
fraccin de crudo total para el caso de estas 11 muestras de menes encontrados en
el sector Cachir, Estado Zulia, se encuentran en un intervalo de 5,3% a 6,4%.
Entonces, se concluye que la roca madre generadora de este crudo es de origen
carbontico, lo cual de nuevo apunta en este caso a la Formacin La Luna del
Cretceo.
 CAPTULO V

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

El anlisis geoqumico realizado a las muestras de menes tomadas del rea

de Cachir, permiti alcanzar las siguientes conclusiones:

Se establece, a travs de tres parmetros geoqumicos independientes entre

si, no (o muy poco) afectados por el proceso de biodegradacin que has
sufrido los menes analizados, la existencia de un crudo trmicamente
evolucionado, probablemente derivado de las rocas madres de la Formacin
La Luna (Cretceo de la Cuenca del Lago de Maracaibo), el cual ha
alcanzado la superficie en varias localidades, objeto de muestreo y
recoleccin de menes en el presente estudio. Este crudo, probablemente
liviano de origen, presenta evidencias de haber sufrido biodegradacin,
proceso que ha ciertamente reducido su gravedad API, esto ltimo
confirmado por valores en el orden de 60% de resinas ms asfaltenos.

Se encontraron evidencias incongruentes del avance del proceso de

biodegradacin sobre estas muestras, encontrndose simultneamente
afectacin de n-parafinas (nivel 3 de Peters y Moldowan (1993)),
hidrocarburos isoprenoides (nivel 4) y esteranos (nivel 6), con presencia, en
baja concentracin, de nor-hopanos (nivel 6), en la mayora de las muestras
estudiadas. Se postula la posibilidad de un gradiente geotrmico anmalo,
que haya podido madurar trmicamente crudo pesado somero previamente
biodegradado, o, ms probablemente, dilucin de crudo pesado previamente
alterado, por fluido liviano migrado recientemente, alcanzando esta mezcla la
superficie en forma de mene.

Las relaciones entre los metales traza V/Ni demuestran que los menes
analizados provienen de una misma roca madre, ya que los niveles de
metales no se ven alterados por los procesos de biodegradacin ni migracin
del petrleo.

Las concentraciones de azufre en el petrleo determinadas por el % en peso

de la fraccin de crudo total para el caso de estas 11 muestras de menes
 encontrados en el sector Cachir, Estado Zulia, se encuentran en un intervalo
de 5,3% a 6,4%. Entonces, se puede decir que aunado a las condiciones de
biodegradacin demostradas anteriormente se concluye que la roca madre
productora de este crudo es de origen carbontico, y esta es una evidencia
adicional que apunta a la Formacin La Luna del Cretceo, como la roca
madre de los menes objeto de estudio.

Se recomienda:

Realizar un anlisis estructural de la zona del piedemonte de la Sierra de

Perij, y especialmente el rea afectada por el sistema de fallas El Tigre,
para revisar la procedencia del petrleo y establecer la (s) posibles (s) ruta (s)
de migracin.

Extender este estudio hacia las regiones norte y sur del rea de estudio, a fin
de establecer si se consigue el mismo tipo geoqumico de petrleo, y si se
repiten estas incongruencias en los niveles de meteorizacin entre los menes
a analizar.

Debido a que este trabajo arroja muchos indicios de migracin activa de

petrleo en el piedemonte de la Sierra de Perij, sera deseable hacer de
nuevo prospeccin de hidrocarburos en esta zona, con herramientas
geofsicas modernas y quizs algunos pozos exploratorios, con la finalidad de
revisar la posibilidad de nuevos yacimientos de crudo en niveles terciarios.
Esto incluye la reevaluacin de los campos petrolferos cercanos,
especialmente el campo San Jos, en el cual hay produccin de petrleo en
el Mioceno.
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 APNDICE 1

MARCO TERICO

HIDROCARBUROS
Opuestamente al kergeno, el cual es insoluble en solventes orgnicos, el
petrleo y los gases forman parte de la gran familia de los bitumenes (Perrodon,
1983). Se conoce con el trmino genrico de bitumen a aquellas sustancias
naturales de variable color, dureza y volatilidad, compuestas principalmente por los
elementos carbono e hidrgeno y casi siempre asociadas con materia mineral, en
las cuales la fraccin no mineral es soluble en bisulfuro de carbono. El petrleo es
una forma de bitumen, constituida principalmente por hidrocarburos. La palabra
petrleo tiene sus races en los trminos latinos petra (roca) y oleum (aceite).
Popularmente, se ha denominado como petrleo a cualquier mezcla de
hidrocarburos que puede ser producida a travs de una tubera (Hunt, 1996).
En el lenguaje tcnico, bitumen es un derivado del petrleo. Existe en estado
natural, en cuyo caso es una alteracin del producto del petrleo crudo. Tambin es
un producto industrial, la fraccin pesada producida por la destilacin de cierto tipo
de petrleos. Una de las propiedades esenciales de estas sustancias es la de
disolverse completamente entre ellas. En condiciones de superficie, el petrleo
puede contener alcanos livianos que podran ser separados dentro de una fase
gaseosa y productos ms pesados, la cual si se asla, podra normalmente aparecer
en estado slido (Perrodon, 1983).
El petrleo en la naturaleza se encuentra esencialmente en los siguientes
estados: Como gas natural (no condensa al ser llevado a las condiciones de presin
y temperatura de la superficie terrestre); como condensado (fraccin gaseosa del
petrleo en el yacimiento, la cual pasa al estado lquido bajo las condiciones de
presin y temperatura de la superficie terrestre); como crudo (petrleo lquido que
alcanza la superficie a travs de una perforacin); como mene (petrleo lquido que
alcanza la superficie de modo natural) y como asfalto o bitumen (Hunt, 1996). Este
ltimo es petrleo slido que puede estar concentrado en forma de lagos de asfalto
(lago de Guanoco, Estado Monagas, Venezuela) o difuso en rocas sedimentarias
(lutitas bituminosas de Athabasca, Canada; arenas bituminosas del Orinoco,
Venezuela).
 El petrleo y el gas natural estn mezclados, en diversas proporciones, de
compuestos hidrocarburos diferentes y otra cantidad de compuestos qumicos. Estas
son sustancias complejas las cuales varan de acuerdo con las caractersticas del
ambiente en el que se encontraban, el cual las gener, transform, degrad,
dispers, y consecuentemente hasta cierto punto, viven, como todos los objetos de
la naturaleza. Ellas representan un estado de transicin en el vasto ciclo del
carbono. (Perrodon, 1983)
De modo natural, el petrleo se encuentra en los poros de rocas profundas,
en donde se han almacenado como consecuencia de un largo proceso que incluye
su generacin a partir del craqueo de la materia orgnica (kergeno) presente en la
roca madre bajo ciertas condiciones de temperatura y presin; su migracin a travs
de rocas permeables y finalmente su entrampamiento o acumulacin en lugares de
confinacin denominados trampas, que poseen barreras impermeables que impiden
el movimiento del petrleo. El yacimiento se compone de una parte slida,
constituida por la roca porosa que sirve como recipiente, y una parte lquida o
gaseosa formada por una mezcla de hidrocarburos y agua, lo cual requiere que los
poros saturados de petrleo y agua estn interconectados. Otra de las condiciones
bsicas de un yacimiento es que el petrleo pueda ser extrado econmicamente.
(Escobar, 2003)
Qumicamente, el petrleo esta definido como una mezcla de hidrocarburos
saturados y aromticos, y compuestos qumicos heteroatmicos que contienen
azufre, nitrgeno, oxgeno y metales traza, de alto peso molecular, denominados
resinas y asfaltenos. Otros compuestos heteroatmicos de menor peso molecular,
como por ejemplo los benzotiofenos, pueden encontrarse asociados a fracciones
ms livianas del crudo. La suma combinada de estos heterotomos rara vez excede
un 10% en peso de la composicin elemental del crudo total (Hunt, 1996). Los
metales traza ms abundantes son el vanadio y el nquel, pero se han reportado
hierro, zinc, cromo, plomo, cobre, molibdeno, cobalto y calcio, entre otros. Elementos
no metlicos detectados a nivel de traza son el fsforo, el cloro y el iodo (Yen, 1975).
El origen del petrleo a partir del kergeno depende de muchos factores, pero
la cantidad de petrleo generado estar determinada esencialmente por el contenido
de hidrgeno en el kergeno. Un kergeno rico en hidrgeno (H = 7 a 10% en peso)
genera mucho ms gas y crudo que un kergeno pobre en hidrgeno (H = 3 a 4%).
Tabla 1: Composicin elemental promedio de materiales naturales carbonceos
(%p/p; Hunt,1996).

