Vous êtes sur la page 1sur 52

INDICE

INTRODUCCION 1
PROBLEMA 2
JUSTIFICACION 2
OBJETIVO 3

CAPITULO 1. ANTECEDENTES 5

1.1 Principios bsicos de la corrosin 7


1.2 Electroqumica de la corrosin 8
1.3 Termodinmica de la corrosin 10
1.4 Cintica de la corrosin 18
1.5 Tcnicas electroqumicas para el clculo de la corrosin 20
1.6 Corrosin de suelos 23
1.7 Aceros al carbono API X-52 29

CAPITULO II. METODOLOGIA

2.1. Material y equipo 32


2.2. Preparacin de las muestras 33
2.3. Medicin de las propiedades del suelo 34
2.4 Medicin de la velocidad de corrosin mediante tcnicas Electroqumicas 35

CAPITULO III. RESULTADOS

3.1. Resultados de anlisis Fsico Qumicos 41


3.2. Resultados mediante el tcnico RPL 42
3.3. Resultados de potencial de corrosin vs tiempo 43
3.4. Resultados de curvas de polarizacin de Tafel 45
3.5. Resultados de espectroscopia de impedancia electroqumica 49

CONCLUSIONES 55
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 56
REFERENCIAS DE CONSULTA 57
ANEXO I 58
Lista de Figuras

Figura 1. Ciclo inverso de flujo de la metalurgia 7


Figura 2. Direccin de flujo de corriente entre un nodo y un ctodo enana celda 9
de corrosin
Figura 3. Celda Galvnica 9
Figura 4. Electrodo Normal de Hidrogeno (ENH) 11
Figura 5. Electrodo de Plata- Cloruro de plata 14
Figura 6. Electrodo de calomel saturado 15
Figura 7. Electrodo de cobre-sulfato de cobre 15
Figura 8. Diagramas de Pourbaix (Fe/25C) 17
Figura 9. Rectas de Tafel 19
Figura 10. Rectas de Tafel (andica y catdica) 20
Figura 11. Diagrama de Evans 20
Figura 12. Curva potenciostato 21
Figura 13. Curva de polarizacin 21
Figura 14. Diagrama de Tafel 22
Figura 15. Grafico de Nyqiust 23
Figura 16. Esquema del montaje de un sistema de proteccin por nodos de sacrificio 23
Figura 17.proteccion catdica por corriente impresa 28
Figura 18. Desbaste de la muestra 33
Figura 19. Ubicacin de toma de muestras 33
Figura 20. Medicin de la Resistividad del Suelo con el Resistometro de Suelo de 35
Nilsson 400
Figura 21. Curva de calibracin (potenciales vs tiempo) 36
Figura 22. Calculo de potencial de corrosin 37
Figura 23. Interfaz de usuario para el paquete Curret & Voltaje 37
Figura 24. Interfaz de usuario para paquete Long Term LPR Sweep 38
Figura 25. Interfaz de usuario para el paquete Custom Sweep 38
Figura 26. Interfaz de usuario para el paquete AC Impedance 39
Figura 27. Comportamiento de la resistencia de polarizacin del acero X-52, por 42
336 horas a los electrolitos slidos al norte del estado de Veracruz.
Figura 28. Comportamiento de la Ecorr vs Tiempo del acero X-52, por 336 horas 43
En los suelos al norte del estado de Veracruz.
Figura 29. Comportamiento de la Ecorr vs Tiempo del acero X-52, por 336 horas 44
En los suelos al norte del estado de Veracruz (Ampliacin)
Figura 30. Curvas de polarizacin obtenidas para la muestra del acero X-52, hora 45
0, hora 168 y hora 336 en el suelo de Cerro Azul
Figura 31. Curvas de polarizacin obtenidas para la muestra del acero X-52, hora 46
0, hora 168 y hora 336 en el suelo de Chincontepec
Figura 32. Curvas de polarizacin obtenidas para la muestra del acero X-52, hora 47
0, hora 168 y hora 336 en el suelo de Panuco
Figura 33. Curvas de polarizacin obtenidas para la muestra del acero X-52, hora 48
0, hora 168 y hora 336 en el suelo de Tempoal
Figura 34. Comportamiento de los especmenes del suelo de Cerro Azul en un 49
Diagrama de Nyquist
Figura 35. Comportamiento del modulo de impedancia vs frecuencia para suelo 50
De Cerro Azul
Figura 36. Comportamiento de los especmenes del suelo de Panuco en un 51
Diagrama de Nyquist
Figura 37. Comportamiento del modulo de impedancia vs frecuencia para el suelo 51
De Panuco
Figura 38. Comportamiento los especmenes delsuelo de Tempoal en un 52
Diagrama de Nyquist
Figura 39. Comportamiento del modulo de impedancia vs frecuencia para el 52
Suelo de Tempoal
Figura 40. Comportamiento de especmenes del suelo de Chincontepec en 53
Un diagrama de Nyquist
Figura 41. Comportamiento del modulo de impedancia vs frecuencia para 54
El suelo de Chincontepec

Lista de Tablas

Tabla 1. Potenciales de serie de fuerza electromotriz 13


Tabla 2. Grado de agresividad con respecto a su resistividad 26
Tabla 3. Grado de agresividad del suelo por posible corrosin anaerobia 27
Tabla 4. Composicin qumica en peso del acero API-X52 30
Tabla 5. Anlisis fisico-quimico de los suelos Cerro Azul, Chicontepec, Panuco y 41
Tempoal
Tabla 6. Datos de comportamiento de resistencia a la polarizacin del acero X-52 43
En suelos del norte del estado de Veracruz
Tabla 7. Valores de RPL obtenidos en al exposicin del acero x-52 en los suelos 45
Del norte del estado de Veracruz
Tabla 8. Valores obtenidos en la prueba de curvas de polarizacin en el suelo 46
De Cerro Azul
Tabla 9. Valores obtenidos en la prueba de curvas de polarizacin en el suelo 47
De Chicontepec

Tabla 10. Valores obtenidos en la prueba de curvas de polarizacin en el suelo 48


De Panuco

Tabla 11. Valores obtenidos en la prueba de curvas de polarizacin en el suelo 49


De Tempoal
INTRODUCCION

Se considera que el fenmeno de la corrosin ene l principal enemigo de la


infraestructura industrial y civil a nivel mundial. Y debido a que la materia prima
utilizada generalmente es material mecnico, y que este se encuentra expuesto a
ambientes donde sufren problemas por corrosin, los daos que se pueden
presentar abarcan desde prdidas econmicas, deterioro del ambiente hasta
hechos como prdidas humanas.

El suelo des denominado en trminos de corrosin como el electrolito ms


complejo, debido a que los intervalos muy cortos de distancias presentan
constantes variaciones en sus propiedades fsicas y qumicas. Ademas, en
conjunto con los agentes externos genera la magnitud de la agresividad que este
pueda presentar.

Por necesidades mecnicas, econmicas y de seguridad, las industrias; y siendo


ms especficos la petrolera, tienen que tender sobre la superficie y enterrar
numerosas estructuras de acero, las cuales se ven sometidas a un proceso de
corrosin que en algunos casos pueden ser dainos.

Debido a los ltimos acontecimientos catastrficos ocurridos en el pas generados


por la industria petrolera, se pretenden obtener datos que fortalezcan la
inspeccin, proteccin y control, con la finalidad de reducir el peligro latente en el
cual vivimos.

Es por ello que se decide realizar este proyecto de investigacin que tiene por
nombre Corrosividad de Diferentes Tipos de Suelo sobre el Acero API X-52: Zona
Norte del Estado de Veracruz.

En el cual, se estudio y evalu la agresividad corrosiva que puede presentar este


tipo de suelo hacia la estructura metlica.

En el primer captulo se abordaron conocimientos bsicos, con el fin de tener un


mejor entendimiento del fenmeno corrosivo y demostrar como ocurre el
fenmeno de ataque localizado en sus diversas etapas, los cuales pueden ser
comprendidos desde el punto de vista de la electroqumica y de la termodinmica
y tambin como es que la velocidades de corrosin pueden pronosticarse a partir
del conocimiento de la cintica. En el segundo captulo se describe la preparacin
de las muestras de acero API X-52 hasta el clculo de la velocidad de corrosin
por medio de tcnicas electroqumicas como son: resistencia de polarizacin,
espectroscopia de impedancia electroqumica y curvas de polarizacin. En el
tercer captulo se presentan los resultados obtenidos y su discusin, finalizando
con una seria de conclusiones y propuestas que quedan como una alternativa a
nuevas investigaciones.
PROBLEMA

Aunque la vida til de un ducto se estima en 30 aos, los 54 mil Km por los cuales
se transporta petrleo crudo, gas natural, gas amargo, gas dulce, gasolinas, diesel
y otros productos refinados en nuestro pas, cuentan con ms de 30 aos de
operacin, de ah que los accidentes en las lneas de conduccin de la paraestatal
Petrleos Mexicanos, estn a la orden del da. De acuerdo con un informe de la
procuradura federal de proteccin al medio ambiente (PROFEPA) y el gobierno
de Veracruz, los accidentes en ductos de instalaciones de Pemex son originados
principalmente por fallas en el material y por la corrosin, as como por tomas
clandestinas, fallas de equipo y tambin humanas.

El 30 de mayo de 2002, un muerto, dos heridos y siete intoxicados fue el saldo de


dos explosiones ocurridas en el complejo petroqumico Escolin de poza Rica,
Veracruz. En junio de 2003 explotaron dos ductos de Pemex en La Balastrera, del
municipio de Nogales; hubo cinco muertos, seis desaparecidos y 50 personas
quemadas, entre ellas 11 menores de edad, el 22 de diciembre de 2004 se
incendio la estacin de bombeo de Mazumiapan, en el ejido Zapatero del
municipio veracruzano de San Andrs Tuxtla. El siniestro desemboco en un
derrame de crudo que se presento en el oleoducto de 30 pulgadas Nuevo Teapa-
Poza Rica, localizado en la margen izquierda del rio Coatzacoalcos. El 31 de ese
mismo mes hubo un derrame de crudo en Cunduacan, Tabasco, en el oleoducto
que transporta aceite crudo del rea de trampas de la central de almacenamiento
y bombeo de la terminal martima de Dos Bocas.

Estos son algunos de acontecimientos provocados por el mal conocimiento y


desempeo de la humanidad ante esta situacin.

