Laboratorio de Qumica industrial. Prctica # 4.

Obtencin de cido Adpico

Sntesis del cido adpico (hexanodioico) a partir de la

oxidacin de ciclohexanona con permanganato de potasio
Uzcategui, E. Urdaneta I.
junioruzcategui3093@gmail.com. Kik_299@hotmail.com

Laboratorio de Qumica Industrial

Escuela de Ingeniera Qumica. Departamento de Qumica Industrial y Aplicada
Mrida, estado Mrida, mayo de 2017

Resumen
El cido adpico (2 )4 ()2 es un compuesto orgnico, un polvo de color blanco que es soluble en
acetona, alcohol y ligeramente en agua. Su punto de fusin es 152,1 C. Se emplea para la fabricacin de
nailon 6,6. A nivel industrial es el ms importante cido di-carboxlico. El proceso industrial ms usado es la
oxidacin con cido ntrico del aceite CA, Cetona-Alcohol, aceite producido por la mezcla de ciclohexanol
y ciclohexanona. En la prctica se sintetiz el cido adpico a partir de la ciclohexanona a travs de la
oxidacin con permanganato de potasio. En la cual se obtuvo 1,5224 g de producto (cido adpico para el
grupo 7), dando un rendimiento experimental en base a la ciclohexanona utilizada de 61,06 % (para ver los
resultados de los dems grupos ver Tabla 1). Se considera que las prdidas de materia prima que no se
transformaron en producto fue debido a perdida de materia en la separacin del MnO2, falta de cristalizacin
total del cido, reaccin incompleta por falta de tiempo (permanencia del MnO4) e impurezas presentes. En
definitiva, teniendo presente que el rendimiento para varios grupos es mayor a 50% se puede decir que el
mtodo de oxidacin de ciclohexanona con permanganato de potasio es efectiva para producir cido adpico.