Crudo Asfalto Kergeno

Carbono 84,5 84 79
Hidrgeno 13 10 6
Azufre 1,5 3 5
Nitrgeno 0,5 1 2
Oxgeno 0,5 2 8
TOTAL 100 100 100

Se han estructurado varios sistemas de clasificacin segn las diferentes

propiedades del crudo. Actualmente, los ms utilizados son:
1.- Clasificacin segn la gravedad API (U.N.I.T.A.R., 1982).
Se fundamenta en los valores de gravedad especfica y viscosidad a
temperatura ambiente del crudo. De acuerdo a estos datos, se tiene la siguiente
clasificacin:
- Crudos convencionales: Desde 52,5 hasta 25,1 API (densidad < 0,904 g/cc).
- Crudos intermedios: Desde 25,0 hasta 20,1 API (0,904 < d < 0,934 g/cc).
- Crudos pesados: Desde 20,0 hasta 10 API (0,934 < d < 1,000 g/cc).
- Crudos extrapesados: Menores de 10,0 API (viscosidad mxima de 10.000 cp, d >
1 g/cc).
- Arenas bituminosas: Viscosidad mayor de 10.000 cp.
2.- Clasificacin segn su composicin (Tissot y Welte, 1984).
Se fundamenta en el contenido de los varios tipos moleculares en el crudo;
alcanos, cicloalcanos y la suma de aromticos, resinas y asfaltenos. Tambin toma
en cuenta el tenor de azufre. Debe considerarse las siguientes premisas:
- La concentracin de alcanos incluye parafinas normales y ramificadas.
- La de naftenos no incluye ciclos aromticos.
- La de aromticos si incluye los naftenoaromticos.
Criterio 1: Cuando en el crudo la concentracin de hidrocarburos saturados es
superior a 50% p/p (la de aromticos es inferior a 50% p/p) y el contenido de azufre
est por debajo de 1,0 % p/p, los crudos se clasifican en: prafnicos, parafnicos-
naftnicos, naftnicos.
 Criterio 2: Cuando en el crudo la concentracin de saturados es menor o igual
a 50% p/p y la de aromticos es mayor o igual a 50% p/p, los crudos se clasifican
en: aromticos intermedios, aromticos asflticos, aromticos naftnicos.
La gran mayora de los crudos no alterados pertenecen a tres clases:
- Crudos aromticos-intermedios, con azufre cercano o superior a 1%,
frecuentemente se originan de rocas madres marinas depositadas en un ambiente
reductor. Un alto porcentaje de los crudos venezolanos no alterados, presentes en
las cuencas del Lago de Maracaibo, Oriental de Venezuela y Barinas-Apure, se
incluyen en esta clasificacin.
- Crudos parafnicos-naftnicos y parafnicos, con azufre casi siempre por debajo de
1%, frecuentemente se originan de rocas madres continentales o delticas. En
Venezuela, se consiguen principalmente en los campos ubicados cerca de la
poblacin de Anaco, Edo. Anzotegui (Santa Rosa, Santa Ana, San Joaqun, etc.),
en el Estado Gurico, en la costa nororiental del Estado Falcn (cercanos a La Vela
de Coro) y en el campo Los Manueles, en el Municipio Catatumbo del Estado Zulia.
- Crudos aromticos-asflticos, son crudos pesados con tenores elevados de azufre,
resinas y asfaltenos. El grueso de los crudos alterados que se ubican en la Faja
Petrolfera del Orinoco y costa oriental del Lago de Maracaibo, pertenecen a esta
clase.
La Cuenca del Lago de Maracaibo es la cuenca petrolfera ms importante de
Venezuela. La roca madre por excelencia es la Formacin La Luna, de edad
Cretcico Tardo, cuyas facies se extendieron por toda Venezuela Occidental hasta
Colombia. Se han encontrado rocas madres de importancia secundaria en los
Grupos Cogollo (Miembro Machiques de la Formacin Apn) y Orocu (Formacin
Los Cuervos). El petrleo fue generado, migrado y acumulado en diversos pulsos,
siendo el ms importante el ocurrido durante el levantamiento andino. Las
principales rocas yacimiento clsticas son las Formaciones Ro Negro y Aguardiente
(Cretcico), Grupo Orocu (Paleoceno), Mirador-Misoa (Eoceno), Lagunillas y La
Rosa (Mioceno). Las calizas (fracturadas) del Grupo Cogollo (Cretcico Temprano)
constituyen los yacimientos carbonticos ms relevantes, mientras que los sellos
regionales ms importantes son las Formaciones Coln (Cretcico Tardo) y Pauj
(Eoceno). Localmente, constituyen sellos importantes el Miembro Machiques
(Formacin Apn) y las lutitas espesas dentro de las Formaciones ubicadas hacia el
centro del Lago de Maracaibo, como Misoa, Lagunillas y La Rosa, e incluso
secuencias cercanas a los frentes de deformacin, como la Formacin Len y los
Grupos Guayabo (Andes) y El Fausto (Perij). Los principales campos petroleros se
encuentran en la costa oriental del Lago de Maracaibo, los que producen
principalmente de yacimientos terciarios, como por ejemplo: Cabimas, Ta Juana,
Lagunillas, Bachaquero, Mene Grande y Motatn. En la costa oeste se encuentran
campos con produccin importante en el Cretcico, adems del Terciario; entre los
que se encuentran el campo de Urdaneta (Lago de Maracaibo) y los del Flanco
Perijanero, que son, de norte a sur: La Concepcin, Mara, La Paz, Boscn y
Alturitas. En el centro, los campos se ubican a lo largo de la estructura del sistema
de fallas de Lama-Icotea; entre ellos se cuentan: Lago, Centro, Lama y Lamar. La
gravedad de los crudos es bastante diversa; en general los crudos ms livianos
ocurren en yacimientos cretcicos profundos y se van haciendo ms pesados a
medida que se acercan a los yacimientos terciarios ms someros. Algunos crudos
de la costa oriental del lago, por ejemplo, llegan a tener menos de 13API. (Escobar,
2003)

AMBIENTE DEPOSITACIONAL DE LA ROCA MADRE

Una roca madre, o roca fuente, es una roca sedimentaria capaz de generar
petrleo, ya que contiene una cantidad suficiente del tipo de materia orgnica apto
para generar hidrocarburos. Por ende, su paleoambiente depositacional debi estar
controlado por condiciones fisicoqumicas y geoqumicas que favorecieron esta
acumulacin especial de sustancias orgnicas y sedimentos.
En primer trmino, la acumulacin de materia orgnica en sedimentos, est
restringida de modo particularmente exclusivo a medios acuticos. Esta materia
orgnica es suministrada a la cuenca en forma de partculas (vivas o muertas) o en
solucin. Tal material puede ser autctono al ambiente de depositacin (proviene de
la columna de agua suprayacente o directamente del sedimento donde se acumula),
o alctono (se origina en otro medio). (Escobar, 2003)
La fuente de la materia orgnica a los sedimentos (el tipo de materia
orgnica), es una combinacin de restos de organismos biolgicos de origen marino
o continental. Un 95% de la vida en los ocanos, est constituida por zoo y
fitoplancton. Los principales productores de materia orgnica entre los componentes
del fitoplancton, son las diatomeas unicelulares con un esqueleto silceo, presentes
principalmente en zonas templadas y fras; las peridneas con esqueleto algal y las
cocolitoforas con esqueleto calcreo, ambas tpicas de aguas tropicales. Los
principales consumidores de estas son pequeos zooplancton herbvoros, como los
coppodos, y los peces, que constituyen el tercer eslabn en la cadena alimenticia
marina. La contribucin de materia orgnica continental o terrestre a los sedimentos,
consiste de esporas transportadas por el viento, polen, resinas, ceras, otros restos
orgnicos, y material leoso derivado de plantas superiores (troncos, hojas, etc.)
transportado a las cuencas por ros o por descargas submarinas. Este material
sedimentado, puede ser retrabajado por bacterias, hongos u organismos bentnicos
marinos, cuyos residuos metablicos son un aporte adicional a la materia orgnica
en sedimentos (Hunt, 1996).
La energa del medio es un parmetro muy importante. Regmenes altos en
energa, como por ejemplo la orilla de una playa sometida a la accin de las olas,
conducen ms bien a un evento de erosin, en lugar de depositacin, o a la
acumulacin de sedimentos de tamao de grano grueso. Estos no permiten la
retencin de partculas orgnicas de baja densidad, y a su vez favorecen una amplia
difusin de oxgeno, promoviendo la oxidacin del material orgnico acumulado. Por
otra parte, si el nivel de energa es muy bajo, prcticamente no hay aportes de
sedimentos (y materia orgnica) al medio. La situacin ideal, comprende un balance
entre un rgimen de baja energa que permita la depositacin simultnea de
partculas de sedimento de tamao de arcilla y materia orgnica, y una velocidad de
sedimentacin no muy alta, que evite la dilucin de la materia orgnica por
sedimentos inorgnicos (figura 25; Tissot y Welte, 1984).
La cantidad de materia orgnica preservada en sedimentos presenta grandes
variaciones, dependiendo de la actividad biolgica y el ambiente de depositacin.
Cuando las plantas y animales mueren, sus tejidos son atacados por
microorganismos que utilizan enzimas capaces de descomponer y oxidar las
protenas, carbohidratos y otros compuestos biolgicos, en molculas simples que
ellos pueden asimilar en forma de material celular, transformando parte de estos
biopolmeros en gases. Bajo condiciones aerbicas, los principales productos de
tales reacciones son agua, dixido de carbono, e iones sulfato, amonio y fosfato. La
biomasa bacterial muerta eventualmente se incorpora tambin a los sedimentos.
Cuando el oxgeno disponible es agotado, se establecen condiciones reductoras
bajo las cuales, los primeros organismos anaerbicos que se establecen se
alimentan a travs del proceso de fermentacin. En este caso las bacterias, en lugar
de utilizar oxgeno molecular disuelto (respiracin), usan formas oxidadas de materia
orgnica, particularmente carbohidratos, para obtener oxgeno. El principal producto
que se forma de este proceso es metano. En aguas marinas, comparativamente
mucho ms ricas en iones sulfato que las aguas dulces del continente, se establece
una poblacin de bacterias sulfatoreductoras que utilizan el oxgeno presente en
este ion, y cuyo producto principal de metabolismo es el ion sulfuro. Este ltimo
puede reaccionar con iones hidrgeno para producir cido sulfhdrico, con Fe (II) en
solucin para formar precipitaciones del mineral pirita (FeS2), o con materia orgnica
para incorporarse a la misma en forma de azufre orgnico (grupos tioles,
mercaptanos, sulfuros, etc.). En resumen, las transformaciones microbiolgicas de la
materia orgnica en sedimentos de grano fino, conducen a la remocin de nitrgeno,
oxgeno, azufre y fsforo, en solucin o en forma de gases, concentrando en la
materia orgnica los principales elementos constituyentes del petrleo, a saber,
carbono e hidrgeno (Tissot y Welte, 1984; Hunt, 1996).
El prximo ambiente sedimentario, en trminos de una preservacin creciente
de la materia orgnica, se ubica en las reas costeras, donde la productividad
biolgica es adecuada, pero la fuerza de las corrientes y el alto contenido de
oxgeno de las aguas, intensifica la degradacin biolgica y qumica de la materia
orgnica; las reas costeras de baja energa y los ambientes prximo-costeros o de
plataforma continental, donde se depositan sedimentos arcillosos de grano fino y
lodos carbonticos, generalmente poseen entre 0,5 y 5,0% de materia orgnica, el
cual est en el rango de la mayora de las rocas madres de petrleo (Hunt, 1996).