JUSTIFICACION

El estudio realizado en esta tesis ofrecer un gran apoyo a nuevas propuestas de


inspeccin, proteccin y control de la corrosin de ductos de acero, que son
utilizados para el transporte de hidrocarburos en la zona norte del estado de
Veracruz (Cero Azul, Tempoal, Chicontepec, Panuco). Los resultados del estudio
de la corrosin sern llevados a cabo por medio de tcnicas electroqumicas
tambin se caracterizara su resistividad y anlisis fisicoqumico de dichos suelos.
Poniendo, as, en cuenta todos los aspectos mencionados para elaborar un plan
de trabajo optimo, considerando que el suelo de una zona no tendera a
comportarse como la otra por en que tan pequeos metros de distancia se
encontrara un comportamiento diferente es por ello que servirn como nuevos
datos para la capacitacin del personal para la industria petrolera que se
encuentra operando en esta zona, reduciendo as el mal desempeo en la
instalacin y proteccin que se le da a estas estructuras.

OBJETIVO
OBJETIVO GENRAL

Evaluar la agresividad corrosiva de los suelos de la zona norte del estado de


Veracruz, mediante tcnicas electroqumicas, que permitan demostrar, de manera
especfica, los factores ms influyentes por los cuales se presenta la corrosin
sobre estructuras metlicas enterradas.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

1. Caracterizar mediante anlisis fsico-qumicos los suelos de Cerro Azul,


Chincontepec, Panuco y Tempoal, de la zona norte del Estado de Veracruz.
2. Evaluar la resistividad de los suelos de Cerro Azul, Chincontepec, Panuco y
Tempoal, tanto en campo como a nivel laboratorio, empleado un
resistometro de suelos Nilsson 400.
3. Evaluar la velocidad de corrosin del acero API X-52 enterrado en muestras
de suelos de Cerro Azul, Chincontepec, Panuco y Tempoal, aplicando las
tcnicas electroqumicas de Resistencia a la Polarizacin Lineal (RPL),
Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE) y curvas de
Polarizacin (PC).
4. Analizar los resultados experimentales de la evaluacin de la velocidad de
corrosin con las tcnicas electroqumicas y cotejarlos con las propiedades
fisicoqumicas caracterizadas de cada suelo, para explicar el fenmeno de
la corrosin presentada.
CAPITULO 1

ANTECEDENTES

El fenmeno de la corrosin es un problema que aqueja a toda estructura metlica


que se encuentra expuesta al medio donde est operando (Alamilla y col. 2009).
Este fenmeno se presenta de manera natural en todos los materiales metlicos y
da con da los especialistas en el rea suman esfuerzos con el objetivo de
controlar y disminuir las prdidas provocadas por ella.es considerada el enemigo
nmero uno de cualquier infraestructura industrial u civil en cualquier paiss.la
corrosin implica costos directos, reportados en los pases industrializados,
equivalentes a entre 3 y el5% del Producto Interno Bruto (Koch y col, 2002). Para
tener una idea clara de las implicaciones del fenmeno, se pueden sealar los
costos indirectos, representados por perdidas de produccin, paros de planta,
remediacin de suelos contaminados, entre otros. Tambin puede llegar hasta los
ms graves o incuantificables como prdidas humanas y deterioro del ambiente.
As como se cuantificado el costo de la corrosin, tambin ha sido establecido que
hasta un 40% e os costos primarios causados por la corrosin, podra ser evitado,
si se establecieran correctamente medidas preventivas y predictivas para su
control.

En los ltimos meses se han suscitado, en el estado, una serie de incidentes


debido al derrame de combustible por la falla en la integridad de ductos y por otros
factores, causando severos daos al ecosistema. Como antecedente, en la ultima
actualizacin en el censo de la red de ductos de PEMEX se contabilizaron 63,340
Km para el transporte y distribucin de hidrocarburos, y lo mas grave es que la
antigedad promedio es de 30 aos, de los cuales 88% se encuentra en
operacin, ademas una gran parte de ellos atraviesa el territorio del estado. De la
misma manera otros sectores como el elctrico (CFE), nuclear (Laguna Verde),
entre otros, presentan el mismo problema. Entonces una de las estrategias para
iniciar a combatir dicho problema es la capacitacin en alta tecnologa a personal,
en administracin de la integridad y confiabilidad, as como la reorientacin a
actividades sustantivas, tomando en consideracin que esta estrategia responde a
las demandas de la poblacin de contar con instalaciones ms seguras.

Teniendo en consideracin que el estado de Veracruz cuenta con diferentes


zonas industriales y es aqu donde se encuentran ubicadas empresas
relacionadas a atender los diferentes sectores ms importantes del pas como son
el petrolero, naval, portuario, metalmecnico y de construccin, entre otros, es
importante el estudio del comportamiento corrosivo de los suelos del estado.
Es por ello que ya se han realizado estudios del comportamiento corrosivo de
suelos de la zona norte del Estado de Veracruz. Hernndez y col. (2010)
estudiaron la corrosin del acero API X-52 enterrado en muestras de suelo de
Poza Rica y Tuxpan, empleando tcnicas electroqumicas. Posteriormente, De la
Cruz Carrasco y col. (2010) analizaron las mismas muestras, pero utilizando la
tcnica de ruido electroqumico.

En este trabajo se han seleccionado para el estudio de la corrosin del acero API
X-52, suelos de los municipios de Cerro Azul, Chicontepec, Panuco y Tempoal,
ubicados tambin en la zona norte del estado de Veracruz.
1.1 principios bsicos de corrosin

La corrosin es el mecanismo de degradacin de materiales metlicos que ocurre


por reacciones qumicas y/o electroqumicas con el medio ambiente que los rodea.

El medio o ambiente se conoce como electrolito y puede ser liquido, solido,


gaseoso o combinado.

La corrosin metlica es el desgaste superficial que sucede cuando los metales se


exponen a ambientes reactivos. Los compuestos qumicos que construyen los
productos de tal desgaste son parientes cercanos de las rocas minerales
metalferas que se encuentran en la corteza terrestre. En otras palabras, las
reacciones de corrosin ocasionan que los metales regresen a sus menas
originales.(figura 1)

Tratamiento para
Extraccion (Energia
Aplicada)

Oxidos Minerales Producto Final


(Mena) (Metal)

Ambiente Corrosivo
(Medio Envolvente)

Figura 1. Ciclo inverso de la metalurgia

A temperaturas superiores a 200C, existe una reactividad significativa de la


mayora de los metales en aire seco y la rapidez y magnitud de la reaccin
aumentan progresivamente tanto si incrementa la temperatura como si el aire es
contaminado por otros gases. En general, puede decirse que el grado de desgaste
depende principalmente de las propiedades de la conduccin inica del producto
de corrosin, en el caso en que este se encuentre presente como una capa solida.
El estudio de la corrosin de la temperatura elevada es entonces, un estudio de
las propiedades semiconductoras, de oxido sulfito etc. Y de influencia de
temperatura, la presin y contaminantes inicos sobre la coherencia mecnica,
estabilidad y permeabilidad de estos.
A temperaturas en las que el agua es liquida el proceso de corrosin es
electroqumico esto es, el desgaste metlico ocurre por disolucin andica, aun
as en el aire hmedo en el cual no est presente una masa de agua, puede
formarse una capa muy delgada de agua quiz como resultado de la hidratacin
de una capa solida de oxido, sulfuro de carbonato, formada qumicamente al
principio. La condensacin ocurrir cuando la presin del agua en ambiente
excede la presin parcial (esto es la actividad) del agua de cristalizacin en una
sal, por ejemplo es esta delgada capa de agua la que proporciona el solvente y
electrolito conductor necesario para la conduccin electroqumica. Cualquiera que
sea el origen del agua ya sea una capa condensada o una masa, los mecanismos
bsicos de la corrosin son similares, el metal se disuelve primero como iones y
los productos slidos el moho pueden o no formarse mediante una reaccin
subsecuente.

A temperatura ambiente el progreso de la corrosin electroqumica est


determinado por un numero de factores, de los cuales tiene primordial importancia
la naturaleza (agresividad, concentracin) de cualquier reactivo oxidante que est
presente pero a diferencia de la corrosin a temperatura elevada, la rapidez de la
corrosin electroqumica no solo est determinada por la propiedades conductoras
de las capas superficiales formada por el proceso, si no tambin por factores
cinticos, tales como la difusin volumica y las reacciones de transferencia de
electrones, que por supuesto, ocurren ms lentamente a bajas temperaturas, el
estudio de la corrosin a baja temperatura es un estudio de la electroquimica, la
cintica heterognea del electrodo y de la influencia de la temperatura, pH, la
concentracin y geometra del espcimen sobre la disolucin metlica as como
sobre la informacin y propiedades de las capas superficiales.

1.2. Electroqumica de la corrosin

La corrosin electroqumica es el fenmeno mas frecuente debido que es muy


difcil evitar el grado de humedad envolvente (humedad relativa a 70%) de la
atmosfera. La corrosin electroqumica ocurre en presencia de cuatro factores:
zona andica (-), zona catdica (+), electrolito (solucin) y el conductor elctrico
(metal).

El termino nodo se emplea para describir aquella porcin de una superficie


metlica en la que tiene lugar la corrosin (disolucin) y en la cual se libera
electrones como consecuencia del paso de metal en forma de iones, al electrolito,
la reaccin que sucede en el nodo es:

+ + (1)
El termino ctodo se aplica a la porcin de una superficie metlica en la cual los
electrones producidos en el nodo se combinan con determinados iones presentes
en el electrolito. La reaccin que se sucede en el ctodo es:

+ + 0 (2)

El electrodo puede ser una solucin acuosa o puede ser un slido conductor de
iones (cermicos o vidrios).

En la figura 2 las flechas representan corriente electrica fluyendo a la solucin


desde el nodo al ctodo y regresando desde el ctodo al nodo a travs de un
hilo metlico conductor (cuarto factor para que exista corrosin).

