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ndice
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1 Portada.
2 ndice.
3 Introduccin .
4 Ocurrencia y Qumica del Arsnico.
6 Arsnico en medio Acuoso.
7 Eleccin de la Tecnologa para remover Arsnico.
8 Tecnologas Convencionales y Emergentes.
9 Eficiencia de los mtodos de precipitacin de
Arsnico.
10 Remocin de Arsnico por Coagulacin y
Precipitacin.
11 Proceso de Coagulacin: Hidrxido de Aluminio.
12 Fundamentos Fisicoqumicos del proceso de
Coagulacin.
17 Propuesta de un Flowsheet para la precipitacin de
Arsnico Utilizando Hidrogel de Aluminio.
21 Costos aproximados de Insumos y Equipos en
procesos de Coagulacin.
22 Mecanismo del Proceso de Coagulacin.
23 Factores que influyen en la remocin de Arsnico
mediante coagulacin.
26 Remocin de Arsnico por Adsorcin con Almina
Activada en sistemas Liquido-Solido.
27 Adsorcin: Fundamentos.
37 Almina Activada y sus caractersticas como
Adsorbente.
39 Adsorcin en Almina Activada.
41 Flowsheet Propuesto para precipitacin de Arsnico
mediante Adsorcin con Almina Activada
42 Costos aproximados de Insumos y Equipos: Proceso
Adsorcin
43 Comparacin de costos entre las tecnologas de
remocin de
Arsnico.
44 Arsnico y Minera.
45 Normativa en Chile.
47 Conclusin.
48 Glosario.
49 Anexos.
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Introduccin
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Ocurrencia y Qumica del Arsnico.
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El arsnico (As) se puede presentar en diferentes estados de oxidacin: -III, 0
, III , V. tambin en formas orgnicas como inorgnicas. Puede encontrarse en
agua, aire, suelos y tambin en especies animales y vegetales.
- Arseniuros
- Sulfuros
- xidos
- Arseniatos
- Arsenito
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Ilustracin 1 Diagrama de Eh-pH , para especies de arsnico en el agua en el sistema As-O2-H2O y 1 bar de presin.
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Arsnico en medio Acuoso
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Eleccin de la Tecnologa para remover Arsnico
- Oxidacin/reduccin.
- Precipitacin.
- Adsorcin e intercambio inico.
- Separacin slido/lquido.
- Exclusin fsica, entre otros.
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Tecnologas Convencionales y Emergentes
-Oxidacin.
-Co-precipitacin.
-Coagulados/Floculacin.
-Tratamiento con carbonato de calcio.
-Adsorcin en distintos medios.
-Resinas de intercambio inico.
-Tecnologas de membrana.
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Eficiencia de los mtodos de precipitacin de Arsnico
Tabla 1 Eficiencia de remocin de arsnico para tcnicas convencionales
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Remocin de Arsnico por Coagulacin y Precipitacin
- Pre-oxidacin
- Coagulacin
- Floculacin
- Sedimentacin
- Filtracin
11
Proceso de Coagulacin: Hidrxido de Aluminio.
- Sales de Hierro
- Sales de Aluminio
12
Fundamentos del proceso de Coagulacin
Proceso Fisicoqumico
La coagulacin tiene como objetivo principalmente la desestabilizacin de las
partculas de tamao crtico, que debido a la carga superficial que presentan
experimentan fenmenos de repulsin, la siguiente figura muestra el balance
entre las fuerzas de repulsin y atraccin que presentan las dispersiones
estables e inestables.
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Ilustracin 6 Representacin de la acumulacin de cargas negativas sobre un coloide cargado positivamente, caso del
Arsnico. .
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Ilustracin 7 Ejemplificacin de la distancia a la cual se logra el punto isoelctrico en sistemas en que no se ha aadido
coagulante
Ilustracin 8 Ejemplificacin de la distancia a la cual se logra el punto isoelctrico en sistemas en que se ha aadido
coagulante
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A diferencia de la situacin anterior en punto isoelctrico de carga se
produce a una distancia menor debido a la capacidad de las especies de aluminio
son capaces de balancear las cargas negativas con mayor eficacia, disminuyendo
la distancia en que se produce el punto isoelctrico de carga facilitado as la
interaccin entre partculas las que se aglomeran y posterior sedimentan , en
resumen se basa en cancelar (desestabilizar) las interacciones que producen
repulsin en el sistema.