KERGENO
El trmino kergeno se utiliza para designar al constituyente orgnico de las
rocas sedimentarias que no es soluble ni en solventes alcalinos acuosos, cidos no
oxicidos ni tampoco en solventes orgnicos comunes. Varios autores utilizan la
palabra kergeno para referirse a la materia orgnica total presente en las rocas
sedimentarias. Se entiende que la fraccin extrable con solventes orgnicos se
conoce como bitumen y que el trmino kergeno no incluye bitumen soluble (Tissot y
Welte, 1984; Hunt, 1996).
La forma precursora del kergeno en sedimentos recientes es el material
insoluble llamado humina (indicado arriba dentro de las sustancias hmicas). La
composicin qumica de este ltimo material es diferente a la de los compuestos
hmicos usualmente presentes en los suelos, principalmente porque el kergeno
asociado a rocas madres generadoras de petrleo se origina generalmente de una
mezcla de materiales biolgicos depositados en ambientes marinos o prximo-
costeros, mientras que los cidos hmicos del suelo, provienen de la degradacin
bacteriana de materia orgnica procedente de un ambiente casi exclusivamente
continental. Otra diferencia importante, ahora entre la humina de sedimentos jvenes
y el kergeno de rocas antiguas, es la existencia de una fraccin hidrolizable (grupos
funcionales superficiales de carcter acdico, como carboxilatos y alcoholes) que es
porcentualmente importante en la humina, sta fraccin disminuye progresivamente
con la profundidad de soterramiento, y su desaparicin marca el lmite entre la
humina y el kergeno (Tissot y Welte, 1984).
El kergeno es la forma ms importante de carbono orgnico sobre la Tierra.
Es 1.000 veces ms abundante que el carbn y el petrleo en los yacimientos y 50
veces ms abundante que el bitumen y otras formas de petrleo disperso en rocas
que no constituyen depsitos de petrleo (Hunt, 1996).
Existe un mtodo de reconocimiento y clasificacin del kergeno, atendiendo
a sus caractersticas pticas. La observacin de concentrados de kergeno en un
microscopio de luz reflejada, con objetivos de inmersin en aceite, permite
establecer varios tipos, segn su material de origen. As, se habla de kergeno
herbceo, amorfo, leoso, algal, etc. Sin embargo, el principal sistema de
clasificacin del kergeno se fundamenta sobre los resultados de su anlisis
qumico, y particularmente de su anlisis elemental.
Este tipo de kergeno consta de mucho material lipdico, particularmente con
cadenas alifticas largas.
Kergeno Tipo I:
Se refiere a un tipo de kergeno relativamente raro, rico en macerales del
grupo de las liptinitas (alginitas, o material amorfo derivado de restos de bacterias), y
con un potencial generador de petrleo muy alto. La pirlisis del kergeno tipo I
entre 550 y 600 C, produce una gran cantidad de compuestos voltiles, mucho
mayor que cualquier otro tipo de kergeno (hasta 80% en peso para muestras
someras inmaduras) lo cual indica que posee el mayor potencial generador de
crudo. Los hidrocarburos parafnicos de cadena recta o ramificada, incluyendo
isoprenoides, predominan sobre las estructuras cclicas en los productos lquidos de
la pirlisis.
Kergeno Tipo II:
Es particularmente frecuente en muchas rocas madres y en lutitas petrolferas,
siendo el ms comn en la naturaleza. Generalmente est relacionado con
sedimentos marinos, en donde la materia orgnica autctona, derivada de una
mezcla de fitoplancton, zooplancton y materia orgnica bacterial, ha sido depositada
en un ambiente reductor. Exhibe valores de la relacin atmica H/C relativamente
altos, aunque inferiores al del tipo , y valores O/C bajos.
Kergeno Tipo III:
Se refiere al kergeno del tipo vitrinita, con valores de la relacin atmica H/C
inicialmente bajos (usualmente menores de 1,0) y un valor O/C inicial alto (entre 0,2
y 0,3).
Este tipo de kergeno es comparativamente menos favorable para la generacin de
crudo que los tipos I y II, aunque puede producir cantidades importantes de gas,
particularmente metano, si es soterrado a una profundidad suficiente. Es derivado
esencialmente de materia orgnica proveniente de plantas superiores continentales
y contiene muchas partculas vegetales identificables al microscopio.

PROCESOS DE ALTERACIN DEL PETRLEO

Segn diferentes autores y a travs del uso de diferentes experimentos en
laboratorios, se ha podido determinar la existencia de procesos de alteracin que
podran afectar al petrleo dentro de la roca madre, en la roca almacn, y en
superficie. Entre los principales procesos de alteracin que pueden variar la
composicin de un crudo se menciona en la literatura la biodegradacin, el lavado
por aguas, la deasfaltacin, la alteracin trmica, la segregacin por gravedad, el
fraccionamiento evaporativo y la interaccin qumica fluido-roca (Tissot y Welte,
1984; Hunt, 1996).

Figura 1: Diagrama de van Krevelen (Tissot y Welte, 1984)

 Figura 2: Procesos de Alteracin del Petrleo. Tissot y Welte (1984)
Biodegradacin
Este proceso de alteracin consiste en el ataque de microorganismos al
crudo, dando como resultado una remocin selectiva de ciertos tipos de compuestos
orgnicos presentes en l. Tal efecto ocurre cuando aguas metericas portadoras de
oxgeno y bacterias penetran al yacimiento (Bailey et al., 1973; Connan, 1984).
La secuencia del grado de biodegradacin en los compuestos presentes en el
crudo, ms aceptada hoy en da, postula que las parafinas normales son ms
rpidamente degradadas que otros hidrocarburos de peso molecular similar (Fig.55;
Jobson et al., 1972; Bailey et al., 1973).
Los n-alcanos ms ligeros son relativamente resistentes al ataque, frente a los
de mayor peso molecular (Laskin, 1979). La secuencia de biodegradacin creciente
para molculas de un mismo peso molecular corresponde al siguiente orden: n-
parafinas - parafinas ramificadas - cicloalcanos de bajo nmero de anillos -
hidrocarburos aromticos (Bailey et al., 1973; Milner et al., 1977; Connan, 1984).
Figura 3: Secuencia de aumento en el grado de Biodegradacin. (Sassen 1980)