Figura 2. Direccin del flujo de corriente entre un nodo y un ctodo en una celda
de corrosin

1.2.3. Fuerza electromotriz

Cuando dos metales diferentes, que tienen por lo tanto reactividades diferentes
son sumergidos en una misma solucin conductora, la cual llamamos electrolito, y
son conectados elctricamente entre s, teniendo un flujo de electrones del metal
ms activo o andico hacia el metal ms noble o catdico, dejando al material
andico con una deficiencia de electrones (figura 3). Esta trae como consecuencia
que el metal ms activo o nodo se disuelva, es decir, se corroa.
3. Celda Galvnica

Esto genera una diferencia de potencial entre metales, ala cual se le denomina
Fuerza Electromotriz

1.3. Termodinmica de la corrosin

La termodinmica es el estudio del calor en los procesos qumicos y fsicos donde


hay cambios. Pero la termodinmica dentro del proceso de corrosin ofrece una
interpretacin de los cambios de energa involucrados en las reacciones de
corrosin y de esta manera determina si existe o no la posibilidad de que la
reaccin se pueda llevar a cabo.

1.3.1 Potencial de electrodo

Cuando un electrodo (metal) es sumergido en una fase acuosa (electrolito), se


inicia una serie de intercambios de iones entre el metal y el electrolito. Los iones
del electrolito se ordenan en la zona prxima a la superficie del metal. El electrodo
responde a los estmulos del campo producido por la carga de electrolito cercano
a la frontera con una carga de signo opuesto, en la superficie del mismo.

Entonces una separacin de cargas sucede espontneamente. Esta separacin


tiene como consecuencia una diferencia de potencial elctrico a travs de la
interface metal-electrolito, llamada potencial de electrodo.

Los potenciales de electrodo se pueden combinar algebraicamente para obtener el


potencial de celda. Para una celda galvnica, un voltaje positivo de celda se
obtiene si se toma la diferencia en la forma habitual, segn la ecuacin:
= (4)

Un electrodo siempre tiene un potencial caracterstico. La diferencia de potencial a


travs de una celda electroqumica es la diferencia de potencial medida entre dos
conductores electrnicos conectados a los electrodos. Un voltmetro puede ser
utilizado para medir el potencial de la diferencias entre celdas electroqumicas,
pero no puede medir directamente el verdadero potencial de un solo electrodo.

La medida directa de la diferencia de potencial entre el metal y la solucin es


impracticable. Pero resulta factible entre dos electrodos y medir la diferencia de
potencial entre ambos. Por esta razn se busco un electrodo cuyo potencial fuese
fcilmente reproducible y se tomo como patrn.

Existen varios electrodos de referencia de uso comn, siendo el ms utilizado el


de media celda de hidrogeno, (figura 4). El hidrogeno esta en burbujas de gas en
un electrodo de platino sumergido en una solucin con una concentracin
conocida de iones de hidrogeno.

El electrodo de referencia ms importante a lo largo de la historia es el electrodo


normal de hidrogeno (ENH).

Figura 4. Electrodo normal de hidrogeno


1.3.2. Energa Libre de Gibbs

En trminos prcticos la energa libre se define como la mxima que puede


obtenerse de un sistema para realizar un trabajo. Si este trabajo se realiza en una
celda electroqumica se toma en cuenta la diferencia del potencial E entre sus
dos medias celdas, la carga en ala que n oles de electrones son transferidos y la
electricidad realizada por la celda.

En condiciones estndar, el nivel de energa libre de la celda de reaccin (G),


est directamente asociado o relacionado con el potencial electroqumico de la
celda (E).

= (Reaccin Catdica) (Ec.1.1.)

= (Reaccin Andica) (Ec.1.2.)

Donde:

G= Energa libre de Gibbs (Kj/mol)


= Numero de electrodos intercambiados
F= Constante de Faraday (C/mol)
E= Potencial de la Celda (V)

Los intercambios en G, pueden ser usados para determinar si una reaccin


puede o no suceder de manera espontanea bajo condiciones de T y P constantes.

Si el G es negativo, indica que la reaccin es espontanea; este es el caso de la


corrosin de los materiales metlicos, con excepcin de los metales nobles se
verifica espontneamente.

Si el G es positivo, indica que la transicin representa un incremento en energa,


lo cual requiere que se le suministre energa al sistema; y por consiguiente no es
espontanea.

En el caso de que G s igual a cero, esto significa que la reaccin esta en


equilibrio.
En resumen de lo anterior se tiene:

G < 0 La reaccin suceder de manera espontanea


G > 0 La reaccin no suceder de manera espontanea
G = 0 La reaccin esta en equilibrio

1.3.3. La serie de FEM

No es posible conocer el potencial verdadero o absoluto de un metal sumergido


en una solucin de sus propias sales, por ejemplo, cobre en contacto con una
solucin saturada de sulfato de cobre. Ante esta situacin, contra el cual se
pudieran medir relativamente todos los dems potenciales de electrodo. Se
selecciono para ello la reaccin de equilibrio de hidrogeno.

1 = + (5)
2 2

Llevada a cabo sobre un electrn de platino y bajo las mismas condiciones


estndares. A esta configuracin de referencia de le conoce como electrodo
estndar de hidrogeno y se le asigna un valor de 0.000 volts. A partir de esta
concepcin es posible medir potenciales estndar de electrodo de cualquier metal
relativos a la reaccin de hidrogeno e indicarlos de esta manera: 0 .

A lista de metales en equilibrio con sus propios iones con sus potenciales
estndares obtenidos de dichas mediciones, se les llama la serie de Fuerza
Electromotriz.

Tabla 1. Potencial de la serie de la fuerza electromotriz.

Reaccin Equilibrio E (Volts)

+ + +1.7
+1.23
+ + +

+ + +1.20
+ + +0.80
+ + +.34
0(por def.)
+ + =

+ + -0.13
+ + -0.44
+ + -0.70
+ + -0.76
+ + -1.16
De acuerdo a la convencin de signos adoptada por la IUPAC (Asociacin
Internacional de Qumica Pura y Aplicada, por sus siglas en ingles) y de la serie
FEM, es posible establecer que los metales con potenciales negativos son
andicos al hidrogeno y por lo tanto se corroern en soluciones acuosas y
particularmente acidas.
Mientras que aquellos con signo positivo sern nobles con relacin al hidrogeno y
su tendencia ser a reducirse (electrodepositarse).

1.3.4. Electrodos de Referencia

El electrodo de hidrogeno, como electrodo de referencia, tiene varias desventajas,


como son el requerimiento de hidrogeno gaseoso purificado para mantener las
condiciones de a=1 de H, P=1 atm, por lo que en la prctica se usan otros
electrodos ms estables que presentan un potencial de equilibrio constante con
respecto al Electrodo Estndar de Hidrogeno y contra el cual son calibrados.

Los electrodos referencia ms empleados en la prctica, son los siguientes:

Electrodo de Ag/AgCl
Electrodo de Calomel (hg/HgCl)
Electrodo de Cu/CuSO.

A. Electrodo de Ag/AgCl: Este tipo de electrodo depende de la actividad del


anin en solucin (por ejemplo, los iones Cl), por consiguiente el potencial
estar controlado por la adicin de una sal soluble que contenga este ion
(por ejemplo, KCl). As:

/ (KCl 1M) =+0.237 V vs EEH


/ (KCl sat) =+0.198 V vs EEH

Figura 5. Electrodo de Ag/AgCl


Este tipo de electrodo es muy utilizada en campo, principalmente en
mediciones de potencial en medio acuoso, tales como: agua de mar, de rio
y dems fuentes acuosas.

B. Electrodo de Calomel (Hg/HgCl): secundario de referencia ms utilizado a


nivel laboratorio. Un electrodo tpico est constituido principalmente por una
varilla de Pt, la cual est conectada a Hg (Liq.) y que est cubierto por una
calomelano (HgCl) insoluble en equilibrio con una solucin altamente
conductora pudiendo ser el KCl o HgSO, en distintas concentraciones (1M,
o Sat.)

Figura 6. Electrodo Calomelano

C. Electrodo de Cu/CuSO: Est formado por una barra de Cu cilndrica


sumergida en una solucin saturada de CuSO; y donde la punta del
electrodo ser de un material poroso con el fin de permitir el libre paso de la
corriente.

Figura 7. Electrodo de Cu/CuSO


Una de las ventajas que tiene este electrolito, es la sencillez de su preparacin y
su gran estabilidad. Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente,
sea en el suelo o agua de mar, aguas dulces o saladas. Sin embargo, es
aconsejable utilizarse en suelos cuando se utiliza en agua de mar (o soluciones
acuosas ricas en cloruros u otras sales), ya que puede contaminarse con cloruros
u otras sales.

1.3.5. Ecuacin de Nernst

La ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial redox


estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de
concentraciones entre el donador de electrones y el receptor. Cuando las
condiciones de concentracin y de presin no son las estndar (1 atm y 298 K),
se puede calcular el potencial de electrodo mediante la Ecuacin de Nernst.
El potencial de electrodo de un par redox varia con las actividades de las formas
reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del
oxidante hace aumentar el valor del potencial, y viceversa.


= ln (Ec. 1.3)
Donde:
E= Potencial de electrodo estndar
R= Constante de los gases
= Numero de electrones transferidos
T= Temperatura
F= Constante de Faraday
K= Constante de equilibrio y est dada por

[] . []
= =
[] . []

1.3.6. Diagrama de Pourbaix

Dentro de las posibles reacciones que pueden ocurrir durante la corrosin de un


metal, se sabe por ejemplo que un metal se disuelve con formacin de iones
metlicos a un dado potencial. A un potencial no hay disolucin, y ademas dicho
potencial no es afectado por el pH del medio. Se sabe tambin que si el metal se
disuelve y da un oxido o un hidrxido, la reaccin ocurre a un potencial que
depende del pH.
Del mismo modo si se neutraliza una solucin acida que contenga iones metlicos,
al llegar a un cierto pH forma precipitados de hidrxidos. El pH al cual comienza
esta precipitacin se puede calcular en funcin de la concentracin de los iones
metlicos. Tambin se debe tener en cuenta que, en numerosos casos, al
aumentar el pH se llega a un cierto umbral por encima del cual los hidrxidos
precipitan se disuelven y dan aniones o iones complejos.

Todo esto es importante en el estudio de la corrosin, pues en las condiciones en


que se forman productos solubles es de esperar que haya ataque corrosivo. En las
condiciones en que si forma, productos insolubles, estos pueden entorpecer la
corrosin y aun proteger el metal pasivandolo.

