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FRANCISCO DE MIRANDA
DE INGENIERA MECNICA
MEZCLA DE GASES
Una mezcla de dos o ms gases de una composicin qumica fija se llama mezcla de gases no
reactiva.
Existen dos maneras de especificar la composicin de una mezcla de gases, dependiendo del
anlisis que se utilice para medir las proporciones, y son las siguientes:
) Fraccin Molar (Yi): Se define como la relacin entre el nmero de moles del
componente entre el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos estamos
basando en un anlisis molar, pues como ya se mencion lo que se est midiendo es el
nmero de moles. La ecuacin correspondiente sera:
y
n
Ni
yi = i =1
Nm i =1
Donde:
N m = N1 + N 2 + ... + N n = N i
n
i =1
Esta ecuacin nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden sumar, el
nmero de moles tambin para obtener el nmero de moles totales de la mezcla. Adems es
obvio, recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado debe igualarse a la unidad.
) Fraccin de masa (fmi): Se define como la relacin entre la masa del componente
entre la masa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis
gravimtrico, donde la variable a medir en este caso es la masa. La ecuacin
correspondiente sera:
fm
n
mi
fmi i =1
mm i =1
Donde:
mm = m1 + m2 + ... + mn = mi
n
i =1
Recordando que:
m = N M
Siendo M= Masa molar aparente, tambin conocida como peso molecular, y est tabulada
para los gases comunes. Si tenemos como dato la masa y el nmero de moles, tambin se
puede determinar, por un simple despeje. As pus, las unidades correspondientes para el
peso molecular seran:
mi = N i M i mm = N m M m
m m mi N M = n
Mm = = = i i
yi M i
Nm Nm N m i =1
Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una propiedad aditiva, pues
depende tambin de las fracciones molares de cada componente.
Se define como la constante universal dividida entre la masa molar de la mezcla, es decir:
RU
Rm =
Mm
Leyes de mezclas de gases:
P = P1 + P2 + ... + Pn = Pi
n
i =1
N i RU T
Pi =
V
Donde:
V= es el volumen de la mezcla
T= temperatura absoluta
Por consiguiente:
V = V1 + V2 + ... + Vn = Vi
n
i =1
NR T
Vi = i U
P
N m RU T
Vm =
P
Vi N i RU T / P Ni
= = = yi
Vm N m RU T / P Nm
Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases ideales,
aunque solo en forma aproximada para las mezclas de gases reales. Adems, la relacin Pi/Pm
se denomina fraccin de presin, y la relacin Vi/Vm se conoce como fraccin de volumen del
componente i. Para gases ideales Pi y Vi se relacionan entonces con:
Pi V N
= i = i = yi
Pm Vm N m
La cantidad Yi.Pm se conoce como presin parcial y la cantidad Yi.Vm se denomina volumen
parcial.
Z m = yi Z i
n
i =1
Donde:
n
P ' cr , m = y i Pcr , i T 'cr , m = y i Tcr , i
i =1 i =1
U m = U i = mi ui = N i ui
n n n
(Kj Btu)
i =1 i =1 i =1
H m = H i = mi hi = N i hi
n n n
(Kj Btu)
i =1 i =1 i =1
S m = S i = mi si = N i si
n n n
(Kj/K Btu/R)
i =1 i =1 i =1
U m = U i = mi ui = N i ui
n n n
i =1 i =1 i =1
H m = H i = mi hi = N i hi
n n n
i =1 i =1 i =1
S m = S i = mi s i = N i s i
n n n
i =1 i =1 i =1
Sin embargo, la evaluacin de las propiedades intensivas de una mezcla de gases implica
promediar en trminos de la masa o de fracciones molares, esto es:
u m fmi ui u m = yi ui
n n
y
i =1 i =1
hm = fmi hi hm = yi hi
n n
y
i =1 i =1
sm = fmi si s m = yi s i
n n
y
i =1 i =1
Las unidades de estas propiedades son las sealadas anteriormente pero por unidad de masa o
por unidad de mol.
Esto es:
ui = cv ,i T y hi = c p ,i T
Cuando se evala s de los componentes, es necesario tener sumo cuidado, ya que la entropa
de un gas ideal depende de la presin o volumen del componente, as como de su
temperatura. Este cambio est dado por:
T Pi2
s i = C p ,i ln 2
R ln
T 1 P i1
T2 P
s i = C p ,i ln Ru .ln i 2
T1 Pi1
Cv ,m = fm Cv ,i Cv,m = yi Cv ,i
n n
y
i =1 i =1
C p ,m = fm C p ,i C p ,m = yi C p ,i
n n
y
i =1 i =1
P.v = Z .R.T
vreal
Z=
videal
Los cambios en las propiedades de un gas real se determinan con precisin mediante grficas
de desviacin de entalpa o entropa Generalizadas para tomar en cuenta la desviacin del
comportamiento de Gas Ideal mediante las siguientes relaciones:
Variacin de Entalpa:
h = (h h ) RT (Z Z ) h = (h h ) Ru T (Z Z )
real 2 1 ideal cr h2 h1 real 2 1 ideal cr h2 h1
Variacin de Entropa:
Otro enfoque para predecir el comportamiento PvT de una mezcla de gases es tratarla como
una sustancia seudopura. Un mtodo de este tipo propuesto por W.B. Kay en 1936 y llamado
REGLA DE KAY, implica el uso de una presin seudocrtica Pcr,m y una temperatura seudocrtica
Tcr,m para la mezcla, definidas como:
Otra manera de tratar una mezcla de gases como una sustancia seudopura, es utilizar otras
ecuaciones de estado ms exactas como por ejemplo:
Las constantes y b: se determinan para cualquier sustancia a partir de los datos del punto
crtico, y se emplean las siguientes ecuaciones:
(v b ) = RT
am
P +
v2
m
27 R Tc R Tc
a= b=
64 Pc 8 Pc
A menudo la precisin de esta ecuacin es inadecuada, pero se mejora si se utilizan los valores
de y b, basados en el comportamiento real del gas en un nivel ms amplio en lugar de un
solo punto.
ECUACIN DE BEATTIEBRIDGEMAN:
Ru .T c A
P = 2 1 3 .(v + B) 2
v v.T v
a b
A = A0 . 1 B = B0 .1
v v
Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior son tabuladas en textos afines.
RT a
P= 1/ 2
v b T v(v + b )
a = 0,4275 R 2Tc2,5 Pc
b = 0,086 RTc Pc
RT C 1 bRT a a
+
c + e ( v 2 )
P= + B RT A 0 + + 1
v 3T 2 v2
0
T 2 v2
0
v v3 v6
De igual manera se suministran tablas con los factores que ayudan a considerar las
desviaciones del comportamiento del gas.