Introduccin quiere oxidar una cetona hasta obtener

Una cetona es un compuesto
orgnico caracterizado por poseer un grupo
funcional carbonilo, el cual est unido a
dos carbonos. Su temperatura de ebullicin
es mayor a la de los hidrocarburos con el
mismo peso molecular. Su tomo de
oxgeno, del carbonilo, permite que formen
enlaces de hidrogeno con el agua, teniendo
una buena solubilidad. Son solubles en
solventes polares, agua y solventes
orgnicos. (Carey, 1999)
Las cetonas suelen ser menos
reactivas que los aldehdos dado que los
grupos alqulicos actan como dadores de
electrones por efecto inductivo. Ellas son
inertes a la mayora de los agentes
oxidantes comunes. Por ejemplo, si se
cidos carboxlicos debe realizarse en
condiciones muy rigorosas, a diferencia de
los aldehdos que son rpidamente
oxidados. sta diferencia de
comportamiento es consecuencia de las
diferentes estructuras entre los dos grupos
funcionales: los aldehdos tienen un
protn-CHO que puede ser extrado con
facilidad durante la oxidacin, pero no as
las cetonas, ellas poseen un grupo
funcional, un grupo carbonilo, unido a dos
radicales alquilo o arilo. (Wade, 2004).
Uno de los agentes oxidantes que s
tiene reaccin asociada al reunirlo con las
cetonas es el KMnO4 , alcalino caliente,
pero experimenta con lentitud la reaccin.
El permanganato potsico es un compuesto
que presenta carcter oxidante y que se
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puede utilizar en numerosas reacciones de
oxidacin en sustratos orgnicos. La
reaccin que nos ocupa consiste en la
rotura oxidativa de un doble enlace para la
obtencin de cidos carboxlicos. El enlace
carbono-carbono prximo al grupo
carbonilo se rompe, y se producen
fragmentos de cidos carboxlicos. La
reaccin slo es til para cetonas simtricas
como la ciclohexanona, puesto que a partir
de cetonas no simtricas se forman mezclas
de productos. En cuanto a la reaccin de la
ciclohexanona, se conoce que las cetonas
suelen ser menos reactivas que los
aldehdos, dado que los grupos alqulicos
actan como dadores de electrones por
efecto inductivo.
La oxidacin de cetonas, y por tanto
de la ciclohexanona, son difciles de lograr
debido a que casi no reaccionan a la
mayora de los oxidantes. En el caso de la
Ciclohexanona, se puede originar cido
Adpico. (Wade, 2004). Esta oxidacin,
genera la sntesis de un cido di-
carboxlico, solo si se utilizan agentes
oxidantes fuertes, tal como es el caso del
Permanganato de Potasio (KMnO4 ), en
medio cido.
El cido Adpico o cido 1,6-
hexanodioico (CH2 )4 (COOH)2 del nombre
latn adipis (grasa corporal), es un
compuesto orgnico, soluble en acetona,
alcohol y ligeramente en agua. Este
compuesto rara vez se podra encontrar en
la naturaleza. No es constituyente de grasas
naturales, pero s como producto de
degradacin oxidativa de aceites. Siendo
este uno de los cidos di-carboxlico ms
importantes a nivel industrial (Pinto,
2016).
figura 1 Estructura del cido Adpico
El cido adpico tiene una masa
molar de 146,1 g y est constituido por
carbono, hidrogeno y oxgeno. Su punto de
fusin es 152,1 C. Es de apariencia
cristalina blanca, inodoro. Con respecto a
su reactividad qumica, se puede
mencionar que la constante de ionizacin
de los cidos di-carboxlicos es mayor que
la constante para el anlogo mono-
carboxlico, debido a que hay dos sitios
potenciales de ionizacin en vez de uno.
Adems, un grupo carboxlico acta como
un grupo atractor de electrones y facilita la
ionizacin del otro. Esto es particularmente
apreciable cuando los grupos carbonilo
estn separados por solo unos pocos
enlaces. (EcuRed, 2017).
Se producen alrededor de 2500 millones
de kilogramos de este polvo blanco
cristalino al ao, debido a que es un
compuesto qumico utilizado para
reticulado de emulsiones basadas en
agua, y para el procesamiento de fibras.
Puede ser tambin usada como
endurecedor de algunos poliepxidos. La
mayor parte de los 2.5 billones kg de
cido adpico es utilizado como un
monmero para la produccin de nylon
por una reaccin de policondensacin
formando nylon 6,6 (ver
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Figura 2).Es un compuesto
ampliamente utilizado en la industria de
telas sintticas. (EcuRed, 2017)
Figura 2 Reaccin de sntesis de niln 6,6. (Pinto,
2016)
Otra de las ms relevantes
aplicaciones de este compuesto involucra
tambin la creacin de otros polmeros,
para lo cual el monmero es utilizado en la
produccin de poliuretano y sus steres,