Si se contara con los equilibrios de todas las reacciones posibles entre un metal y
el agua, nos podremos dar una mejor idea de la tendencia que poseer ese metal
ante un conjunto dado de condiciones de potencial y de pH, es decir, podremos
expresar si hay un metal tendencia a formar xidos o hidrxidos, si tendera a
disolverse completamente o si, bajo esas condiciones, el metal permanecer
intacto.
Hace algunas dcadas, el investigador belga Marcel Pourbaix no solo obtuvo esos
equilibrios sino que los represento grficamente como funcin del potencial y del
pH a travs e unos diagramas que llevan su nombre. En estos diagramas, los
equilibrios existentes entre un metal y agua a 25C son representados por lneas
que dependen del potencial, del pH o de ambos, delimitando las zonas
termodinmicamente estables en donde el metal existe en alguna de sus formas
(disuelto, como oxido, o como hidrxido, como metal).
Tomemos por ejemplo las reacciones siguientes:

() + 2 = ()3 + 3 + + 3 (6)

() +3 + 32 = ()3 + 3 + (7)

El inciso (a) nos indica la reaccin que sufre el hierro en contacto con el agua para
formar el hidrxido frrico. El equilibrio de esta reaccin ya no depende solamente
de un potencial elctrico que haga mover esos tres electrones, es una reaccin
qumica, no electroqumica. Ambas reacciones y muchas otras son importantes
para saber el estado en que encontrara una estructura de acero, dependiendo del
potencial y de la acidez del medio, por ejemplo, si habr o no formacin de
herrumbre.
Figura 8. Diagrama de pourbaix (Fe/25C)

La figura 8, nos muestra el diagrama simplificado para el hierro en contacto con


agua. Aspecto importante de los Diagramas de Pourbaix es que contienen una
divisin natural del campo grafico en tres regiones, las cuales pueden ser
clasificadas de acuerdo a su conducta de corrosin en: pasividad, corrosin e
inmunidad, figura 8b. La zona de pasividad, se aplica para cuando el metal posee
pelculas oxidadas o de hidrxidos sobre su superficie que inhiben la corrosin. En
la zona de corrosin, el metal se disuelve activamente, siendo los productos de
corrosin solubles. En cambio en la zona de inmunidad, el metal se encuentra
perfectamente preservado y estable bajo ciertas condiciones muy especiales de
potencial y de pH.

1.4. Cintica de la Corrosin

La cintica de la corrosin permite estimar la velocidad a la cual sucede la


destruccin de un metal o aleacin, en un medio determinado mediante el
parmetro de velocidad de corrosin (VCORR), obteniendo as, la vida til del
material, equipo o estructura.

El estudio de la termodinmica de la corrosin se realiza bajo condiciones ideales,


mientras que el estudio de la cintica se realiza en condiciones no ideales, fuera
del equilibrio.
A VCORR puede ser expresada en diferentes formas:

Unidad de penetracin por unidad de tiempo


Prdida de peso, (gr/ao), mediciones de campo, con los llamados
cupones de corrosin.
Cantidad de corriente por unidad de rea, (A/cm, mA/cm) i corr. Es de gran
utilidad en proteccin catdica.

1.4.1 Ley de Faraday

Las leyes de Faraday (leyes de la electrolisis), permiten relacionar los fenmenos


electroqumicos con la destruccin de una pieza metlica por corrosin.
Las reacciones qumicas producen y consumen electrones. El flujo del electrn por
convencin se mide como corriente (I) en amperes, donde 1 ampere es igual a 1
coulomb de cambio (6.2x10 electrones) por segundo. La proporcionalidad entre
la corriente (I) y la masa reaccionando (m) en una reaccin electroqumica est
dada por la ley de Faraday:


= (Ec. 1.4)

Donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), es el numero de electrones


de intercambio, t es el tiempo y Patom es el peso atmico.

El cientfico ingles Michael Faraday manifest las siguientes observaciones:

1.- Las masas de producto primario formado por electrolisis en un nodo o


ctodo son directamente proporcionales a la carga que circula en el
sistema (Q).

2.- Para un determinada carga, la relacin de las masas de los productos


primarios es la misma que la proporcin de la sustancia qumica
equivalente.

1.4.2 Ecuacin de Tafel

Tafel encontr en forma experimental que, a menudo, el flujo neto de corriente


variaba linealmente con la magnitud de la desviacin que tiene el potencial de
equilibrio, , a travs de la relacin:
= + 10 () (8)

En donde a se le conoce como sobrepotencial y se define como:

= () () (9)

Es decir, es la magnitud de la desviacin del potencial electroqumico del sistema


en observacin a partir de su valor de equilibrio original, ineta es la densidad de
corriente neta andica o catdica y, a y b son constantes. A esa relacin se le
llama, en honor al dicho investigador relacin de Tafel y es de suma importancia
en el anlisis cintico de un proceso de corrosin.
Resulta obvio notar que la ecuacin Tafel, es la ecuacin de una recta, en donde
la variable independiente es la corriente presentada en forma logartmica y la
variable dependiente es el sobrepotencial.(Fig.9)

Figura 9. Rectas de Tafel

El valor de la constante a est relacionado con la velocidad de las reacciones


andicas y catdicas (i) bajo condiciones de equilibrio, es decir, cuando el
sobrepotencial es cero. Cuando la desviacin del potencial de equilibrio es
positiva (+) se dice que el proceso es andico, o sea, el metal se oxida o
disuelve. Si la desviacin es negativa (-), el potencial aplicado toma valores ms
negativos que el de equilibrio y el proceso es catdico, habiendo reacciones de
reduccin en la interface metal/medio electroltico.
Figura 10. Rectas de Tafel (andica y catdica)

1.4.3. Diagrama de Evans

Este diagrama de Evans, es una grafica de E vs icorr, en tal diagrama se grafican


las curvas de polarizacin catdica y andica, respectivamente. El punto de
interseccin de estas curvas, proporciona la rapidez del ataque (A/cm).

Figura 11. Diagrama de Evans

1.5 Tcnicas electroqumicas para el clculo de la corrosin

Todas la tcnicas electroqumicas modernas estn basadas prcticamente en el


desarrollo de un aparato que se conoce con el nombre de potenciostato. El
potenciostato es un instrumento electrnico que permite imponer una muestra
metlica colocada en un electrolito, un potencial constante o variable, positivo o
negativo, con respecto a un electrodo de referencia. Este electrodo de referencia
no forma parte del circuito de electrolisis y, por el mismo, no circula corriente
alguna. Su presencia se debe exclusivamente a que sirve de referencia para
poner a prueba en todo momento el potencial de la probeta metlica que est
ensayando. Y para cerrar el circuito de electrolisis se utiliza un tercer electrodo,
por lo general de un material inatacable por medio en que se realiza la experiencia
(platino o grafito, por ejemplo).

Figura 12. Potenciostato

1.5.1. Resistencia a la polarizacin

La resistencia a la polarizacin (RP) o Polarizacin Lineal (RPL), se fundamenta


en la ecuacin desarrollada por Stern y Geary, la cual establece una relacin entre
densidad de corriente de corrosin (icorr), de decir, la velocidad de corrosin con la
resistencia a la polarizacin, tomando como base la ley de Ohm.
Los materiales que son susceptibles de ser evaluados mediante la aplicacin de la
RPL, debe de estar inmersos en electrolitos conductores, es decir, que la
resistividad de la soluciones no sea alta y deben encontrarse libres de pelculas
resistivas, pues la RPL es una tcnica inclusiva. Si se trabaja en sistemas
altamente resistivos se recomienda el uso de la Espectroscopia de Impedancia
Electroqumica.

1.5.2. Curvas de Polarizacin (Extrapolacin de Tafel)

El clculo de la velocidad de corrosin por el medio de la extrapolacin de Tafel,


conocido tambin como mtodo de interseccin, se basa en la extrapolacin de la
zona lineal o de Tafel en un diagrama experimental E vs log i. segn este mtodo
se puede obtener la icorr sin ms que extrapolar cualquiera de las rectas de Tafel
hasta el valor de Ecorr, tal como se presenta en la figura 13.
Figura 13. Curva de Polarizacin

En la prctica se acostumbra a la representacin grafica del log i versus E que


tambin se conoce como diagrama de Tafel. Este diagrama (figura 14) puede
generar directamente a partir de la ecuacin de Butler-Volmer.

Figura 14. Diagrama de Tafel


1.5.3. Espectroscopia de Impedancia Electrnica

La tcnica de EIE, es un mtodo el cual se basa en el uso de una seal de una


corriente alterna (CA) que es aplicada a un electrodo (metal en corrosin) y
determinando la respuesta correspondiente.

1.5.4. Modulo de la Impedancia

En el procedimiento experimental ms comnmente usado, se aplica una pequea


seal de potencial (E) a un electrodo y se mide su respuesta en corriente (I) a
diferentes frecuencias. No obstante, en ciertas circunstancias, es posible aplicar
una seal pequea de corriente y medir la respuesta en potencial del sistema. As,
el equipo electrnico usado procesa las mediciones del potencial tiempo y
corriente - tiempo, dando como resultado una serie de valores de impedancia
correspondientes a cada frecuencia estudiada. Esta relacin de valores de
impedancia y frecuencia se denomina espectro de impedancias.
La impedancia es un trmino que describe la resistencia electrica (R), utilizada en
circuitos de corriente alterna (CA). En u circuito de corriente directa (CD) la
relacin entre la corriente (I) y el potencial (E) est dada por la ley de Ohm.

1.5.5. Grafico de Nyquist

Es la forma de presentar la variacin de la impedancia con respecto a la


frecuencia (Fig. 15).

Figura 15. Grafico de Nyquist


A frecuencias muy altas se obtiene una porcin real de la impedancia
representando la resistencia del electrolito (Rs). A frecuencias bajas se obtiene la
resistencia de transferencia de carga (Rtc) y en el mximo del semicrculo se
pueden determinar la capacitancia del medio, es decir, la doble capa si el material
est desnudo.

1.5.6. Grafico de Bode

Los grficos de Bode son representaciones de diferentes parmetros de la


impedancia contra frecuencia y existen diferentes variantes. Los grficos de Bode
ms comunes son:

Logaritmo base 10 del modulo de la impedancia (|z|) contra logaritmo base


10 de la frecuencia (f).
Angulo de fase () contra logaritmo base 10 de la frecuencia (f).

A diferencia de los grficos de Nyquist, las representaciones de Bode contienen


toda la informacin de un ensayo de EIE, ya que la frecuencias de identifican
claramente.