Los reactivos ms utilizados son (en combinacin con cal y carbonato sdico):
Del test se pueden construir graficas como las siguientes, que permiten
determinar la mejor opcin para reducir las especies de arsnico , es
necesario indicar que esto debe hacerse tanto con el coagulante como con el
floculante:
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Determinacion de Coagulante/floculante y Dosis
Optima
80
Rango Dosis Optima
% Reduccion [As(+5)] 70
Coagulante/Floculante 1
60
Coagulante/Floculante 2
50
Coagulante/Floculante 3
40
30 Coagulante/Floculante 4
20
10
0
0 50 100 150 200 250
Dosis de Coagulante o Floculante
Ilustracin 9 Graficas que se pueden construir luego de realizar el Jar-Test, permiten determinar el coagulante o
floculante adecuado ademas de su dosis optima.
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Propuesta de un Flowsheet para la precipitacin de Arsnico
Utilizando Hidrogel de Aluminio
Para la precipitacin mediante este mtodo las materias primas requeridas son:
- Hidrxido de Amonio
- Agua destilada
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Ilustracin 10 Produccin de Hidrogel a escala de laboratorio.
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- Se deja reposar los recipientes durante al menos 3 horas , extrayendo
luego de este tiempo los coloides decantados en la parte inferior del
recipiente.
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Flowsheet propuesto para Coagular Arsnico con gel de Aluminio.
SO4(NH4)2
Floculante
Slice Activada
H2O
Al(OH)3
SO4(NH4)2
Al(OH)3 Espesador
Tanque Agitado
pH = 5
TC = 65
Ilustracin 11 Flowsheet propuesto para un proceso de 1. Produccin de Coagulante (Hidrxido de Aluminio) y 2. Remocin de Arsnico
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Costos aproximados de Insumos y Equipos.
Reactivos
Tabla 3 Costo aproximado de los reactivos necesarios para la sntesis de coagulante y posterior precipitacin de arsnico.
Equipos
Tabla 4 Costo aproximado de los equipos requeridos para la operacin.
para Larox
Los costos expuestos son una primera aproximacin ya que dependen en gran
medida de los siguientes factores:
- Diseo de la planta.
- El dimensionamiento de los equipos.
- La utilizacin de energa elctrica.
- Costos de mantenimiento.
- Costos por conceptos de obras civiles y recursos humanos , entre otros.
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Mecanismo del Proceso de Coagulacin
Durante el proceso de coagulacin, el arsnico puede ser removido del agua a
travs de tres mecanismos principales:
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Factores que influyen en la remocin de Arsnico mediante
coagulacin
Coagulante Rango de pH
Sulfato de Aluminio 6,5-7,5
Cloruro Frrico 5,5-8,5
Sulfato Frrico 9-11
Sulfato ferroso Clorado 6,5-8
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2. Alcalinidad
La alcalinidad tiene un rol importante en la formacin de los hidrxidos
metlicos, especies claves en el proceso de remocin de As por coagulacin.
Al2(SO4)3.14 H2O+ 3 Ca(HCO3)2 2 Al(OH)3 + 3 CaSO4 + 6 CO2 + 14 H2O
La presencia de un exceso de HCO3- en el agua a tratar conduce a un aumento
del pH, lo que daa el proceso de remocin de As por coagulacin. Dosis
crecientes de coagulante pueden reducir este efecto del HCO3-.
En la prctica, la determinacin de la alcalinidad ptima para el proceso de
coagulacin es importante para operar el proceso.
Tabla 6 Comparacin en la eficiencia de remocin de las diferentes especies de arsnico utilizando diferentes
coagulantes.
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4. Constituyentes de la matriz del agua
Este punto est referido principalmente a componentes que compiten con el As
por los sitios de adsorcin de los hidrxidos formados para este efecto
representa un factor que podra limitar la eficiencia del proceso entre ellos se
encuentran:
- Materia orgnica disuelta: Una posible razn puede ser la competencia de
los cidos hmicos con el As(V) por los sitios de adsorcin en la superficie
de los coloides de hierro y aluminio formados, porque al pH de las aguas
naturales ambos poseen la misma carga negativa. Sin embargo, la
presencia de calcio en agua o efluentes que contienen cidos hmicos
hace que esta competencia no sea significativa.
- Solutos inorgnicos: Solutos como, sulfato y fosfato pueden competir
directamente por los sitios de enlace superficial y pueden tambin
influenciar la carga superficial del hidrxido, afectando as indirectamente
la adsorcin de contaminantes traza como el arsnico.
- Presencia de Ca(II) : favorece la remocin de As(V). Este efecto del Ca(II)
a pH alto se debe a que su adsorcin provoca una carga superficial
positiva, con lo cual se favorece la adsorcin de arsnico.