La utilizacin preferencial por las bacterias de algunos compuestos del crudo,

en particular de molculas livianas, da lugar a ciertos cambios en l, cuya magnitud
depende del grado de biodegradacin, estos cambios son:
- Disminucin de la gravedad API del crudo.
- Un decrecimiento de las relaciones elementales H/C.
- Un incremento en las concentraciones de los elementos N, S y O.
Este ltimo incremento se debe principalmente a la remocin de
hidrocarburos que no contienen estos elementos, aumentndose por lo tanto en el
crudo el contenido de resinas y asfaltenos (Price, 1980). As mismo, el aumento de
nitrgeno se debe adems a la adicin de material celular de los microorganismos
que biodegradan al crudo (Bailey et al., 1973). Sassen (1980) considera que el
aumento del tenor de azufre se encuentra muy probablemente relacionado con la
actividad de las bacterias anaerbicas sulfato-reductoras.
Entre los parmetros que determinan la ocurrencia o no del proceso de
biodegradacin, se pueden sealar la temperatura como un factor necesario para
que ocurra cualquier actividad biolgica. La literatura seala un lmite superior de
temperatura, para la existencia de bacterias aerbicas, en el orden de 75-80 C
(Rheinheimer, 1973). La profundidad, la cual afecta no solo la temperatura del
yacimiento, sino la facilidad del alcance de las aguas metericas portadoras de
oxgeno y bacterias al mismo. Eh y pH, stos parmetros fisicoqumicos determinan
la actividad bacteriana en las aguas asociadas a los crudos, as como la extensin
de las reacciones de oxidacin a las que son sometidos los compuestos
biodegradados.
 Hamdrick et al., (1980) estudiaron el efecto de biodegradacin sobre un crudo
bajo diferentes condiciones de Eh y pH, a una temperatura constante de 30 C,
encontrando que se favorece este proceso bajo condiciones de pH moderadamente
bsico y en medios oxidantes.
Los indicadores de la biodegradacin estaran asociados a cambios
sustanciales en la composicin de varias fracciones del petrleo, especialmente los
hidrocarburos aromticos. Tambin se supone una correlacin entre los cambios en
la composicin de los hidrocarburos y los cambios de peso residual del petrleo. Se
puede usar la concentracin de hidrocarburos alifticos, aunque presenta algunas
desventajas, ya que constituyen la fraccin ms fcil de degradar, son los menos
txicos y suponen solamente un pequeo porcentaje en peso del petrleo. (J.E. Ortiz
y Garca, artculo on-line).

Deasfaltacin
Es el proceso mediante el cual se produce la precipitacin de asfaltenos en
crudos de gravedad API medios a pesados, por disolucin de grandes cantidades de
fluidos livianos y gases, generados ya sea por alteracin trmica en el depsito del
crudo por inyeccin de estas molculas de bajo peso molecular que son
transportadas durante la migracin secundaria y alcanzan al depsito de crudo ms
pesado (Milner et al., 1977; Tissot y Welte, 1984). Otra causa de deasfaltacin tiene
que ver con alteraciones introducidas por el hombre, durante la perforacin del pozo
o durante procesos de recuperacin secundaria de petrleo. En cualquier caso, el
resultado final de este proceso es la generacin de un crudo ms liviano respecto al
original.

Alteracin Trmica
Una caracterstica comn de los yacimientos de crudo, es la tendencia a
incrementar su gravedad API con el aumento en la profundidad del intervalo
productor. Una de las explicaciones para este fenmeno, tiene que ver con el
proceso de alteracin trmica del crudo en el depsito. Tal proceso, tambin
conocido como maduracin trmica, consiste en el desproporcionamiento (craqueo y
policondensacin) de compuestos aromticos y resinas, para generar asfaltenos e
hidrocarburos livianos. Estos ltimos pueden promover una deasfaltacin del crudo,
dando como resultado final de todo el proceso un crudo menos pesado. Todo el
proceso es inducido por el incremento en la temperatura con la profundidad del
intervalo productor, y ocurre comnmente en depsitos cuyas profundidades
superan los 11.000 pies (3.353 m), lo cual corresponde a temperaturas en el orden
de los 110-120C, considerando un gradiente geotrmico normal (Kartsev, 1964).

Segregacin por Gravedad

Proceso que altera la composicin del crudo en respuesta a la accin de la
gravedad, observndose que los compuestos pesados (resinas y asfaltenos)
descienden en la columna de petrleo, mientras que los hidrocarburos livianos se
concentran en la parte superior del yacimiento. Se expresa por un cambio progresivo
en la gravedad API, de valores altos en el tope hasta gravedades cada vez menores
a medida que se alcanza la base del intervalo productor (Hunt, 1996).

Fraccionamiento Evaporativo
Este proceso ha sido definido como la prdida anormal de compuestos
livianos del crudo, en el intervalo de las gasolinas (C5-C10) caracterizada por una
volatilizacin preferencial de parafinas livianas de bajo peso molecular, sobre los
compuestos aromticos de peso molecular similar en el crudo. Puede ser detectada
en regiones del yacimiento asociadas con fallas, y su reconocimiento es importante
porque este fenmeno permitira la acumulacin de condensados en niveles
estratigrficos suprayacentes (Thompson, 1987).

Interaccin Qumica Fluido-Roca

La interaccin qumica fluido-roca, tambin conocida como geocromatografa
o cromatografa natural, consiste en la retencin selectiva de molculas
heteroatmicas con grupos funcionales polares, los cuales interactan con la
superficie de las arcillas (Chakhmakhchev et al., 1983; Vanderbroucke et al., 1983;
Bonilla y Engel, 1986, 1988; Zhao-An y Philp, 1987). En procesos de migracin
primaria, este fenmeno podra ser responsable del enriquecimiento en resinas y
asfaltenos que presentan los bitmenes en rocas madres, respecto al predominio de
saturados y aromticos que poseen los crudos geoqumicamente asociados con
estos bitmenes. Dicho de otro modo, el petrleo que no pudo abandonar la roca
fuente, qued con una mayor concentracin de aquellos compuestos qumicos
polares que interactuaron ms fuertemente con los minerales de arcilla en la roca,
mientras que el petrleo que abandon la roca madre, se llev la mayor cantidad de
aquellos compuestos no polares (hidrocarburos) que interactan muy poco con los
minerales con superficies polares de las rocas (Tissot y Welte, 1984).
 En trminos de migracin secundaria y llenado progresivo de un depsito
(yacimiento) de crudo, se ha observado en crudos pesados del campo Boscn
(Escobar, 1987; Escobar y Pasquali, 1987) una tendencia de disminucin relativa en
la concentracin de especies qumicas heteroatmicas polares (resinas y asfaltenos,
porfirinas) en el crudo, a lo largo del eje de migracin, y aumento proporcional de
molculas no polares (hidrocarburos saturados) en la misma direccin. La
construccin de curvas de isoconcentracin de vanadio, porfirinas, resinas ms
asfaltenos, junto con un anlisis detallado de la geologa del campo bajo
consideracin, permiti a los autores detectar tendencias de variacin regular en la
concentracin de estos parmetros geoqumicos, explicables por efecto de
cromatografa natural, que posibilitaron la postulacin de rutas de migracin
secundaria y llenado del depsito de crudos del campo Boscn en el Eoceno.
La aplicacin de herramientas de geoqumica de exploracin y geoqumica de
produccin sobre veintitrs muestras de crudo, de pozos productores de la
Formacin Marcelina (Paleoceno) en el campo Alturitas, Estado Zulia, Venezuela
(figura 10; Escobar et al., 2000), demostr la presencia de continuidad del
yacimiento, vertical y lateral, para un mismo tipo geoqumico de crudo marino. Esto
permite proponer un solo pulso de generacin y expulsin de su roca madre, con
posterior migracin secundaria y acumulacin, sin procesos ulteriores de alteracin
en el yacimiento.

Figura 4: Modelo de migracin secundaria y llenado del yacimiento del Paleoceno en

el campo Alturitas (Escobar et al., 2000)

En la figura 4 se muestra un mapa estructural con la localizacin de los pozos

(dos dgitos) y los valores de concentracin de vanadio (tres dgitos, en ppm). Se
observa una tendencia de disminucin en las concentraciones absolutas de este
metal, en el sentido generalizado este-oeste, a partir del sistema principal de fallas
que conforma el lmite oriental de la estructura anticlinal productora de petrleo en el
Paleoceno del campo Alturitas. Siguiendo las ideas reportadas por Talukdar et al.
(1986) y Escobar (1987), se interpreta que las grandes fallas que afectan a la
Cuenca del Lago de Maracaibo, han sido los medios a travs del cual el petrleo
generado de las rocas madres de la Formacin la Luna, ha alcanzado los niveles
productores del Terciario (principalmente Paleoceno, Eoceno y Mioceno).
Para el caso particular del campo Alturitas, el crudo migr a travs de la falla
que limita al este la estructura productora, desde el Cretceo, hasta alcanzar zonas
de permeabilidad favorable a la migracin lateral en rocas de la Formacin
Marcelina. Desde all, el crudo se moviliz lateralmente en sentido este-oeste y
satur la estructura anticlinal. El crudo producido de pozos ms cercanos a esta
falla, arroja mayores concentraciones de vanadio y nquel por haber migrado una
menor distancia. Los crudos ms alejados de la falla, producidos de pozos ubicados
al este de la misma, han migrado una mayor distancia, razn por la cual su
concentracin absoluta de V y Ni es menor, consecuencia del efecto de
cromatografa natural asociado a la migracin secundaria del petrleo.