1.6. Corrosin en suelos

1.6.1. Suelo

Es una delgada capa sobre la corteza terrestre de material que proviene de la


desintegracin y alteracin fsica y qumica de las rocas y de los residuos de las
actividades de los seres vivos que sobre ella se asientan.

1.6.2. Principales tipos de Suelos

A continuacin se describen los suelos ms comunes con los nombres


generalmente utilizados por el ingeniero civil para su identificacin.

Gravas

Son acumulaciones sueltas de fragmentos de roca, que tiene ms de 2mm de


dimetro. Las gravas ocupan grandes extensiones, pero casi siempre se
encuentran con mayor o menor proporcin de arenas, limos y arcillas.
Arenas

La arena es el nombre que se le da a los materiales de granos finos procedentes


de la denudacin de las rocas o de su trituracin artificial y cuyas partculas varan
entre 2mm y 0.05 mm de dimetro.

Limos

Son duelos de granos finos con poca o ninguna plasticidad, pudiendo ser limo
inorgnico como el producido en las canteras, o limo orgnico como el que suele
encontrarse en las cercanas de los ros, siendo en este ltimo caso de
caractersticas plsticas. Su color vara desde gris claro a muy oscuro.

Arcillas

Es un suelo cuyas partculas tienen un dimetro menor de 0.005 mm y cuya masa


tiene propiedad de volverse plstica al ser mezclada con agua. Qumicamente es
un silicato de almina hidratado, aunque en no pocas ocasiones contienen
tambin silicatos de hierro o de magnesio hidratados; y sus tomos estn
dispuestos en forma laminar.

Se puede decir que hay dos tipos clsicos de tales lminas:

Lamina del tipo silcico, se encuentra formada por un tomo de silicio


rodeado de 4 tomos de oxigeno, y un arreglo en tetraedro.
Lamina de tipo aluminico, est formada por un tomo de aluminio rodeado
de 6 tomos de oxigeno e hidrogeno, y teniendo un arreglo de octaedro.

De acuerdo a su arreglo reticular los minerales de arcilla se pueden clasificar en 3


grupos bsicos:

1. El caolinitico, que procede de la carbonatacin


2. De la ortoclasa. Las arcillas caoliniticas estn formadas por una lamina
silcicas y un aluminica. Con una unin tal entre sus retculas que no
permiten la penetracin de molculas de agua entre ellas.
3. El montmorilonitico, al cual pertenecen las bentonitas, se forman por una
lamina aluminica entre dos lminas silcicas, pero con unin dbil entre sus
retculas, lo que hace que el agua pueda penetrar en su estructura con gran
facilidad.
4. El ilitico, producto de la hidratacin de las micas y que presentan un arreglo
similar al de las montmoriloniticas, pero con la tendencia a formar grumos
por la presencia de iones de potasio, lo que reduce el rea expuesta al
agua.
En general, las arcillas sea cual fuese, son plsticas, se contraen al secarse,
presenta marcada cohesin segn su humedad, son compresibles y al aplicarles
una carga en su superficie se comprimen lentamente.

Caliche

Se les denomina a ciertos estratos de los suelos cuyos granos se encuentran


cementados por carbonatos calcreos. Para la formacin de caliche es necesario
un clima semirido.

Gumbo

Es u suelo arcilloso fino, generalmente libre de arena ya que a la vista parece


cera; es pegajoso, muy plstico y esponjoso.

Tepetate

Es un material polvoriento, de color caf oscuro, compuesto de arcilla, limo y


arena en proporciones variables, con un cementante que puede ser la misma
arcilla o el carbonato de calcio. La mayora de su origen se debe a la
descomposicin y alteracin de cenizas volcnicas baslticas.

1.6.3. Corrosin en Suelos

El terreno o suelo por su contenido variable de humedad, sales y materia orgnica


en descomposicin es el electrolito ms complejo de todos los que se pueden
encontrar.

Por necesidades mecnicas, econmicas y de seguridad, la industria tiene que


apoyar sobre l y enterrar numerosas y muy variadas estructuras de acero, las
cuales se ven sometidas a un proceso de corrosin que en algunos casos puede
ser complicado.

El suelo generalmente es un medio heterogneo en donde se dan muchas


variaciones en la velocidad de corrosin de los metales. Un suelo natural contiene
los siguientes elementos: arena, arcilla, cal y humus. Estos componentes pueden
estar mezclados en el suelo en diferentes proporciones que darn lugar a
distintos grados de agresividad.

Por lo general, los suelos arenosos, margo-arenosos, margo-calcreos y calcreos


no son agresivos; los suelos arcillosos en algunas condiciones son agresivos. Los
que son agresivos de por s son las turbas, los humus libres de cal y tambin los
suelos cenagosos y de aluvin.
Los suelos artificiales, estos es los formados por escorias y basuras, elementos en
putrefaccin y residuos humanos e industriales tambien son agresivos.

1.6.4. Factores que favorecen la Corrosin de Suelos

Un metal puede comportarse satisfactoriamente en zonas y no en otras, debido a


las diferencias en la composicin del suelo, del pH, contenido de humedad.

Resistividad

La resistividad de un terreno depende, en particular, de su estructura, de las


dimensiones de sus partculas constituyentes, de su porosidad y permeabilidad,
del contenido de agua (humedad) y de su contenido de iones. Ademas, e debe
aumentar el contenido de agua (humedad) y la concentracin de especies inicas.
Es por ello, que se presenta la siguiente tabla haciendo una relacin del grado de
agresividad del suelo respecto a su resistividad.

Tabla 2. Grado de Agresividad respecto a su Resistividad

Resistividad ( - cm) Grado de


Agresividad
<2000 Severa
2000 5000 Alta
5000 10 000 Moderada
10 000 25 000 Media
25 000 50 000 Ligera
>50 000 Baja
Fuente: Genesca J. (1986)

Potencial de Hidrogeno pH

En lo que se refiere a la acidez, los suelos muy cidos (pH<5.5) pueden motivar
una rpida corrosin del metal desnudo, y la agresividad del suelo aumenta con el
incremento de la acidez (disminucin del pH), pero estos valores de pH no son
normales. La mayor parte de los suelos tiene pH comprendidos entre 5.0 y 8.0, en
cuyo caso la corrosin depende de otros factores. En suelos alcalinos parece
existir una cierta correlacin entre conductividad y agresividad.

En un medio anaerbico es posible predecir la corrosin midiendo el pH y el


potencial redox. Estas medidas permiten establecer las condiciones que favorecen
la actividad microbiolgica responsable de la corrosin anaerbica (vase tabla 4).
El pH ms favorable es entre 5.5 y 8.5. En estas condiciones, la medida del
potencial redox efectuada con un electrodo de platino, permita establecer si un
terreno est predispuesto al crecimiento de bacterias sulfato reductoras.

Tabla 3. Grado de Agresividad del suelo por posible Corrosin Anaerbica

Valor del potencial Grado de Agresividad


redox en mV vs (posibilidad de
Electrodo de Corrosin Anaerbica)
Hidrogeno
<100 Severa
100 200 Moderada
200 400 Escasa
>400 Nula
Fuente: Genesca J. (1986)

Porosidad

La porosidad del terreno es un parmetro que puede retener la humedad durante


periodos de tiempo largos. Pero la situacin es ms compleja debido al hecho de
que los productos de corrosin que se forman en los suelos aireados son ms
protectores que los formados en suelos no aireados. En suelos no aireados la
corrosin es en forma de picadura muy profunda.

1.6.5. Prevencin de la corrosin en suelos

La corrosin es un proceso natural como ya se vio con anterioridad, pero en la


industria este fenmeno es perjudicial para sus instalaciones e infraestructura. Por
lo tanto, se han desarrollado mtodos para su proteccin, por ejemplo; para una
estructura metlica expuesta a la intemperie un posible recubrimiento seria la
pintura. Sin embargo, para la corrosin en suelos los mtodos son ms
especializados como lo es la proteccin catdica y andica; el cual se basa en
eliminar o minimizar alguno de los factores que intervienen en el proceso
corrosivo.

A. Proteccin catdica por nodos de sacrificio

Para dar proteccin catdica hay que conectar el metal a proteger a otro menos
noble que l, es decir ms negativo en la Serie FEM. Consiste en que el metal a
proteger actu como ctodo, mientras que el metal andico se sacrifica, o sea se
corroe; el cual debe de ser cambiado una vez se haya consumido.
Figura 16. Esquema del montaje de un sistema de proteccin por nodos de
sacrificio

B. Proteccin catdica por corriente impresa

En este caso, se obtiene la proteccin del metal a proteger conectndola al polo


negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua. El polo positivo est
constituido generalmente por grafito, aleaciones de plomo, aleacin de silicio o
chatarra, como se muestra en la figura 18.

Figura 17. Proteccin catdica por corriente impresa

C. Proteccin andica por capas

Por formacin de capas de xidos o bien se pueden dar proteccin andica por
formacin de capas pasavantes de silicatos, cromatos, fosfatos. Estas capas se
forman en el lugar adicionando, por ejemplo al agua que circula por una caera,
un silicato, cromato o fosfato (por ejemplo cromato de sodio).
El pH debe ser el adecuado para la formacin de las capas por lo tanto en estos
casos se lo controla.

1.7. Acero al Carbono API-X52

El producto principal siderrgico es el acero, siendo aproximadamente el 90% de


la produccin acero al carbn, y el 10%, de acero aleado. Por lo tanto, el material
ms importante para la industria es el acero al carbono.
El acero al carbono es una aleacin de composicin qumica compleja. Ademas de
hierro, cuyo contenido puede oscilar entre 97.0 99.5%, hay en el muchos
elementos, cuya presenciase debe a los procesos de produccin (manganeso y
silicio), a la dificultad de excluirlos totalmente del metal (azufre, fosforo, oxigeno,
nitrgeno e hidrogeno) o a circunstancias casuales (cromo, nquel, cobre y otros).

El aumento de contenido de carbono en el acero eleva su resistencia a la traccin,


incrementa el ndice de fragilidad en frio y hace que disminuya la tenacidad y la
ductilidad. Los aceros se clasifican teniendo en cuenta sus propiedades y
utilizacin en tres grandes grupo: aceros de construccin, aceros de herramientas
y aceros inoxidables.