- Presencia de HPO4-2 puede reducir la eficiencia de remocin por
competencia con As(V) frente a los sitios de adsorcin. Por su parte, la
presencia de Ca(II) contrarrestara el efecto competitivo del fosfato por la
misma razn que se ha dado en el prrafo anterior.
- Slice: La presencia de slice en el agua puede reducir significativamente
la tasa de remocin de As(V). Esta reduccin en la eficiencia se debera a
la fuerte asociacin de la slice con los hidrxidos de hierro y aluminio, lo
cual reduce los sitios superficiales disponibles para el As.
En primer lugar estos procesos estn orientados a la remocin del arsnico como
especie pentavalente. La eficiencia del proceso de coagulacin para remover esta
forma de arsnico ha sido ampliamente demostrada en estudios a escala de
laboratorio
Ventajas Desventajas
- Remueve arsnico - Requiere ajuste de pH y oxidacin
- Remueve turbiedad, color, Fe, Mn, F- del As
- Reduce materias orgnicas naturales - La presencia en la matriz de agua de
- Reduce cantidad de microorganismos fosfatos y slice reduce la eficiencia
- Permite tratar grandes volmenes de agua - Los costos pueden resultar elevados
- Produce pocas prdidas de agua para sistemas pequeos
- Requiere insumos de fcil obtencin - Requiere operadores entrenados
- Tiene bajos costos de operacin y - Se deben disponer los residuos
manutencin generados
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Remocin de Arsnico por Adsorcin con Almina
Activada en sistemas Liquido-Solido.
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Adsorcin: Fundamentos
Isotermas de Adsorcin
Las Isotermas de adsorcin corresponden a la representacin matemtica
que es capaz de modelar la relacin entre la masa del soluto adsorbido por
unidad de masa del adsorbente y la concentracin del soluto en la solucin
cuando se ha alcanzado el equilibrio a una determinada temperatura.
Se han propuesto varios modelos matemticos de isotermas de adsorcin
para representar el equilibrio de adsorcin en sistemas liquido-slido, de los
cuales los ms usados son los de Freundlich y Langmuir
En 1906, Freundlich propuso un modelo emprico de isoterma de adsorcin,
posteriormente se demostr que esta isoterma se puede aplicar a adsorbentes
con superficies con sitios activos que tienen diferentes calores de adsorcin , es
decir , heterogneas. En trminos matemticos el modelo propone lo siguiente:
q= KC 1/n
donde:
Ilustracin 12 Isoterma de Freundlich para la adsorcin de fluoruro en solucin acuosa sobre carbn.
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concentraciones, esto produce que una amplias cantidad de situaciones los datos
experimentales no se ajusten a las curvas del modelo matemtico ya que a bajas
concentraciones de soluto se esperara que la dificultad de las especies para ser
adsorbidas sea menor y por lo tanto el comportamiento en teora debera ser
lineal.
q = qmKC(1 + KC)-1
donde:
K = constante relacionada con el calor de adsorcin, Lmg1.
qm=masa mxima de soluto que se adsorbe sobre el adsorbente.
mgadsorbato/gadsorbente.
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Ilustracin 13 Isoterma de Langmuir para la Adsorcin de Cromo hexavalente en una solucin acuosa sobre
organobentonita , a diferentes pH y una temperatura de 25C
30
Ilustracin 14 Comparacin de las capacidades para adsorber fluoruro de varios materiales a temperatura ambiente y
pH 7.
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mayor o ligeramente menor al dimetro de los poros, entonces la
molcula no puede penetrar a travs del poro y no se adsorbe, ya que no
puede acceder al sitio activo o bien su difusin se ve sumamente
dificultada , alcanzando la concentracin de equilibrio en tiempos no
reproducibles.
-
Ilustracin 15 Distribucin de cargas del carbn del hueso en solucin acuosa
33
Consideramos en primer lugar que a pH 5 la almina activada comercial posee
un mximo de capacidad de adsorcin.
pH se incrementa de 5 a 7.
pH menor de 5.
pH se reduce de 5 a 3 .
Efecto de la Temperatura
- .
Ilustracin 17 Adsorcin de Arsnico en zeolita ZMS
35
- Se ajusta una curva siguiendo el modelo matemtico de Lagmuir.