GEOQUMICA DE EXPLORACIN
Uno de los problemas fundamentales de la geoqumica orgnica del petrleo,
de gran inters econmico, es el establecimiento de correlaciones crudo-crudo y
crudo-roca madre. Las primeras pueden definirse como el establecimiento de nexos
genticos entre varias muestras de crudo procedentes de distintos pozos perforados
en una cuenca sedimentaria. Las correlaciones crudo-crudo se fundamentan en la
comparacin entre ciertas caractersticas o parmetros geoqumicos que han sido
previamente determinados sobre los crudos.
Con el ejercicio de realizar correlaciones crudo-crudo, se pretende conocer si
los crudos han sido derivados de una, o varias, rocas fuentes. A pesar de que las
correlaciones crudo-crudo no permiten saber de hecho cual es la roca madre de los
mismos si permiten el reconocimiento de las caractersticas del ambiente
depositacional de esta roca, lo cual facilita la escogencia de los mejores intervalos
de posibles rocas madres, presentes en una columna sedimentaria, para realizar
posteriormente correlaciones crudo-roca madre.
 El establecimiento de correlaciones crudo-crudo y crudo-roca madre, hace de
la geoqumica orgnica una herramienta de prospeccin geoqumica fundamental en
la evaluacin del potencial petrolero de una cuenca sedimentaria. Uno de los
problemas principales es el conocer si una serie de yacimientos en una cuenca bajo
exploracin han sido llenados con crudos procedentes de una o varias rocas
fuentes. Esta informacin, acoplada con un buen conocimiento de la geologa del
rea en cuestin (estratigrafa, estructuras favorables para una acumulacin, etc.) y
con estudios geoqumicos sobre intervalos con caractersticas de roca madre, que
permitan reconocer el origen de los crudos, es de mucha importancia en la definicin
de nuevos objetivos exploratorios (Escobar, 1987).
Los parmetros ms comnmente empleados en el literatura, son la
distribucin de n-parafinas, o de hidrocarburos aromticos, ambas por cromatografa
de gases; la relacin pristano/gitano; la distribucin de esteranos y terpanos por
cromatografa de gases-espectrometra de masas; y la relacin vanadio/nquel.
Recientemente, se han incorporado nuevas variables, como por ejemplo los
diagramas estrella, y relaciones entre otros biomarcadores como por ejemplo los
benzotiofenos y los benzocarbazoles (Tissot y Welte, 1984; Hunt, 1996).
La escogencia de los parmetros a ser correlacionados, depender de la
evaluacin previa de una serie de procesos de alteracin que pueden afectar al
crudo, no solamente durante su migracin, sino posterior a su acumulacin en el
yacimiento. Procesos como la cromatografa natural asociada a la migracin, la
biodegradacin, el lavado por aguas, la deasfaltacin y la maduracin trmica en el
yacimiento, afectan de diverso modo a ciertas caractersticas de los crudos a
correlacionar. Adicionalmente, debe considerarse el hecho que una roca madre
genera crudos de distintas composiciones a medida que es soterrada a mayores
profundidades con el consiguiente aumento en la temperatura. Todo esto significa
que debe realizarse una evaluacin previa de los parmetros a comparar, a objeto
de asegurarse en lo posible de que tales parmetros no han sido alterados por los
procesos antes descritos.

ANALISIS SARA
El estudio geoqumico del petrleo, comenzar con el anlisis composicional
ms comnmente empleado en la geoqumica del petrleo, el comprende una serie
de determinaciones qumicas tales como el anlisis SARA (Saturados, Aromticos,
Resinas y Asfaltenos). La determinacin de las cuatro familias de compuestos
qumicos que conforman el crudo, en trminos de la concentracin de hidrocarburos
saturados, aromticos, resinas y asfaltenos, en conjunto con la concentracin de
azufre, permiti adems establecer un sistema de clasificacin de crudos (figura 5,
Tissot y Welte, 1984).

Figura 5: Tipos moleculares de compuestos orgnicos obtenidos del anlisis SARA

La representacin de estos resultados, en un diagrama ternario que incluye

hidrocarburos saturados, aromticos y resinas ms asfaltenos en los tres vrtices del
mismo (figura 6), permiti a Tissot y Welte la inclusin de 636 muestras de crudos de
todo el mundo.
 Figura 6: Diagrama Ternario SARA

En trminos del ambiente depositacional de la roca madre del crudo, un

anlisis SARA ms detallado, incluyendo el fraccionamiento de los hidrocarburos
saturados en sus tres grupos moleculares constituyentes (n-alcanos, alcanos
ramificados y cicloalcanos o naftenos), posibilita la construccin de otro diagrama
ternario, en el cual se representan las concentraciones (% en peso) de alcanos
normales ms ramificados en un vrtice, naftenos en otro, y aromticos ms resinas
ms asfaltenos en el tercero (figura 7). Este grfico muestra tres campos
composicionales principales.
 Figura 7: Diagrama de los campos composicionales del petrleo

El primero corresponde al campo principal de los crudos derivados de rocas

madres depositadas en un ambiente marino, las cuales contienen kergeno tipo II. El
segundo campo composicional ha sido asignado a crudos derivados de rocas
fuentes no marinas, depositadas en medios continentales, usualmente delticos, que
presentan kergeno tipo III en su composicin. El tercer campo sealado en la figura
7, corresponde a crudos pesados alterados (biodegradacin, fraccionamiento
evaporativo, lavado por aguas), generalmente enriquecidos en aromticos, resinas y
asfaltenos, aunque tambin pueden estar presentes en este campo composicional,
muestras de petrleo derivadas de rocas madres que no han alcanzado la etapa
principal de generacin de hidrocarburos, o ventana del petrleo (Tissot y Welte,
1984), las cuales se conocen como crudos inmaduros.

ANLISIS DE SATURADOS Y AROMTICOS POR CROMATOGRAFA DE

GASES
Clsicamente, la cromatografa (del griego Chromato = color, y Graphe =
escritura) de gases, consiste en la separacin fsica de sustancias, que se basa en
su solubilidad diferencial (particin) entre dos fases, una fija (estacionaria; el relleno
de la columna) y otra mvil (el medio transportador, en este caso un gas).
 La cromatografa de gases separa los componentes de una mezcla compleja
en el estado de vapor. Las molculas vaporizadas presentan solubilidades
diferenciales entre la fase estacionaria y la fase mvil gaseosa, atendiendo a sus
configuraciones estructurales, tamaos moleculares, polaridades y/o grupos
funcionales. La mezcla compleja es disuelta en un solvente orgnico e inyectada a la
columna por medio de un jeringa y un artificio vaporizador. Un gas inerte bajo
presin sirve como gas de arrastre para transportar la fase mvil a travs de una
columna que contiene una fase lquida estacionaria, donde ocurre la particin. Los
componentes separados que van eluyendo de la columna son enviados a un
detector, donde son transformados en una seal elctrica que va a un registrador
(figura 8).

Figura 8: Cromatgrafo de gases. Incluye cromatografa esquemtica.

El reporte final consiste en un trazado lineal donde aparecen una serie de
picos, los cuales se presentan, con distintas intensidades, a varios tiempos de
retencin (figura 9).
Figura 9: Cromatograma tpico, para la fraccin C15+ de hidrocarburos saturados, de
un crudo o bitumen.

La distribucin de n-parafinas ha sido generalmente utilizada como un

indicador del ambiente depositacional de la roca madre (Leythaeuser y Welte, 1969;
Tissot y Welte, 1984). La materia orgnica depositada en un ambiente marino
consiste principalmente en fitoplancton con cantidades menores de zooplancton y
algas bnticas. El patrn de distribucin de n-parafinas caracterstico de la evolucin
trmica de este material, consiste predominantemente de n-parafinas de peso
molecular comprendido entre C12 y C20 con un mximo frecuente en C15 y C17, visto
en el cronograma de gases. Por otro lado, la materia orgnica acumulada en un
ambiente continental consta principalmente de restos de plantas superiores como
races, tallos e hijas, con presencia de polen, esporas, cutculas y ceras, materiales
conformados por parafinas pesadas. Sus molculas de mayor peso molecular; as, el
patrn de distribucin de las n-parafinas en este caso, consiste predominantemente
de n-alcanos de peso molecular comprendido entre C25 y C33, con un mximo
frecuente entre C27 y C29 (Tissot y Welte, 1984)(figura 10).
Otro parmetro importante para reconocer el nivel de madurez trmica de la
roca madre que dio origen al crudo, derivado de la distribucin de n-parafinas por
cromatografa de gases, es el Indice Preferencial de Carbonos (CPI = Carbon
Preferente Index; Bray y Evans, 1961). Crudos provenientes de rocas madres
inmaduras, presentaran valores de CPI generalmente mayores que la unidad,
aunque bitmenes asociados a secuencias de carbonatos, podrn tener valores
inferiores a este valor. Sin embargo, para ambos casos, los petrleos maduros
estarn caracterizados por resultados de CPI cercanos a 1,0.

Figura 10: Cromatograma de gases de la fraccin de hidrocarburos saturados de un

bitumen proveniente de una roca madre madura, depositada en un
ambiente: A = marino; B = continental, mostrando la distribucin de n-
parafinas (n-C15, n-C17) y la ubicacin de los hidrocarburos isoprenoides
pristano (P) y fitano (F).