1.7.1. Acero API-X52

El acero comercial API X-52 utilizado para la construccin de tuberas de


produccin y transporte de hidrocarburos, es un acero microaleado de alta
resistencia ante elevadas temperaturas y corrosin, con excelente soldabilidad y
ductilidad, su proceso de produccin consta de un laminado en caliente y tiene
una estructura cristalina austenitica y luego es sometido a un enfriamiento
relativamente rpido. Durante el proceso de enfriamiento, la austenita (Y) se
transforma parcialmente en ferrita proeutectoide (), mientras que la austenita
remanente origina una fase de perlita micro-estructural formada a su vez de ferrita
proeutetoide y cementita.

La micro-estructura del acero comercial API X-52 utilizado en el transporte de


hidrocarburos, tiene una compasin de fase ferritica que es predominante en la
micro estructura ferritica perlitica del acero, ademas de contener precipitados de
carburo de molibdeno en la matriz.
Tabla 4. Composicin qumica en peso del acero API-X52

Elemento % Contenido en Elemento % Contenido en


el acero el acero
C 0.080 Nb 0.038
Si 0.248 Ti 0.040
Mn 1.097 V 0.051
P 0.002 Pb 0.005
S 0.004 Al 0.041
Cr 0.017 Co 0.004
Mo 0.031 Cu 0.019
Ni 0.020 Fe 98.300
Fuente: anlisis metaografio de emisin atmica por chispa

En el cuadro anterior se muestra el porcentaje con el que cuenta el acero API-X52,


evaluado con la tcnica de Espectroscopia de Emisin Atmica por Chispa (AES.
% wt).
CAPITULO II
METODOLOGIA

Este captulo se inicia con la descripcin del material y equipo utilizados para la
realizacin del trabajo de investigacin experimental. Despus se describe el
procedimiento para la preparacin de los especmenes de Acero API-X52, la
recoleccin de muestras de tierra que fungen como electrolitos y su
caracterizacin. Finalmente, se describe la construccin de la celda electroqumica
de estudio y se describes la construccin de la celda electroqumica de estudio y
se describen tambin los procedimientos de ejecucin de las tcnicas
electroqumicas.

2.1. Material y Equipo


Equipo de computo (Laptop Toshiba, Windows Vista)
Caja de Suelos (MCM McMiller Soil Box)
Resistometro de Suelos Mod. Nilson 400
Potenciostato-Galvanostato Gill AC monocanal (ACM Instrumens)
Multimetro (Steren)
Esmeril
Desbastadora (BUEHLER Mod. HANDIMET 2. ROLL GRINDER)
Esteroscopio (IROSCOPE Mod. NZ-14T)
Microscopio Metalografico (IROSCOPE Mod. MG-70)
Campana de extraccin
2.1.2. Materiales
Celda electroqumica plstica
Acero API-X52
Papel de Carburo de Silicio grado 220, 320, 400, 600
Caimanes
Electrodo de referencia (Cu/CuSO MCM McMiller)
Electrodo auxiliar (barra de grafito)
Electrodo de antimonio
Pipeta
Probeta 100ml, 200 mL
Moldes de PVC cilndricos
Cables de cobre
2.1.3. Sustancias
Agua destilada
Acetona [CH3(CO)CH3]
Resina de cristal
Agua corriente
2.2. Preparacin de las muestras

La placa de acero APIX-52 fue cortada, obtenindose cuatro muestras


proporcionales del mismo tamao. Se le aplico un desbaste a cada una de las
muestras de forma sucesiva, con de Carburo de Silicio (lija) de distinta
granulometra (200, 320, 400, 600).

Las muestras no deben contar con planos irregulares en su estructura superficial,


ya que as se evitara el dao en alguna zona preferencial.

Para corroborar lo anterior las muestras se pasaron a una evaluacin metalografa


con ayuda del microscopio metalografico y del estereoscopio, donde se observo
que la estructura superficial de contacto tuviera un plano regular, y no presentara
manchas, rayones o imperfecciones. Despus de haber aprobado el estudio
metalografico, las muestras fueron lavadas con agua destilada y desengrasadas
con acetona.

El electrolito utilizado, que fueron muestras de suelos extradas de alas zonas de


Cerro Azul, Chicontepec, Panuco y Tempoal, fueron colocadas en celdas
electroqumicas con capacidad aproximada de 2000 cm. Es estas se deben evitar
bolsas de aire, por lo que se exige que las muestras estn completamente
compactas.

Figura 18. Desbaste de la muestra

Figura 19. Ubicacin de toma de las muestras

2.3. Medicin de las propiedades de los Suelos

2.3.1. Medicin de la Resistividad


Esta prueba fue realizada utilizando un resistometro Nilsson 400 y la caja de
suelos MCM McMiller; la caja de suelos es rellenada con la muestra de suelo
hasta su totalidad de forma compacta, con cada una de las muestras.
El equipo cuenta con un juego de cuatro cables rojos y dos de color negro. El
procedimiento consiste en colocar las cuatro puntas de los cables al resistometro,
de los cuales, los cables rojos son de corriente (C1 y C2) y los negros de potencial
(P1 y P2); y las cuatro puntas restantes fueron colocados en los pernos de la caja
de suelos respectivamente. Despus de esto, nos ubicamos en la palanca de
alta/baja, desplazamos la palanca low sensitivity y mantenindola ah giramos la
perilla de Multiply by hasta encontrar movimiento, y procedemos a girar la perilla
ms grande hasta que la aguja de la pantalla quede en el centro. Se procede a la
lectura, la cual es el nmero que marca en la perilla grande y se multiplica por el
nmero que marca en la perilla chica, el valor encontrado es la resistividad; y as
se procede con las dems muestras compuestas de suelos. (Vase fig. 19).

En principio, esta tcnica est basada en la teora de Dr. Frank Wenner


[ASTMG57], la cual se basa en la inyeccin de una corriente directa o de baja
frecuencia a travs de la tierra entre dos electrodos C1 y C2 mientras, que el
potencial que aparece se mide entre los electrodos P1 y P2. Estos se encuentran
enterrados en lnea recta y con intervalos de separacin iguales. Donde la razn
V/I es conocida como la resistencia aparente, que est en funcin de la resistencia
y de la geometra del electrodo. Vase tabla 10.

Figura 20. Medicin de la Resistividad con Resistometro


De suelos Nilsson

2.3.2. Anlisis fsico-qumico Medicin de las propiedades del suelo.


El anlisis fsico-qumico del terreno fue realizado en el laboratorio de Anlisis de
Fertilidad de Suelos y Aguas de Riego, Universidad Veracruzana, de la Facultad
de Ciencias Biolgicas y Agropecuarias de la Regin Poza Rica-Tuxpan a cargo
de la Ing. Roci Rodrguez Cabrera. Por la tcnica de Espectroscopia de Emisin
Atmica de Plasma.

2.4 Medicin de la velocidad de corrosin mediante tcnicas electroqumicas

El equipo utilizado para el desarrollo experimental es un Potenciostato-


Galvanostato (Gill AC de cuatro canales). El cual es un instrumento electrnico
que permite imponer, a una muestra metlica colocada en un medio conductor, un
potencial constante o variable, positivo o negativo, con respecto a un electrodo de
referencia para obtener en todo momento el potencial de la probeta metlica que
se est ensayando.

Antes de realizar el anlisis de medicin electroqumico, donde se realizara el


potenciostato se debe realizar un mtodo de verificacin su funcionamiento. Para
ello, se baso en la norma ASTM G59-97/R03, utilizando el software (Gill AC serial
no 1517 - Sequencer, ACM Instruments Versin 5), una resistencia de 10,
aplicando un potencial de 30 mV. Si el equipo est funcionando correctamente, la
corriente debe de ser 3.0 mA, basado en la ley de Ohm. De esta manera con la
ayuda del software la representacin grafica que este procedimiento debe mostrar
en la siguiente:
Figura 21. Curva de Calibracin (Potencial vs Tiempo)

2.4.1. Medicin del Potencial de Corrosin


Para la medicin de este, se utilizaron dos mtodos: el primero de forma manual
con la ayuda de un multimetro y el segundo con ayuda del potenciostato.
El primero consiste en conectar el multimetro al electrodo del trabajo y el electrodo
de trabajo y el electrodo de referencia; el potencial de corrosin real ser cuando
las lecturas en el multimetro sean constantes o el intervalo de variacin sea muy
lento con respecto al tiempo.

El segundo consiste en conectar la celda al potenciostato con la configuracin


electrica antes mencionada, y se ejecuta un paquete potencial vs tiempo, en el
software (Gill AC Serial no 1517 Sequencer, ACM Instruments Versin 5), con
los parmetros de 300 lecturas por prueba, guardando una lectura cada segundo y
seleccionando comportamiento del potencial (Vase fig. 21). Ambos anlisis
fueron realizados en el tiempo de exposicin planteado de 336 horas.

Figura 22. Calculo de Potencial de Corrosin


Figura 23. Interfaz de usuario para el paquete Current & Voltaje

2.4.2. Resistencia de la Polarizacin (RPL)

Se empleo e potenciostato para realizar el anlisis de RPL, y los parmetros


especficos utilizados en esta prueba fueron los siguientes: una polarizacin de 15
mV a 15 mV, con una velocidad de barrido de 1mV/s y el tiempo de exposicin es
de 336 horas

Figura 24. Interfaz de Usuario Para el Paquete Long term- LPR sweep

2.4.3. Curvas de Polarizacin (CP)

Esta tcnica se denomina de alto campo debido a que utiliza perturbaciones con
valores elevados de potencial, por lo cual, se realizo a hora 0, a la hora 168 y a la
hora 336, y sus respectivos parmetros fueron: de -300 mV a 300 mV a partir del
Ecorr, despus de 5 minutos de estabilizacin de este y una velocidad de barrido
de 1 mV/s.
Figura 25. Interfaz de Usuario Para el Paquete Custom Sweep

2.4.4. Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE)

Esta prueba se realizo en secuencia, junto con la de E vs T y la RPL, ya que su


tiempo de exposicin fue el mismo. Los parmetros utilizados para esta tcnica
fueron: la aplicacin de un intervalo de frecuencias con un barrido de 10 KHz a
10mHz e imponiendo una seal de 10 mV.

Figura 26. Interfaz de Usuario para el Paquete AC Impedance


CAPITULO III
RESULTADOS

En este captulo se muestran los resultados experimentales de esta investigacin.