tambin en plastificadores, especialmente
en los PVC. Se utiliza en la Industria de la
metalurgia, como agente de precipitacin y
de resolucin para el odo raro.
Industria ligera: quitando productos
del blanqueo del moho del cuero,
la madera y el aluminio etc.
Industria de impresin: Agente de
teido
Industria de la medicina: Para hacer
el cido clorhdrico etc.
Otros: Como agente y reactivo de
laboratorio, el activador de los solventes y
materias primas para la industria qumica
Cantidades pequeas pero
significativas de cido adpico se utilizan
como ingrediente en las comidas como un
acidulante, aunque tambin ayuda como
neutralizante. El cido adpico comercial es
uno de los productos qumicos que se
venden con alta pureza (99.6%) pues la
industria de las fibras sintticas as lo
requiere. (Pinto, 2016)
Para la obtencin de este cido, se
conoce histricamente que ha sido
preparado de diferentes maneras usando la
oxidacin. Actualmente el proceso
industrial ms empleado es producido por
la mezcla de ciclohexanol y ciclohexanona,
comnmente llamada aceite KA o CA,
nombre proveniente del diminutivo
cetona-alcohol. Este aceite es oxidado
con cido ntrico para la obtencin del
cido adpico, pero este ha demostrado ser
un contaminante.
La reaccin de esta oxidacin del
ciclohexanol-ciclohexanona puede
realizarse con diferentes oxidantes, ya sea
oxgeno molecular, cido ntrico o
permanganatos. Principalmente se usa
cido ntrico a una concentracin que vara
entre 45-55%.
La oxidacin consta de dos etapas:
la primera que transcurre entre 60-80 C, y
la segunda etapa, que ayuda a disminuir la
cantidad de impurezas que necesiten ser
separadas; posteriormente la mezcla se
lleva a una temperatura entre 110-120C.
Segn un proyecto para realizar una planta
de produccin de cido adpico, de la
Universidad de Barcelona (S.F.), para dar
lugar a la reaccin, se utiliza un catalizador
de cobre (Cu) y vanadio (V). La corriente
obtenida a la salida del reactor se lleva a un
ciclo de separaciones en el que, por una
parte, se obtiene el cido adpico a partir de
cristalizaciones, y por otra, los
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subproductos de la reaccin: cido
glutrico y succnico, que logran separarse
en una cristalizacin posterior para ser
eliminados mediante su combustin o un
bio tratamiento. Adems, se recupera el
catalizador mediante un intercambio
inico. Los xidos de nitrgeno formados
tambin se recuperan para obtener el cido
ntrico y se recicla a la etapa de oxidacin.
Figura 3 diagrama de flujo del proceso comercial (Pinto, 2016)
Existen otros procesos menos
comunes para la obtencin del cido
adpico, como lo son aquellos donde se
utiliza como materia prima benceno, fenol,
ciclohexanona o butadieno. Existe una
variacin del proceso mencionado
anteriormente, donde se mezclan
ciclohexanol y ciclohexanona, pero sin
cido ntrico.
Una de las reacciones que se
estudiarn en el laboratorio ser la
oxidacin de la ciclohexanona con
permanganato potsico, ya que, la
ciclohexanona es una centona difcil de
oxidar, pero al usar permanganato de
potasio se debera oxidar hasta formar el
cido hexanodioico. La sntesis de este
cido di-carboxlico generalmente se logra
utilizando las mismas reacciones que para
la sntesis de un cido mono-carboxlico.
As, un cido di-carboxlico puede
generarse por oxidacin de un diol
primario apropiado o por la hidrlisis cida
de un dinitrilo apropiado. Se cree que el
mecanismo de oxidacin de un alqueno
procede por la formacin inicial de un
glicol (un 1,2 diol) que contina
oxidndose hasta romperse el enlace
carbono-carbono. Area
Los detalles de este tipo de
reaccin, incluyendo todos los
intermediarios, no se conocen bien. Este
mtodo produce una gran cantidad de
MnO2, el cual debe separarse del producto
por medio de una filtracin. Un posible
mecanismo, por el cual se oxidar la
ciclohexanona es el siguiente:
Figura 4 Oxidacin de ciclohexanona a cido
adpico. (Fernadez, 2017)
En el laboratorio se sintetizar
cido adpico haciendo reaccionar
ciclohexanona con permanganato de
potasio en medio acido (reaccin de
oxidacin).
Materiales y Mtodos
Para la sntesis del cido adpico a
partir de la ciclohexanona, se mezcl en un
matraz de 250 ml 2,63 ml de
ciclohexanona (Riedel-de Haen, USA,
extra pura) medido en un cilindro
graduado (100,1 ml marca Klaxsa-USA),
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con 7,6 g de permanganato de potasio (Jt. En la Tabla 1 se muestran los resultados

