Gases Reales

Fuerzas Intermoleculares

1
Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte.

Para una T y m
dada,
P 1/V

P x V = cte

2
Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte.

Para una T y m
dada,
P 1/V

P x V = cte

3
Leyes de los Gases: Ley de Charles y Gay-
Lussac.
Para una P y m dada:
V aumenta linealmente
con t (C)

V = Vo + Vo t
= 1 / 273 C-1

V = cte. T (K)

4
Leyes de los Gases: Ley de Charles y Gay-
Lussac.

V = Vo + Vo t

= 1 / 273 C-1

V = cte. T (K)

5
 Leyes de los Gases: Ley de Avogadro
Hiptesis de Avogadro: volmenes iguales
de gases a la misma temperatura y presin
contienen el mismo nmero de molculas.
Ley de Avogadro: el volumen de gas a una
cierta temperatura y presin es
directamente proporcional al nmero de
moles de gas.

V = constante n

6
Ecuacin general de estado de los gases
ideales
Resumen de Leyes de los Gases:

Boyle: V 1 / P (constante n, T)
Charles: V T (constante n, P)
Avogadro: V n (constante P, T)

nT
V = R PV= nRT
P
7
 Teora cintica de los gases ideales
Los gases estn formados por un gran nmero de molculas
que se mueven de modo continuo y aleatorio.
El volumen de estas partculas es despreciable frente al
volumen del recipiente.
Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del
gas son insignificantes.
Las molculas chocan entre s y con la paredes del recipiente
en forma elstica.
La energa cintica media de las molculas no cambia en el
tiempo, en tanto la temperatura del gas permanezca constante.
La energa cintica media de las molculas es proporcional a la
temperatura absoluta. A cualquier temperatura dada, las
molculas de todos los gases tienen igual energa cintica.
8
Teora cintica de los gases: origen de la
presin

9
 Cambios de Estado

Gas Lquido Slido

>T

>P

10
Gases Reales: Desviaciones del
comportamiento ideal

11
Gases Reales: Desviaciones del
comportamiento ideal

12
A P altas:
V gas no es despreciable frente al del recipiente
Fuerzas de atraccin apreciables

13
 Gases Reales: Ecuacin de van der Waals.

(P + n2a/V2) (V - nb) = nRT

a relacionado a las fuerzas de interaccin

molecular.
b relacionado con el volumen propio (o
excludo) por las molculas de gas (l / mol).

a y b son constantes determinadas

experimentalmente para cada gas.
14
 Constantes de van der Waals
Sustancia PM a ( L2atm/mol2) b (L/mol)

He 4 0.0341 0.02370
Ne 20 0.211 0.0171
Ar 40 1.34 0.0322
Kr 84 2.32 0.0398
Xe 131 4.19 0.0510
H2 2 0.244 0.0266
N2 28 1.39 0.0391
O2 32 1.36 0.0318
Cl2 71 6.49 0.0562
H2O 18 5.46 0.0305
CH4 16 2.25 0.0428
CO2 44 3.59 0.0427
CCl4 154 20.4 0.1383 15
Gases Reales: Ecuacin de van der Waals
a
P + 2 (V b ) = RT
V
a ab
PV Pb + 2 = RT
V V
a ab
PV =RT + Pb + 2
V V
PV Pb a ab
= 1+ + 2
RT RT RTV RTV
16
Gases Reales: Ecuacin de van der Waals
A bajas presiones.

PV Pb a ab
= 1+ + 2
RT RT RTV RTV

PV a
= 1
RT RTV
17
Gases Reales: Ecuacin de van der Waals
A altas presiones.

PV Pb a ab
= 1+ + 2
RT RT RTV RTV

PV Pb
= 1+
RT RT
18
Gases Reales: Ecuacin de van der Waals.
A altas temperaturas.

PV Pb a ab
= 1+ + 2
RT RT RTV RTV

PV
=1
RT
19
Fuerzas Intermoleculares: cambios de estado

T T
P P

T T
P P

Gas Lquido Slido

20
Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas de atraccin entre molculas.
En general son ms dbiles que las
fuerzas intramoleculares (covalentes). Por
ejemplo: 16 kJ/mol vs. 431 kJ/mol para
HCl.
En los cambios de estados, se rompen o
se forman fuerzas intermoleculares (no
las covalentes).

21
Fuerzas
Intermoleculares

Dipolo- dipolo
Fuerzas de dispersin de London
Puente de Hidrgeno
In-dipolo
22
Interaccin Dipolo-Dipolo:
Existe entre molculas polares.

Q1Q2
F =k
d 2

23
Fuerzas de Dispersin de London

Fuerzas dbiles originadas por la interaccin

entre dipolos instantneos.
Estn presentes en todas las molculas.
A mayor superficie de interaccin, mayor
intensidad de las fuerzas de dispersin. 24
 Fuerzas de Dispersin de London
Se incrementan a medida que aumenta el peso
molecular: a > tamao, > polarizabilidad.

Existen en todas las molculas.

Su intensidad depende de la forma de la

molcula: a > rea de contacto, > fuerzas de
dispersin.

25
Fuerzas de Dispersin de London

26
27
Puente de Hidrgeno

28
 Puente de Hidrgeno
La formacin de puente de H requiere un H
unido a un elemento muy electronegativo
(F,O,N).

29
Puente de Hidrgeno: Influencia sobre
el punto de ebullicin de los haluros.

30
 Puente de Hidrgeno: influencia
Estructura de protenas
Estructura de cidos nucleicos
Propiedades anmalas del H2O (Peb, Pf,
hielo, propiedades disolventes, etc.)

31
Interaccin In-Dipolo.

Interaccin entre un in y
un dipolo (ej. Na+ y agua).
Es la fuerza intermolecular
ms fuerte.
F aumenta a >Q y menor d.

Q1Q2
F =k
d 2
32
Interaccin In-in.
Interaccin entre dos iones de cargas
opuestas (ej. Na+ y Cl-).
Es la interaccin ms fuerte.
Se encuentra en fases condensadas
(lquidos y slidos)
F aumenta a > Q y menor d.
Q1Q2
F =k
d 2
33
Resumen

34