Como primer punto se presentan los resultados obtenidos de la caracterizacin de
os suelos (electrolitos), de ah los resultados de la inspeccin del comportamiento
electroqumico de acero API-X52 con las tcnicas PRL, EIE y CP.

3.1. Resultados de Anlisis Fsico Qumicos

En la tabla 6 se presentan los resultados obtenidos del anlisis fisicoqumico de


los electrolitos. Como se observa, los valores de pH van desde 6 hasta 8. Tambin
se aprecia que los porcentajes de salinidad se encuentran entre 0.20 y 0.40 a
medida que los puntos se alejan de la costa del golfo de Mxico, este ultimo
parmetro es importante debido a que es bien sabido que es un factor crucial en
los mecanismos de corrosin por picadura en una estructura metlica enterrada.

Tabla 5. Anlisis fsico qumicos que los suelos de Cerro Azul, Chicontepec,
Panuco y Tempoal

Parmetros Cerro Azul Chicontepec Panuco Tempoal


Fsicos
Arena (%) 13.88 46.6 23.88 23.88
Arcilla (%) 54.12 20.12 45.24 52.12
Limo (%) 32 33.28 30.88 24
Salinidad (%) 0.40 0.20 0.30 0.30
Densidad 1.42 1.61 1.26 1.35
Aparente
g/cm
Conductividad 824.38 322.3 544.18 529.03
Electrica S
Resistividad 1.3x10 4.1x10 1.9x10 2.05x10
en
Laboratorio
cm
Qumicos
pH 8 6.48 7.72 7.7
Cloruros 25 25 25 25
(ppm)
Sulfatos 50 50 50 50
(ppm)
Potasio (ppm) 140 65 140 65
Calcio (ppm) 700 1000 1000 1000
Magnesio 80 25 25 25
(ppm)
Hierro (ppm) 7.5 2.5 7.5 7.5
Aluminio 5 5 5 5
(ppm)
Fosforo (ppm) 18.25 18.25 50 37
Nitrgeno 62.5 7.5 25 5
Total (ppm)
Materia 3.35 2.27 3.5 3.62
orgnica

Ademas de los resultados fisicoqumicos, en la Tabla 5 tambin se incluyen los


valores de resistividad para cada electrolito de la zona norte del Estado de
Veracruz, la cual fue medida en campo y en laboratorio, encontrndose resultados
semejantes. Para este caso, se encontr que al menor resistividad la presenta el
suelo de Cerro Azul (1x10 cm) y la mayor la presento Chicontepec (4.1x10
cm).

3.2. Resultados mediante la Tcnica RPL

La figura 27 muestra el comportamiento de la medicin del potencial que tuvo la


muestra del acero inmerso en los diferentes electrolitos trreos, en los cuatro
electrolticos se aprecia un comportamiento similar esto debido a que la
composicin de los suelos es semejante aunque existen ligeras variaciones. Sin
embargo los resultados de esta tcnica muestran dichas variaciones no interfieren
en los valores de los potenciales.

Figura 27. Comportamiento de la Resistencia a la Polarizacin del Acero X-52,


Expuesto Durante 336 hrs a Los Electrolitos del Norte del Estado de Veracruz.
Tabla 6. Datos del Comportamiento de la Resistencia a la Polarizacin del Acero
X-52 en Suelos de la Zona Norte del Estado de Veracruz

Cerro Azul Chicontepec Panuco Tempoal


t(Horas) Ecorr (mV) Ecorr (mV) Ecorr (mV) Ecorr (mV)
0 -771.32 -572.78 -567.81 -553.40
24 -744.61 -489.90 -516.59 -532.66
48 -578.40 -401.17 -599.73 -501.14
96 -400.58 -344.80 -487.69 -493.66
120 -341.91 -280.95 -491.50 -568.42
144 -362.07 -268.51 -423.38 -446.22
168 -504.90 -620.41 -624.61 -599.60
192 -525.67 -548.11 -626.28 -638.83
216 -470.85 -442.30 -558.68 -599.58
240 -417.11 -339.46 -583.76 -572.40
264 -357.96 -301.54 -456.60 -542.17
288 -302.75 -212.11 -470.35 -499.72
312 -305.14 -169.39 -476.46 -496.23
336 -579.17 -561.29 -552.53 -630.08

Los valores de potencial estuvieron comprendidos en un intervalo que va desde


los -800mV a -200mV con ligeras fluctuaciones, mostrando con los decrementos e
incrementos la evidencia de actividad corrosiva, los valores numricos de los
potenciales para cada electrolito son presentados en la tabla 6.

3.3. Resultados de potencial de corrosin vs tiempo

En la Figura 28 de muestra el comportamiento de la prueba de Resistencia a la


Polarizacin Lineal que tuvo la muestra del acero inmerso en los diferentes
electrolitos trreos.

Figura 28. Comportamiento del Ecorr vs tiempo del acero X-52 por 336 hr en
Suelos de la Zona Norte de Estado de Veracruz

Figura 29. Comportamiento del Ecorr vs tiempo del acero X-52 por 336 hr en
suelos de la Zona norte del estado de Veracruz (ampliacin).

En virtud de que no se puede apreciar claramente el comportamiento a detalle de


todos los electrolitos por el comportamiento que presentan el electrolito de
Chicontepec al tiempo de 24 hrs., se procedi a realizar una ampliacin de la
regin comprendida entre -3 E+05 hasta +4E+05 de los valores de RPL.
En la Figura 29 se puede apreciar las Fluctuaciones que sufre la muestra de
acero en todos los electrolitos. Estas fluctuaciones son ocasionadas por los
incrementos y decrementos de la velocidad de corrosin (Vcorr). Como puede
apreciarse, la mayora de los electrolitos presentan un comportamiento parecido y
presentan picos en los das que las muestras fueron humectadas (das cero, siete
y catorce). Estos creemos que ocurri debido a que la conductividad electrica de la
muestra de suelo es muy baja, segn la literatura a menor conductividad electrica
mayor ser la resistencia.

En la Tabla 7 se muestra los valores numricos de RPL obtenidos en la prueba


mostrada en las Figuras 29 y 30.

Tabla 7. Valores RPL Obtenidos en la Exposicin del Acero X-52 en Suelos de la


Zona Norte del Estado de Veracruz

Cerro Azul Chicontepec Panuco Tempoal


t (horas) RPL(.cm) RPL(.cm) RPL(.cm) RPL(.cm)
0 779.88 255540 14467 9728.9
24 763.97 18072 40152 20486
48 1071 2506900 7821.1 21813
96 2836.2 53897 114430 31205
120 4227.5 223650 75334 7678.9
144 4507.9 313430 374550 40420
168 2866.8 1319.2 1601.6 16071
192 4609.7 8405.5 4486.8 15575
216 14435 21625 23976 1521.5
240 32919 43029 4000.2 2052.1
264 26026 84031 40101 2314.8
288 48082 167180 43950 25175
312 94240 287960 58266 93448
336 1597.2 1606.8 4542.2 802.16

3.4. Resultados de Curvas de Polarizacin de Tafel

En la figura 30 presenta el comportamiento del potencial en funcin de la densidad


de corriente de la muestra del acero en el electrolito de Cerro Azul. En este
resultado se puede apreciar que del da cero (t=0hr) al siete (t=168hr) la hubo un
decremento de la densidad de corriente (iCORR) y por lo tanto una disminucin del
proceso de corrosin. Sin embargo, del da siete (t=168 hr) al catorce (t=336 hr) se
presento un incremento de la densidad de corriente (iCORR) y por tanto una
disminucin del proceso de corrosin.
Figura 30. Curvas de polarizacin Obtenidas para la muestra de acero X-52, hora
0, hora 168 y hora 336 en suelo de Cerro Azul

En la Tabla 8 se muestra la densidad de corriente y el clculo de la velocidad de


corrosin, de a cuerdo a la Ley de Faraday que esta descrita por la siguiente
ecuacin:
.
=
.

Donde Peq es el peso equivalente (Fe), F es la constante de Faraday (Faradio


96500 c/s), es la densidad del Fierro (7.87 g/cm) y la densidad de corriente de
corrosin iCORR; de tal forma que la velocidad de corrosin est definida en
unidades de mm/ao.

Tabla 8. Valores obtenidos en la prueba Curvas de Polarizacin en el Suelo de


Cerro Azul.

t iCORR VCORR
(Horas) (A/cm) (mm/ao)
0 0.0473172 0.5484061
168 0.0012719 0.0147409
336 0.0126502 0.1466163

Figura 31. Curvas de polarizacin obtenidas para la muestra de acero X-52, hora
0, hora 168 y hora 336 en suelo de Chicontepec

En la Figura 31 se muestra el comportamiento para el electrolito de Chicontepec,


es esta figura se observo un aumento de la densidad de corriente desde el da
cero (t=0 hr) hasta el dia 14 (t=336 hr), lo cual indico un aumento en la velocidad
de corrosin. En la Tabla 9 se presentan los resultados del clculo de la velocidad
de corrosin Vcorr, y el mximo valor de Vcorr fue de 0.1589 mm/ao, no
superando el mximo alcanzado en el electrolito de Cerro Azul que fue de 0.54
mm/ao. Esto ocurre debido a que el electrolito de Chicontepec fue el que
presento la mayor resistividad comparada con los dems electrolitos.

Tabla 9. Valores obtenidos en la prueba Curvas de Polarizacin en el Suelo de


Cerro Chicontepec
t iCORR VCORR
(Horas) (A/cm) (mm/ao)
0 0.0000965 0.0011183
168 0.0014679 0.0170128
336 0.0137116 0.1589173

Figura 32. Curvas de polarizacin obtenidas para la muestra de acero X-52, hora
0, hora 168 y hora 336 en suelo de Panuco.

En esta grafica se muestra el comportamiento del estudio del electrolito de


Panuco, se puede observar que existe un ligero incremento de la densidad de
corrosin, lo que indica que la velocidad de corrosin aumenta ligeramente. En la
siguiente tabla se presenta el clculo de la Vcorr.