Los hidrocarburos isoprenoides acclicos pristano y gitano, presentes en

crudos y bitmenes no alterados, son derivados de las transformaciones que sufre la
molcula de la clorofila en los medios naturales de acumulacin de materia orgnica.
Por hidrlisis, este compuesto da origen a una molcula de feofitina A (precursora de
las porfirinas) y otra de fitol. Este ltimo alcohol puede ser directamente reducido
(ambiente fuertemente reductor) para formar fitano (C20), o ser oxidado y
decarboxilado (ambiente ligeramente oxidante) para dar origen al pristano (C19).
Debido a que el pristano representa un producto de un proceso oxidativo
(decarboxilacin), la relacin pristano/fitano (Pr/F) tiende a ser alta en ambientes de
acumulacin de materia orgnica relativamente oxidantes, como por ejemplo
pantanos de turba.
En estudios de correlacin de crudos, las relaciones entre los hidrocarburos
isoprenoides y sus n-parafinas asociadas (pristano/n-C17 y fitano/n-C18) son
comnmente utilizadas, ya que suministran informacin acerca de la maduracin,
biodegradacin y origen de la roca madre (Hunt, 1996). Las relaciones bajo
consideracin disminuyen con el incremento de la madurez trmica del crudo,
debido a la tendencia creciente de generacin de n-parafinas a partir del kergeno,
como resultado del incremento en su maduracin con la temperatura. Estas
relaciones aumentan con el progresivo incremento en la biodegradacin (sirven
como indicadoras de biodegradacin incipiente), debido a la prdida de n-alcanos
por accin de las bacterias.
Los hidrocarburos aromticos ms estudiados por cromatografa de gases
pertenecen a las series de los naftalenos (Radke et al., 1986), fenantrenos mono y
disustituidos (Radke et al., 1982) y benzo ms dibenzotiofenos (Hudges, 1985). Se
ha demostrado que en la zona correspondiente a la ventana del petrleo, las
relaciones entre diversos homlogos de estas familias de compuestos aromticos,
cambian en una forma regular con el incremento en la madurez trmica de la materia
orgnica. Un ejemplo que representa una aplicacin geoqumica al establecimiento
de la madurez trmica del crudo o bitumen es el ndice de Metilfenantreno.
Este parmetro se fundamenta en la distribucin del hidrocarburo aromtico
metilfenantreno y de sus homlogos metilados, vista a travs del uso de
cromatografa de gases o cromatografa de masas sobre la fraccin de
hidrocarburos aromticos del bitumen o crudo (figura 11), la cual muestra un cambio
progresivo durante la maduracin trmica de la roca madre (Radke et al., 1982).

ANLISIS DE ESTERANOS Y TERPANOS POR CROMATOGRAFIA DE GASES

ESPECTROMETRA DE MASAS
La principal utilizacin de este instrumento de anlisis qumico (figura 18) en
la geoqumica del petrleo, tiene que ver con el anlisis molecular detallado del
crudo o sus fracciones constituyentes, con nfasis en el estudio de los
biomarcadores.
Dentro de las molculas constituyentes de la materia orgnica existe una
pequea fraccin cuyo esqueleto carbonado resiste a los procesos de diagnesis y
catagnesis que sufren los sedimentos y rocas madres, modificando muy poco su
estructura, de manera que pueden ser relacionados a fuentes especficas de materia
orgnica y sirven como trazadores para realizar correlaciones estratigrficas, y
determinar ambientes depositacionales o el grado de madurez trmica (Tissot y
Welte, 1984).
Figura 11: Estudio geoqumica de los fenantrenos por cromatografa de gases (a) y
cromatografa de gases acoplada con espectrometra de masas (b-d),
utilizando fragmentos de relacin m/z especficos para fenantreno,
metilfenantrenos y dimetilfenantrenos.

Los marcadores biolgicos ms utilizados en estudios geoqumicos son las n-

parafinas, los hidrocarburos isoprenoides pristano y fitano (ya discutidos
previamente), los hopanoides, los terpenoides, los esteroides y las porfirinas.
Los hopanoides son terpenoides pentacclicos que han sido hallados en la
fraccin de hidrocarburos saturados de crudos y bitmenes. Los ms abundantes
son los hopanos 17(H), 21(C27 a C35), probablemente proveniente de bacterias
(Rohmer y Ourisson, 1976) y, aunque usualmente en menor concentracin, los
mertanos (Volkman et al., 1983). Otros triterpenoides no hopanoides, encontrados
en este tipo de muestras, son el gammacerano (Seifert et l., 1984) y el 18(H)
oleanano (Smith et al., 1970) este ltimo caractersticos de crudos derivados de
materia orgnica continental (Tissot y Welte, 1984). Terpanos tricclicos de C19 a C35
han sido identificados en crudos y extractos de rocas (figura 13).

Figura 12: Proceso de Cromatografa de Gases acoplado a Espectrometra de

Masas
La utilizacin de parmetros geoqumicos derivados de la caracterizacin y
anlisis de los esteranos y terpanos, contribuye al establecimiento del origen y
ambiente depositacional de la roca fuente, as como el grado de madurez trmica de
la materia orgnica. Algunos ejemplos son los siguientes:
- Concentraciones elevadas de diterpanos C19 y C20, derivados principalmente
de resinas de plantas superiores, junto con la presencia del triterpano
pentacclico 18(H) oleanano, indican que los materiales orgnicos son de
origen continental (Ensminger et al., 1974); Simoneit, 1977); en
contraposicin, la predominancia del diterpano C23 en el fragmentograma de
diterpanos tricclicos, es indicativa de la presencia de rocas madres
carbonticas, depositadas bajo condiciones fuertemente reductoras (Palacas,
1983). La abundancia de esteranos C27 respecto a C28 y C29, ha sido
interpretada como indicativa de origen marino par la roca madre; el
predominio de C29 sobre los otros dos grupos de esteranos, indicara ms
bien un origen continental (Seifert y Moldowan, 1978).
 Figura 13: Fragmentograma de m/z 191 (terpanos) y 217 (esteranos).

- La relacin hopano C30/esteranos C29 tambin refleja el origen de la

materia orgnica; valores menores de cinco (5) indican la presencia de
materia orgnica marina, tipo algal; mayores de 5 corresponden a materia
orgnica continental (Seifert y moldowan, 1981).
Los parmetros de madurez trmica ms comnmente empleados, son los
siguientes (Seifert y Moldowan, 1978; 1981):
- % 20S (esterano C29 ,,) = 20S/(20S+20R); la isomerizacin del carbono
C20 sobre el esterano C29, aumenta desde 0 a 50% a medida que aumenta
el grado de madurez.
- % (esteranos , C29) = ,, (R+S)/(esteranos totales); isomerizacin
hacia los carbonos C14 y C17 en el esterano C29, aumentando desde 0-50%
hasta 70-75% con el aumento en la madurez.
- % 22S (,C33 trishomohopanos) = 22S/(22S+22R); isomerizacin del
carbono C22 sobre el hopano C33, aumenta 0 a 60% con el incremento de la
madurez.
Respecto a la biodegradacin, Cassani et al. (1988) seala que en
Venezuela, la Faja Petrolfera del Orinoco (F.P.O) es el rea donde se encuentra la
mayor cantidad de crudo biodegradado en reservorios someros, seguida por el rea
Mayor de Oficina, Temblador y Jobo donde el crudo est parcialmente biodegradado
(bajas concentraciones de n-alcanos). En la Cuenca del Lago de Maracaibo se han
identificado crudos parcialmente biodegradados en yacimientos del Mioceno y
Eoceno de la parte noroccidental y sur del campo Costanero Bolvar, los crudos muy
biodegradados se encuentra a niveles poco profundos (menos de 5000) del
Mioceno y Eoceno Superior de la parte oriental y noroccidental de esta cuenca.
Estudios realizados en la F.P.O. encontraron que los triterpanos desmetilados
son muy tiles en la determinacin del grado de biodegradacin de los crudos. Los
hopanos desmetilados son el producto de la biotransformacin de los hopanos
normales en las etapas avanzadas de la biodegradacin. La alta concentracin
relativa del hopano desmetilado C29, respecto a su homlogo normal de 29 tomos
de carbono en el fragmentograma de hopanos en el crudo del rea de Cerro Negro,
es indicativa de biodegradacin avanzada, y este compuesto ha sido tambin
encontrado en crudos del campo Costanero Bolvar (Cassani et al., 1988).