Baker Chemical, USA, 99,6 %) que se obtenidos, tanto del reactivo utilizado,
pesaron en una balanza analtica (Denver como la masa de cido adpico alcanzado
Instrumental M-220 de 0,0001g de para cada uno de los grupos, siendo el
apreciacin) y 75 ml de agua (cilindro grupo 7 el nuestro.
graduado 1001 ml marca Kimax). Se
Tabla 1 Resultados obtenidos en la sntesis de
coloc la mezcla en un bao termostatizado cido adpico.
(marca FelisaR, USA) a 35 C y se agit
para conseguir total disolucin del V M c.
Rendimiento
Grupo ciclohexanona Adp. (g)
permanganato. Luego se agreg 1,25 ml (%)
(ml)
(cilindro graduado 100,1 ml marca
1 2,7 0,7723 30,17
Klaxsa-USA) de solucin de NaOH al 10 %
y se agit. Seguidamente, se coloc el vaso 2 2,7 0,5348 20,89
con la muestra en una plancha de 3 2,5 0,3359 14,17
calentamiento (marca Corning, USA) para
llegar a una temperatura entre 80-85 C. Se 4 2,6 0,6949 28,19
mantuvo esta temperatura hasta que la 5 2,7 2,1105 82,45
oxidacin fue completa y aparecieron
cogulos de MnO2, esto se comprob al 6 2,7 1,3593 53,10
poner una gota de la solucin en un papel 7 2,63 1,5224 61,06
filtro: si el MnO4 an estaba presente,
aparecera un anillo rosado alrededor de la 8 2,7 1,6587 64,80
mancha de solucin. Cuando result
negativa esta prueba, se filtr la solucin en
En esta reaccin se lleva a cabo la
caliente en un embudo Buchner. Se llev el
oxidacin de la cetona cclica de
filtrado a un vaso de precipitado de 250 ml
ciclohexanona (del grupo metilo al
y posteriormente se coloc en la misma
correspondiente grupo carboxlico),
plancha de calentamiento antes
empleando para ello un agente oxidante
mencionada hasta ebullicin. Se dej el
fuerte, el KMnO4. Durante la oxidacin, la
sistema en estas condiciones hasta que el
solucin de color violeta del in
volumen lleg a 20 ml. Se acidific la
permanganato se convierte en un
solucin con 10 ml de HCl (Riedel, al 37%,
precipitado de color marrn que es el
Alemania) concentrado y se dej en reposo
dixido de manganeso (MnO2), esto es
en un bao de hielo hasta la formacin de
porque durante el proceso de oxidacin el
cristales. Luego se filtr, sec y pes los
in Mn(VII) es reducido al in Mn(IV).
cristales de cido adpico obtenidos.
Se obtuvo un buen rendimiento en
la sntesis del cido adpico a partir de
Resultados y Discusin ciclohexanona al usar permanganato de
potasio como agente oxidante. La ruptura
oxidativa de este alqueno da el cido di-
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carboxlico esperado, en vista de que las
caractersticas fsicas del producto
obtenido coinciden con las reportadas en la
literatura (polvo blanco inodoro). Sin
embargo, esto no es prueba suficiente de
que todo lo obtenido para cada grupo sea
cido adpico puro, ya que por falta de
tubos capilares no se logr realizar la
prueba de pureza logrando determinar el
punto de fusin de la misma.
Aunque los rendimientos obtenidos
de los grupos 1,2,3 y 4 estn por debajo del
50%, pueden ser considerados aceptables
en vista de que nunca hay una conversin
del 100 % en procesos donde se tenga
reacciones qumicas.
Una de las razones para que ocurra
esta diferencia en el rendimiento de los
grupos puede tener su base en el momento
de reducir la concentracin del filtrado en
la plancha, ya que al no tener cuidado en
los ltimos instantes del calentado la
evaporacin se realiza ms rpido, y si nos
descuidamos podramos quedarnos sin
sustancia liquida.
Otra de las causas por las cuales
esto podra ocurrir, es que a pesar de que se
tiene el cuidado de observar mediante la
coloracin del papel filtro el avance de la
reaccin (Si se formaba un circulo de color
rosado alrededor de una gota de mezcla,
indicaba que la reaccin an no haba
finalizado), es posible que parte del
reactivo quedara sin reaccionar.
Adems, en estas reacciones se
forma mucho MnO2, el cual debe ser
filtrado para su separacin. En l, se pudo
absorber parte del producto (cido
adpico). Es posible que parte del cido
adpico no haya cristalizado y quedase en
la solucin.
Otra de las razones por la cual no se
obtiene un mayor rendimiento es que las
cetonas son muy difciles de oxidar, las
cuales slo se oxidan con bases muy
fuertes como el permanganato, pero se
puede observar que el nivel de oxidacin
no es muy avanzado.
Por ltimo, podemos decir que el
grupo 7 (nuestro grupo) estuvo por encima
del 50 % de rendimiento, lo que nos deja
satisfecho ya que demuestra el buen uso de
los conocimientos bsicos para trabajar en
el laboratorio y obtener un producto de
gran importancia con alto rendimiento.
Conclusiones y Recomendaciones
Se logr sintetizar el cido adpico
a partir de la oxidacin de la
ciclohexanona con permanganato
de potasio.
Se obtuvo un rendimiento del cido
adpico para el grupo 7 de 61,06 %
a partir de 2,63 ml ciclohexeno es
mayor que a partir de la
ciclohexanona.
Se recomienda hacer la prueba para
calcular la temperatura de fusin y
as tener nocin de la pureza del
producto obtenido.
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Referencias Anexos:
Andes, U. d. (2014). Guia del Laboratorio de
Quimica Industrial Practica # 4. Muestra de Calculo
Merida: publicaciones de ULA.
Se muestra el clculo para el
Carey, F. (1999). Qumica Orgnica (Tercera rendimiento experimental de la obtencin
del cido adpico para el grupo #7 de la
ed.). Madrid, Espaa: Editorial
Tabla 1.
McGraw Hill.

EcuRed. (10 de mayo de 2017). Ecured. % = 100

conocimiento para todos. Obtenido
de
Tabla 2 Datos utilizados para el clculo del
https://www.ecured.cu/%C3%81cido rendimiento
_ad%C3%ADpico
Objeto(s) medida
Fernadez, G. (10 de mayo de 2017). Quimica V ciclohexanona 7,63 (ml)
Organica. Obtenido de obtencion de M papel filtro 1,6306 (g)
acido adipico: M papel + c. Adp. 3,153 (g)
http://www.quimicaorganica.org/for D ciclohexanona 0,948 (g/ml)
o/80-acidos-carboxilicos/9114-
obtencion-de-%C3%A1cido-
ad%C3%ADpico.html
.. = + .
Pinto, P. F. (2016). Sintesis e identificacion del
cido adipico. Merida: Universidad de .. = 3,153 1,6306
los Andes.
.. = 1,5224
Wade, L. G. (2004). Qumica Orgnica (Quinta

ed.). Madrid, Espaa: Pearson .. = 100
Prentice Hall.

.. : Rendimiento (%)

1,5224
.. = 100
7,63 (ml) 0,948 (g/ml)

.. = 61,06%