36
- Linealizar la ecuacin de Vant Hoff
37
Almina Activada y sus caractersticas como
Adsorbente
La almina activada es el adsorbente mas comn empleado para remover
arsnico y se caracteriza por su gran versatilidad en lo que se refiere a tamao
de partculas. La almina activada es un material:
- Mesoporoso
- Inorgnico
- Semicristalino
- Compuesto de oxido de aluminio
- Anftero
Tiene amplias aplicaciones en la industria tal como desecante , soporte de
catalizadores y catalizador , es un potente medio adsorbente para eliminar
arseniato presente en soluciones acuosas.
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En la tabla anterior no se puede observar las capacidades de adsorcin y como
esta decrece ya que las caractersticas texturales son similares, para estos fines
siempre es ms til determinar las isotermas de adsorcin:
Ilustracin 21 Isotermas de adsorcin para diferentes tipos de alminas activadas a pH 7 y temperatura ambiente.
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Adsorcin en Almina Activada.
Al-OH2+
Al-OH
Al-O
Al-OH + H+ Al-OH2+
Al-OH Al-O + H+
Los sitios Al-OH2+ y Al-O son bsicos y cidos, respectivamente. Los aniones
y cationes se pueden adsorber en los sitios Al-OH2+ y Al-O y, por esta razn,
se los conoce tambin como sitios anicnicos y catinicos, respectivamente.
40
Intercambio inico de los aniones de As(V).
Equipos de Medicin.
Los equipos que se usaron para analizar las muestras se detallan a
continuacin:
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Flowsheet Propuesto para precipitacin de Arsnico mediante
Adsorcin con Almina Activada
Tanque Agitado
Proceso de Adsorcin
Transformar As soluble en
articulado
A proceso de
Espesamiento Ilustracin 23f
Regeneracin
Ilustracin 19 Flowsheet mejorado para tratar efluentes con arsnico utilizando almina e hidrxido de
aluminio Tanque Agitado
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Costos aproximados de Insumos y Equipos.
Reactivos utilizados en el proceso de Adsorcin .
Tabla 10 Costo de los Reactivos Utilizados en el proceso descrito en la ilustracin 19
para Larox
43
Comparacin de costos entre las tecnologas de remocin de
Arsnico
Ilustracin 24 Tabla comparativa de las principales tecnologas usadas en el tratamiento de remocin de arsnico.
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Arsnico y Minera
Como los minerales estn mezclados naturalmente, se extrae cobre junto a otros
elementos, algunos de valor y otros contaminantes y/o txicos como son el
arsnico. La mayora de los nuevos yacimientos tienen arsnico sobre todo en
nuestro pas un ejemplo es el caso del proyecto subterrneo Chuquicamata y
Ministro Hales
Arsnico y Normativas
La preocupacin por los impactos del arsnico, entre otros metales pesados, ha
derivado en crecientes y cada vez ms estrictas restricciones al manejo,
transporte y procesamiento de concentrados de cobre y residuos. Los pases con
capacidad de procesamiento de concentrados han implementado restricciones a
la importacin de materiales con niveles superiores a 0,5% de arsnico. En el
caso del arsnico, sustancia considerada residuo peligroso, se aplica el Convenio
de Basilea.
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Normativa en Chile
toxicidad aguda
toxicidad crnica
toxicidad extrnseca
inflamabilidad
reactividad
corrosividad
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de la operacin minera en el medio ambiente. Un aspecto central de la normativa
es cautelar la calidad fsica y qumica de los sitios donde se cerrarn faenas.
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Conclusin
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Glosario
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Anexo 1
Enargita
Dureza: 3,5
Densidad: 4,4
Sistema: Ortorrmbico (dimorfa con
Exfoliacin: Luzonita).
Fractura: Buena(110),
Raya: Imperfecta(100)y(010).
Color: Desigual.
Transparencia: Negra.
Brillo: Gris acero, gris oscuro,
negros con un tenue reflejo
violceo.
Opaco.
Metlico a mate.
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Anexo 2
Potencial Z
Medir el potencial superficial (Es) para caracterizar el comportamiento coloidal de una
partcula slida puede ser complicado. Adicionalmente en el caso que exista adsorcin
especfica de iones la carga superficial puede ser alterada. Es por estas razones que lo
que se hace generalmente es medir la carga superficial que es percibida por el medio
que rodea las partculas. La mejor estimacin es medir el potencial cercano al plano
ubicado a una distancia d. Este potencial se llama potencial zeta ().
Anexo 3
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Anexo 4
Anexo 5
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Ilustracin 30 Almina Activada en tabletas.
53
Anexo 6
El Proyecto AAA fue diseado para estabilizar hasta 7.500 toneladas de arsnico
al ao y recuperar ms de 15 mil toneladas de cobre anuales.
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Referencias
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