CONCENTRACIN DE AZUFRE
La determinacin de la concentracin de azufre en crudo, usualmente
expresada en % en peso de crudo total, puede ser empleada como un criterio de
diferenciacin entre crudos formados de rocas madres lutticas (clsticas) y rocas
fuentes calizas. Respecto a este ltimo tipo de rocas. Debe mencionarse que las
calizas constituidas casi exclusivamente de minerales de carbonato, contienen muy
poca materia orgnica. Las rocas madres presentes en secuencias de rocas
calcreas, generalmente son margas o calizas arcillosas, con un tenor de minerales
de arcilla en el orden de 10-30% (Tissoy y Welte, 1984).
Todos los crudos contiene algo del elemento azufre en su composicin
elemental, pero los crudos ricos en azufre, con valores del 5% en peso en muestras
no alteradas, y hasta 10% en crudos pesados degradados y asfaltos, son
generalmente derivados de rocas madres carbonticas (Tissot y Welte, 1984). De
modo que, para un conjunto de muestras de petrleo en situaciones geolgicas no
bien conocidas, la concentracin de azufre puede permitir la discriminacin de los
mismos en trminos de sus rocas de origen.
El elemento azufre no representa un constituyente importante de los seres
vivientes. Su origen est relacionado con las condiciones paleoambientales
prevalecientes durante el evento de depositacin de los sedimentos que dieron
origen a la roca fuente. La presencia de un medio cerrado, en el cual se consume el
oxgeno presente en las aguas intersticiales por la actividad bacterial, conlleva al
establecimiento de condiciones anaerbicas. Bajo estas condiciones, las bacterias
sulfato-reductoras (Desulfovibrio desulfuricans) extraen el oxgeno del ion sulfato,
reduciendo el azufre a sulfuro. Una fraccin importante de este ion, reacciona con
iones hidrgeno para formar cido sulfdrico H2S, especie la cual desplaza
progresivamente al oxgeno en solucin, propiciando que las aguas asociadas a
estos ambientes de baja energa, sean progresivamente saturadas a H2S. En medios
donde ocurre la acumulacin de lodos arcillosos, precursores de lutitas, existe una
cantidad importante de xidos de hierro (Fe3+), elemento que es reducido
progresivamente a Fe2+ soluble en agua, y bajo estas condiciones puede reaccionar
con iones sulfuro (S2-), para formar pirita (FeS2), la cual precipita y se incorpora en el
sedimento. Esto deja poco azufre disponible para su posterior combinacin con la
materia orgnica durante el proceso de la diagnesis, trayendo como consecuencia
kergenos pobres en azufre asociados con rocas madres marinas, las cuales
producirn crudos bajos en azufre (Tissot y Welte, 1984).
En contraposicin a lo anterior, en medios correspondientes a la depositacin
de lodos carbonticos, donde el hierro es comparativamente mucho menos
abundante, el azufre puede permanecer como azufre libre y combinarse
progresivamente con la materia orgnica durante la diagnesis. Esto da origen a
kergenos tipo II los cuales, durante la catagnesis, producirn crudos ricos en
azufre. De tal manera que, en conclusin, para un conjunto de crudos no alterados,
la deteminacin de su concentracin de azufre posibilita la proposicin del
paleoambiente depositacional de las posibles rocas madres. Este conocimiento es
de gran importancia en estudios geoqumicos realizados en la parte sur de la
Cuenca del Lago de Maracaibo y el Flanco Norandino, donde se conoce la presencia
de rocas madres activas en el Cretceo y Terciario (Tocco et al., 1995).
Finalmente, debe mencionarse que la biodegradacin promueve un
enriquecimiento de azufre en el petrleo, debido esencialmente a que los derivados
del benzotiofeno y los compuesto heteroatmicos de alto peso molecular (resinas y
asfaltenos) son particularmente resistentes a la degradacin por bacterias, razn por
al cual son selectivamente concentrados, (Tissoy Welte, 1984).
METALES TRAZA
Aunque el petrleo est esencialmente constituido por hidrocarburos y
compuestos orgnicos heteroatmicos, tambin intervienen en su composicin
varios metales traza, encontrndose principalmente el vanadio y el nquel, y en
menores concentraciones Fe, Zn, Cr, Cu, Mn, Co, As, Sb, Na, Ca, etc. (Filby, 1973).
La mayor parte de estos metales se encuentran asociados a las fracciones pesadas
del crudo, formando complejos organometlicos como por ejemplo las porfirinas
metlizadas, los complejos tetradentados con ligandos mixtos de azufre, nitrgeno y
oxgeno, y las sales de cidos carboxlicos (Filby, 1975; Yen, 1975).
Uno de los parmetros geoqumicos ms empleados en estudios de
correlacin crudo-crudo y crudo-roca madre, es la relacin vanadio/nquel (Hodgson
et al., 1954). La razn fundamental estriba en el hecho de que los procesos de
alteracin que puede sufrir el petrleo desde que abandona la roca fuente,
incluyendo su migracin y acumulacin, pueden afectar las concentraciones
absolutas de vanadio y nquel; sin embargo, la relacin V/Ni permanece constante,
debido a la gran similitud estructural entre los complejos organometlicos que
contienen a cada uno de estos elementos (Lewan, 1984). Las variaciones absolutas
en cuanto a la concentracin de estos elementos como consecuencia del proceso de
migracin secundaria, se relacionan con el proceso de cromatografa natural, o
retencin selectiva de compuestos polares (resinas y asfaltenos) por interaccin con
la superficie de los minerales de arcilla (Chakhmakhchev et al., 1983). Esto ocasiona
una disminucin progresiva en la concentracin absoluta en ambos metales, a lo
largo de la ruta de migracin del petrleo.
Durante la dcada 1950-1959 se realizaron los primeros estudios de
correlacin crudo-roca madre en la Cuenca del Lago de Maracaibo. Estos estudios
se fundamentaron en la relacin V/Ni, los tenores de azufre y la concentracin de
porfirinas de vanadio y nquel.
Aldershoff (1953) caracteriz una serie de muestras de la Formacin La Luna,
provenientes principalmente de afloramiento en las cordilleras de Los Andes y Perij.
A diferencia de extractos orgnicos procedentes de rocas terciarias con altas
concentraciones de carbono orgnico, los bitmenes de la Formacin La Luna
presentan tenores elevados de azufre y metalporfirinas, con una relacin V/Ni
generalmente superior a la unidad. Se analizo una serie de crudos de los campos
ubicados en los antiguos Distritos Mara Maracaibo (La Concepcin, Mara, La Paz,
Sibucara), Coln (Las Cruces, Los Manueles, Tarra) y Bolvar (Cabimas, Ta Juana,
Mene Grande, Lagunillas, Pueblo Viejo, Bachaquero). Independientemente de la
edad del yacimiento (Cretceo o Terciario), los crudos estudiados presentan
concentraciones apreciables de porfirinas de vanadio, junto con relaciones V/Ni
altas. A la luz de los resultados obtenidos, Aldershoff (1953) concluye que la gran
mayoria de los crudos analizados fueron originados a partir de las rocas madres de
la Formacin La Luna, sin destacar una posible contribucin de algunos intervalos
pertenecientes a las Formaciones Coln y Cogollo (actual Grupo Cogollo).
 APNDICE 2