Tabla 10. Valores obtenidos en la prueba Curvas de Polarizacin en el Suelo de


Panuco.

t iCORR VCORR
(Horas) (A/cm) (mm/ao)
0 0.0013734 0.0159179
168 0.00112 0.0129809
336 0.0037272 0.0431978

Figura 33. Curvas de polarizacin obtenidas para la muestra de acero X-52, hora
0, hora 168 y hora 336 en suelo de Tempoal

En esta grafica se muestra el comportamiento del electrolito de Tempoal, el cual


presenta un aumento de densidad de corrosin, esto indica que la velocidad de
corrosin aumenta. En la siguiente tabla se muestra el clculo de la Vcorr.

Tabla 11. Valores obtenidos en la prueba Curvas de Polarizacin en el Suelo de


Tempoal

t iCORR VCORR
(Horas) (A/cm) (mm/ao)
0 0.0034009 0.039416
168 0.0163863 0.1899174
336 0.055188 0.6396287
3.5. Resultados de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica

Figura 34. Comportamiento del espcimen en el suelo de Cerro Azul en un


diagrama de Nyquist

Figura 35. Comportamiento del modulo de Impedancia vs Frecuencia para el


Suelo de Cerro Azul

En las figuras 34 y 35, se observa el comportamiento electroqumico para los


especmenes expuestos en el suelo de Cerro Azul. El el diagrama de Nyquist
ambos casos exhibieron semicrculos deprimidos (ver Figura 34), presentando un
desplazamiento notable en el valor de resistencia del electrolito. Sin embargo, se
observo que al inicio de la exposicin no se genero mayor dao debido a que el
sistema conto con una elevada resistencia a la polarizacin, pero con el paso del
tiempo el sistema mostro una disminucin en el valor de RPL, lo que evidencia un
incremento en la velocidad de corrosin. De acuerdo a la literatura, ambos
comportamientos representan un proceso difusivo, pero, a bajas frecuencias
presenta un proceso de adsorcin a causa de la formacin de un segundo
semicrculo que posiblemente indique la presencia de especies reductoras
intermedias sobre la superficie del electrodo, tales como los cloruros.

Figura 36. Comportamiento del espcimen en el suelo de Panuco en un diagrama


de Nyquist

Figura 37. Comportamiento del modulo de impedancia vs Frecuencia para el


Suelo de Panuco

Las Figuras 36 y 37 muestran el comportamiento electroqumico del espcimen


expuesto en el suelo de Panuco. En la figura 36 se observo que la velocidad de
corrosin aumento progresivamente conforme el tiempo de experimentacin
incrementaba. Esto puede corroborarse con la figura 37, donde al inicio de la
exposicin se observo el valor ms alto de impedancia en el sistema con
aproximadamente 15 000 ohm y que para el da 10 esta misma disminuyo hasta
su valor mnimo de 2 500 ohm, lo que indica el aumento en la velocidad de
corrosin.
Tambin, se observo un ligero desplazamiento hacia valores menores de la
resistencia a la solucin, lo que posiblemente indique una discontinuidad en los
parmetros fisicoqumicos del suelo. Ahora, todos los comportamientos de la
figura 37 indican un proceso difusivo.
Figura 38. Comportamiento del espcimen en el suelo de Tempoal en un
diagrama de Nyquist

Figura 39. Comportamiento de modulo de impedancia v Frecuencia para el Suelo


de Tempoal

En el electrolito de Tempoal se observo un comportamiento difusional, tal como los


muestran la Figuras 38 y 39, para todos los tiempos de exposicin, aunque con
una serie de ruido debido a la composicin del electrolito. El semicrculo formado
para el inicio de la prueba (Figura 38) presenta una mayor amplitud en su dimetro
lo que indica mayor resistencia a la polarizacin. Sin embargo, el semicrculo
suprimido que presenta el espcimen al final del anlisis disminuye el valor de la
resistencia a la polarizacin, resaltando la reproductibilidad existente en el valor de
la resistencia el electrolito.
Con el grafico de Bode (Figura 39) y los resultados obtenidos con la tcnica de
Rp, se puede corroborar el ligero desplazamiento en los valores de impedancia,
tanto en el comportamiento de RPL vs tiempo e impedancia v frecuencia, para un
tiempo inicial y final. Por lo tanto, esto indica que la agresividad que presenta este
suelo hacia el espcimen es muy baja en comparacin con los dems electrolitos.

Figura 40. Comportamiento del Espcimen en el Suelo de Chicontepec en un


Diagrama de Nyquist

Figura 41. Comportamiento del modulo de Impedancia vs Frecuencia para el


Suelo de Chicontepec

En las Figuras 40 y 41, se observa el comportamiento electroqumico del


espcimen expuesto en el suelo de Chicontepec, donde se puede apreciar que al
inicio de la exposicin se presenta un semicrculo con un dimetro extenso, los
que indica que existe un proceso activacional a altas frecuencias, pero tambin
exhibe un proceso difusional a bajas frecuencias. Al finalizar el tiempo de
exposicin el sistema presento una cada en el valor de la resistencia, lo que
indica una mayor degradacin del espcimen aumentando as la velocidad del
corrosin.
Con el diagrama de Bode (Figura 41) se puede corroborar el grado de agresividad
que presenta este suelo, al disminuir notablemente el valor de impedancia desde
38 000 ohm hasta 7500 ohm para el ultimo dia.
CONCLUSIONES

Se evalu la actividad corrosiva de los suelos de Cerro Azul, Chicontepec,


Panuco y Tempoal, ubicados en la Zona norte del Estado de Veracruz,
empleando tcnicas electroqumicas.

Las tcnicas electroqumicas permitieron una rpida caracterizacin del


proceso de corrosin, gracias a la ventaja que tienen los potenciostatos de
estimular (inyectar corriente electrica para promover el proceso de
corrosin) a un electrodo de trabajo.

Las cuatro muestras de suelos caracterizados presentan propiedades y


parmetros fsico - qumicos similares con ligeras variaciones, y estas
mnimas variaciones son las que afectaron el comportamiento electroltico
del acero API X-52.

La tcnica de resistencias a la polarizacin permiti detectar que el


electrolito de Chicontepec presenta los valores ms altos de RPL debido a
la baja conductividad electrica.

La tcnica de curvas de polarizacin (Tafel) permiti calcular la velocidad


de corrosin, encontrndose que la Vcorr mas alta se presento en el
electrolito de Cerro Azul y la ms baja en Chicontepec. Este resultado fue
congruente con las propiedades que presentaron dichos electrolitos, ya que
el suelo de Cerro Azul fue el que presento la resistividad ,as baja y el de
Chicontepec la resistividad mas alta.
Referencias Bibliograficas

[1] Uhlig R., Corrosion and corrosion control. 1980; Glayman M., Manual de
anticorrosin. Maurin, recubrimiento de los metales. Molera sola; Corrosin y
oxidacin, West. 1986; Corrosin y proteccin. Fritz Todt. 1959
[2] Trabajo practico de laboratorio num.03 corrosin, Metalurgia UNAM.
[3] Galvn Martnez, R., Principios de Corrosin, Unidad Anticorrosin-Instituto de
Ingeniera, Universidad Veracruzana, 2008.
[4] Galvn Martnez, R., Termodinmica de la Corrosin. Unidad Anticorrosin-
Instituto de Ingeniera, Universidad Veracruzana, 2008.
[5] Genesca J., Mas all de la Herrumbre I, Editorial Fondo de Cultura Econmica,
1886.
[6] Galvn Martnez, R., Cintica de la Corrosin, Unidad Anticorrosin-Instituto de
Ingeniera, Universidad Veracruzana, 2008.
[7] Genesca Llongueras J., Tcnicas Electroqumicas para el Estudio de la
Corrosin. Editor. UNAM. 2001.
[8] Genesca J., Extrapolacin de Tafel (Interseccin). Tcnicas Electroqumicas
para el Estudio de la Corrosin. Editor Juan Genesca Llogueras. UNAM. 2001.
[9] Mendoza J. R. Duran y J. Genesca Estudio del proceso de corrosin mediante
la tcnica de espectroscopia de impedancia electroqumica. Tcnicas
Electroqumicas para el Estudio de la Corrosin. Editor Juan Genesca Llongueras.
UNAM. 2001.
[10] Malo J. M. y Uruchurtu J., Estudio del proceso de corrosin madiante la
tcnica ruido electroqumico. Tcnicas Electroqumicas para el Estudio de la
Corrosin. Editor Juan Genesca Llongueras. UNAM. 2001.
[11] Cottis R., Tugoose S., Electrochemical Impedance and Noise,. NACE. 1999.
[12] W. Snchez-Ortiz, H. Puebla, M. Palomar-Pardave, H. Herrera-Hernndez, M.
Romero Romo J. Uruchurtu Chavain. Anlisis de las Series de Tiempo Obtenidas
por la Tcnica de Ruido Electroquimico en un Sistema de Corrosin en Aceros
Sensitizados. XXV Congreso SMEQ-CTS050. 2001.
[13] http://www.ucn.cl/FacultadesInstitutos/labortorio/tiposM2.html
[14] Genesca J., Mas all de la Herrumbre II, Editorial Fondo de Cultura
Econmica, 1886.
Referencias de consulta

Kelly, Inman y Hudson, Electrochemical Noise Measurement for Corrosion


Applications, ASTM SP-1277, ASTM,1996.
R, G. Kelly J. R. Scully, D. W. Shoesmith and R. G. Buchheit. Marcel
Dekker, Electrocheical Techniques in Corrosion Science and Engineering.
Ing. 2002.
Pierre R. Robege. Handbook of Corrosion Engineering. Editorial McGraw-
Hill. 2000.
Einar Bardal. Corrosion and Protection Series editor. 2003
Koch Gerhardus H., P. H. Brogers Michiel, Thompson Neil G, Virmini Y.
Paul and Payer J. H. A Supplement to Material Performance. 2002 Historic
Congressional Study: Corrosion Costs and Preventive Strategies in the
United States. Publication No. PHWA-RD-01-156.
Menchaca Dvila, S., Armenta Arellano, S. Plan Institucional para el
Desarrollo Sustentable de la Universidad Veracruzana 2005-2014.
Arias Lovillo, Ral. Programa de Trabajo 2005-2009 del rector de la
Universidad Veracruzana. Sntesis.
Herrera Beltrn, Fidel. Gobernador Constitucional del estado de Veracruz.
Plan Veracruzano de Desarrollo 2005-2010.
Alamilla J.L., Espinosa-Medina M.A., Sosa E., 2009, Modelling Steel
corrosin damage in soil environment. Corrosion Science 51,2628-2638.

Vous aimerez peut-être aussi