ESTRATIGRAFA

ESTRATIGRAFA DE LA CUENCA DE MARACAIBO

Las rocas paleozicas de la Cuenca de Maracaibo incluyen una variedad de
calizas de origen marino, as como sedimentos clsticos de probable origen
continental. La sucesin jursica contiene capas rojas y rocas volcnicas, areniscas
cuarcticas y algunas capas de lutita y limolita. El medio ambiente sedimentario
parece ser principalmente continental. A excepcin de rocas cristalinas de carcter
grantico (Almarza, 2004).
La estratigrafa de la Cuenca de Maracaibo, del Cretceo al Reciente, ha sido
dividida para su estudio en tres megasecuencias:
1. Cretceo y Paleoceno
2. Eoceno
3. Post-Eoceno
La unidad inferior de la sucesin del Cretceo en la Cuenca de Maracaibo, la
Formacin Ro Negro, comprende capas de areniscas cuyo espesor y carcter
litolgico son extremadamente variables. La Cuenca se sediment sobre una amplia
zona estable denominada Plataforma de Maracaibo, rodeada por reas de activa
subsidencia. Predominan los carbonatos en las rocas que se encuentran
directamente sobre la Formacin Ro Negro. Comienzan con las calizas Apn del
Grupo Cogollo y otras formaciones equivalentes en Venezuela, y la sucesin
Uribante en Colombia. Ms arriba, dentro del grupo Cogollo, Formaciones Lisure y
Maraca. Delgadas capas de caliza arcillosa, de color negro, pertenecientes a la
Formacin La Luna del Cretceo Medio, fueron depositadas sobre el Grupo Cogollo
en mansas y euxnicas aguas marinas, y marcan una etapa mayor de la transgresin
marina del Cretceo. Por encima de las calizas de La Luna se depositaron en la
regin del Tchira, limos glauconticos del miembro Tres Esquinas. (Almarza, 2004)
Superpuestas a las calizas de Cogollo, La Luna y Socuy se encuentran las
extensas y uniformes capas lutticas de las formaciones Coln y Mito Juan. El
Cretceo concluye con un proceso orognico que transform la Cuenca de una con
margen pasivo a una Cuenca de Antepas. La Cuenca cretcica inclinada al
noroeste se profundiza hacia el noroeste en el Paleoceno. La Formacin Guasare,
que contiene calizas, y lignitos, representa el Paleoceno. Se caracteriza por una
disminucin de la profundidad de los mares y una tendencia al levantamiento, y
refleja, con areniscas y carbones paludales de avance fluvial en la Formacin
Marcelina. (Almarza, 2004)
La megasecuencia del Eoceno corresponde a un ahondamiento y una parcial
reinvasin, y est representada por sedimentos depositados en aguas marinas poco
profundas, salobres y dulces. La Formacin Trujillo muestra una intercalacin
marino-somera de lutitas con arenas delticas que pasa gradualmente a la
Formacin Misoa. Esta, suprayace discordantemente en el subsuelo del Lago de
Maracaibo a Guasare o Marcelina con un espesor de hasta miles de metros, y
representa ambiente deltico-estuario a costero, con litologa de areniscas, limolitas
y lutitas intercaladas cuya distribucin y textura responde a su posicin en la cuenca.
Contiene unidades compuestas, complejos paquetes de areniscas, que conforman
yacimientos mltiples superpuestos, con distribucin lateral de decenas de
kilmetros. Sigue el Eoceno medio con la Formacin Pauj, esencialmente luttica,
concordante sobre Misoa. (Gonzalez de Juana, 1980).
Los sedimentos del Post-Eoceno presentan una megasecuencia diferente a
la de los sedimentos del Eoceno. Constituyen una fase regresiva de arcilitas,
limolitas y areniscas, entre las transgresiones del Eoceno y del Oligo-Mioceno. Los
sedimentos se adelgazan y virtualmente desaparecen en la parte oriental de la
cuenca, en donde cubren discordantemente los elementos estructurales de una
prominencia eocnica erosionada. Luego de la erosin sobre el peniplano se
depositaron en el Eoceno tardo-Oligoceno temprano areniscas masivas con
intercalacin de lutitas de la Formacin La Sierra y la Formacin Carbonera del
suroeste de la cuenca, seguidas por la Formacin Len, esencialmente luttica, que
en el suroeste se ha separado en las Formaciones Peroc y Ceibote. (Almarza,
2004).
La Formacin Icotea, de limolitas y arcilitas ocasionalmente carbonceas,
yace en discordancia angular sobre la superficie erosionada del Eoceno.
Concordante sobre la sucesin Peroc-Icotea se encuentran lutitas, arcilitas y algunas
areniscas de las formaciones La Rosa del Lago de Maracaibo, que representa una
fase transgresiva del Mioceno temprano. Estos sedimentos fueron depositados en
una cuenca cerrada que tena una salida hacia el noreste. La Formacin La Rosa
discordante sobre Icotea, comienza con el miembro Santa Brbara, areniscas
basales de una invasin marina desde el noreste que se entenda hacia el sur de la
cuenca y puede alcanzar espesores grandes y en el sur del Lago reaparece con
excelente desarrollo. Sobre la Formacin La Rosa, se hallan las areniscas de la
Formacin Lagunillas, de agua baja probablemente cercana a la costa con sus
miembros Lagunillas inferior, Ojeda, Marlago, Laguna, Urdaneta, Bachaquero. En la
cuenca, ms hacia el occidente, se presenta arcilitas, lutitas y cantidad variable de
areniscas de la Formacin Cuiba, principalmente de aguas salobres que llegaron a
originarse en aguas dulces cercanas al borde oeste de la Cuenca. (Universidad del
Zulia, 1984).
A lo largo del frente de los Andes, y en el Lago de Maracaibo las capas de
conglomerados y areniscas de las Formaciones Palmar, Isnot y Betijoque (Grupo
Guayabo) constituyen una seccin particularmente notable que representa el
Mioceno y Plioceno. Los sedimentos del Mioceno tardo y del Plioceno reflejan
levantamiento y erosin, as como regresin general de las aguas del mar. Las
capas de arcilita y areniscas que se encuentran sobre el intervalo transgresivo de La
Rosa, estn cubiertas por rocas clsticas cada vez ms gruesas. En el Plioceno
tardo y Pleistoceno temprano, las Formaciones Onia y Necesidad, se presentan
como glaciaciones y aluviacin, con gravas, arenas, arcilitas y lateritas, que rellenan
la cuenca con las morrenas de Culata (trminos informal), los peones de Monay
(trmino invlido) y las formaciones Carvajal, El Rosario y El Milagro. (Almarza,
2004).
La Cuenca del Maracaibo tambin puede llamarse cuenca de Antepas debido
a que es una acumulacin de sedimentos provenientes de un margen pasivo
producto de un proceso orogentico y depositados sobre una regin adyacente
relativamente poco deformada por la tectnica (antepas). Estas cuencas
sedimentarias se forman en escalas de tiempo de entre millones y cientos de
millones de aos. Este hundimiento es debido a que el sistema orgeno-cuenca
descansa sobre la astenosfera, que se comporta como un fluido a escalas de tiempo
geolgicas
 Figura 1: Columna Estratigrfica de la Cuenca de Maracaibo.
Fuente: http://www.pdvsa.com/lexico/correlac/mcaibo1.htm

Ambientes de sedimentacin:
La Formacin Misoa, tiene una secuencia transgresiva regresiva (en orden
estratigrfico), enmarcada entre la llanura de marea baja pudiendo llegar hasta
marino somero (probables barras costeras) hacia la base de la secuencia, mientras
que hacia el tope se llega hasta la llanura aluvial, pudiendo llegar hasta la
profundidad de 3 metros. La Formacin Marcelina se deposit en un ambiente de
llanura de marea, se estima que la paleoprofundidad lleg hasta los 2 metros.
(Velasquez, 1998)
 La Formacin Guasare posee una secuencia regresiva transgresiva
regresiva (en orden estratigrfico) enmarcado en un ambiente entre la llanura de
marea a marino costero (probables barras litorales), llegando hasta plataforma
interna somera hacia la parte media, para luego pasar nuevamente a una llanura de
marea, pudiendo llegar la profundidad hasta 7 metros. La Formacin Mito Juan
representa una secuencia transgresiva enmarcada en un ambiente de plataforma
interna, con una paleoprofundidad de hasta 15 metros. (Velasquez, 1998)
 APNDICE 3

FRAGMENTOGRAMAS

Figura 1: Cromatograma de gases (fragmentograma de in total) para los menes 1, 2

y 3.
Figura 2: Cromatograma de gases (fragmentograma de in total) para los menes 4, 5
y 6.
Figura 3: Cromatograma de gases (fragmentograma de in total) para los menes 10
y 11.
Figura 4: Menes 4, 5 y 6: Fragmentogramas de relacin m/z 71, 85 y 97 en los
cuales se identific pristano, fitano y n-parafinas. Ejemplo = n-C17 = 17
tomos de carbono.


Figura 5: Menes 7, 8 y 9: Fragmentogramas de relacin m/z 71, 85 y 97 en los

cuales se identific pristano, fitano y n-parafinas. Ejemplo = n-C17 = 17
tomos de carbono.


Figura 6: Menes 10 y 11: Fragmentogramas de relacin m/z 71, 85 y 97 en los

cuales se identific pristano, fitano y n-parafinas. Ejemplo = n-C17 = 17
tomos de carbono.


Figura 7: Fragmentograma de relacin m/z = 191, menes 4, 5 y 6, para ver

diterpanos tricclicos (seales xx-3) y hopanos, o triterpanos pentacclicos
(seales 29, 30, etc.). Ts y Tm son terpanos tetracclicos. Del pico C31 a
C35, se reportan dobletes, correspondientes a ismeros pticos de
configuracin S y R, respectivamente.


Figura 8: Fragmentograma de relacin m/z = 191, menes 7, 8 y 9, para ver

diterpanos tricclicos (seales xx-3) y hopanos, o triterpanos pentacclicos
(seales 29, 30, etc.). Ts y Tm son terpanos tetracclicos. Del pico C31 a
C35, se reportan dobletes, correspondientes a ismeros pticos de
configuracin S y R, respectivamente.


Figura 9: Fragmentograma de relacin m/z = 191, menes 10 y 11, para ver

diterpanos tricclicos (seales xx-3) y hopanos, o triterpanos pentacclicos
(seales 29, 30, etc.). Ts y Tm son terpanos tetracclicos. Del pico C31 a
C35, se reportan dobletes, correspondientes a ismeros pticos de
configuracin S y R, respectivamente.
Figura 10: Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 4, 5 y 6, para ver hopanos
demetilados (evidencias de biodegradacin intensa, Peters y Moldowan,
1993).

Figura 11: Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 7, 8 y 9, para ver hopanos
demetilados (evidencias de biodegradacin intensa, Peters y Moldowan,
1993).

Figura 12: Fragmentograma de relacin m/z = 177, menes 10 y 11, para ver hopanos
demetilados (evidencias de biodegradacin intensa, Peters y Moldowan,
1993).

Figura 13: Fragmentogramas de relacin m/z = 218, menes 1, 2 y 3, para ver

esteranos regulares con configuracin : C27; C28 y C29.

Figura 14: Fragmentogramas de relacin m/z = 218, menes 4, 5 y 6, para ver

esteranos regulares con configuracin : C27; C28 y C29.

Figura 15: Fragmentogramas de relacin m/z = 218, menes 10 y 11, para ver
esteranos regulares con configuracin : C27; C28 y C29.


Figura 16: Fragmentograma de relacin m/z = 217, menes 4, 5 y 6, para ver

esteranos.


Figura 17: Fragmentograma de relacin m/z = 217, menes 7, 8 y 9, para ver

esteranos.

Figura 18: Fragmentograma de relacin m/z = 217, menes 10 y 11, para ver
esteranos.