Captulo 6

Estructura electrnica de los tomos

6 .1 LA NATURALEZA ONDULATORIA
DE LA LUZ

La estructura electrnica de un tomo describe las energas y el arreglo de los electrones alrededor
del tomo. Mucho de lo que se conoce acerca de la estructura electrnica de los tomos se obtuvo
mediante la observacin de la interaccin de la luz con la materia. La luz visible y otras formas de
radiacin electromagntica (tambin conocida como energa radiante) se mueven a travs del vaco
a la velocidad de la luz, c = 3.00 X 108 m/s. El nmero de longitudes de onda completas, o
ciclos, que pasan por un punto dado cada segundo es la frecuencia de la onda. La radiacin
electromagntica tiene tanto una componente elctrica como una componente magntica que vara
peridicamente de manera ondulatoria. La caracterstica ondulatoria de la energa radiante le
permite ser descrita como: c = , donde c es la velocidad de la luz, (lambda) es la longitud de onda
y (nu) es la frecuencia.

Unidades comunes de longitud de onda para radiacin electromagntica

Unidad Smbolo Longitud (m) Tipo de radiacin
Angstrom 1O10 Rayos X
Nanmetro nm 109 Ultravioleta, visible
Micrmetro m 106 Infrarrojo
Milmetro mm 103 Microonda
Centmetro cm 102 Microonda
Metro m 1 TV, radio
Kilmetro km 1000 Radio

6.2 ENERGIA CUANTIZADA Y FOTONES

Existen tres formas principales en las que la luz es emitida: (1 ) la emisin de luz que proviene de
objetos calientes (llamada radiacin de cuerpo negro, debido a que los objetos estudiados se ven
negros antes de calentarse); (2 ) la emisin de electrones proveniente de superficies metlicas en las
que incide la luz {efecto fotoelctrico), y (3) la emisin de luz de tomos de gas electrnicamente
excitados (espectros de emisin).Planck propuso que la cantidad mnima de energa radiante que un
objeto puede ganar o perder est relacionada con la frecuencia de la radiacin: E = hv. A esta
cantidad ms pequea se le llama cuanto de energa. A la constante h se le llama constante de
Planck: h = 6.626X 1034 J-s. En la teora cuntica, la energa est cuantizada, lo que significa que slo
puede contener ciertos valores permitidos. Einstein utiliz la teora cuntica para explicar el efecto
fotoelctrico, la emisin de electrones de la superficie de un metal mediante una luz. Propuso que la
luz se comporta como si consistiera en paquetes de energa cuantizados llamados fotones. Cada
fotn transporta energa, E = h v. El destello ms pequeo de energa consiste en un solo fotn de
luz.
 6. 3 ESPECTROS DE LNEAS Y EL MODELO
DE BOHR

Se dice que la radiacin compuesta por una sola longitud de onda es monocromtica. La dispersin
de la radiacin en sus longitudes de onda componentes produce un espectro. Si el espectro contiene
todas las longitudes de onda, se le llama espectro continuo; si slo contiene ciertas longitudes de
onda especficas, al espectro se le conoce como espectro de lneas. La radiacin emitida por tomos
de hidrgeno excitados forman un espectro de lneas; las frecuencias observadas en el espectro
siguen una sencilla relacin matemtica que involucra enteros pequeos. Bohr bas su modelo en
tres postulados:
1. Slo las rbitas con ciertos radios, correspondientes a ciertas energas definidas, son permitidas
para el electrn de un tomo de hidrgeno.
2. Un electrn en una rbita permitida tiene una energa especfica y es un estado de energa
"permitido". Un electrn en un estado de energa permitido no irradiar energa y, por lo tanto, no
caer en espiral dentro del ncleo.
3. La energa es emitida o absorbida por un electrn slo cuando el electrn cambie de un estado de
energa permitido hacia otro. Esta energa es emitida o absorbida como un fotn, E = hv.
La energa del tomo se incrementa al incrementarse n. La menor cantidad de energa se logra
cuando n 1 ; a esto se le llama estado basal del tomo de hidrgeno. Los dems valores de n
corresponden a estados excitados del tomo. Se emite luz
cuando un electrn pasa de un estado de energa ms alto a uno ms bajo; la luz se debe absorber
para excitar al electrn de un estado de energa ms bajo a uno ms alto. La frecuencia de luz que se
emite o que se absorbe debe ser tal que iguala la diferencia de energa entre dos estados
permitidos del tomo. La ecuacin de Rydberg, la cual permiti calcular las longitudes de onda de
todas las lneas espectrales del hidrgeno:

1 1 1
= ( ) ( 2 2 )
1 2

6. 4 EL COMPORTAMIENTO ONDULATORIO
DE LA MATERIA

De Broglie propuso que la materia, al igual que los electrones, debe exhibir propiedades
ondulatorias. Esta hiptesis de las ondas de materia se demostr de manera experimental mediante
la observacin de la difraccin de los electrones. Un objeto tiene una longitud de onda caracterstica
que depende de su momento, mv: A = h /m o. El descubrimiento de las propiedades ondulatorias del
electrn dio origen al principio de incertidumbre de Heisenberg, el cual establece que existe un
lmite inherente en la precisin con la que se puede medir al mismo tiempo la posicin y el
momento de una partcula. Heisenberg relacion matemticamente la incertidumbre de la posicin
(Ax) y la incertidumbre del momento A(mv) con una cantidad que involucra a la constante
de Planck:

()
4
La hiptesis de De Broglie y el principio de incertidumbre de Heisenberg forman la base de una
nueva y ms aplicable teora sobre la estructura atmica. En este nuevo enfoque, se abandona
cualquier intento por definir con precisin la ubicacin y el momento instantneos del electrn. Se
reconoce la naturaleza ondulatoria del electrn, y su comportamiento se describe en trminos
apropiados de ondas. El resultado es un modelo que describe con precisin la energa del electrn,
y describe su ubicacin no de forma exacta, pero s en trminos de probabilidades.

6.5 MECNICA CUNTICA Y ORBITALES

ATMICOS

En 1926, el fsico austraco Erwin Schrdinger propuso una forma nueva para tratar con las partculas
subatmicas, conocido como mecnica cuntica o mecnica ondulatoria. En el modelo de la
mecnica cuntica del tomo de hidrgeno, el comportamiento del electrn se describe mediante
funciones matemticas llamadas funciones de onda, identificadas con la letra griega ty. Mientras
que, en el modelo de la mecnica cuntica hablamos de la probabilidad de que el electrn se
encuentre en cierta regin del espacio en un instante dado. Cada funcin de onda permitida
contiene una energa conocida con precisin, pero la ubicacin del electrn no puede determinarse
de manera exacta; en su lugar, la probabilidad de que se encuentre en un punto especfico del
espacio est dada por la densidad de probabilidad. La distribucin de densidad electrnica es un
mapa de la probabilidad de encontrar al electrn en todos los puntos del espacio. A las funciones de
onda permitidas del tomo de hidrgeno se les llama orbitales. Un orbital se describe mediante una
combinacin de un entero y una letra, que corresponden a los valores de los tres nmeros cunticos
para los orbitales. El nmero cuntico principal, n, se indica por los enteros 1, 2, 3, ... Este nmero
cuntico se relaciona de manera ms directa con el tamao y la energa del orbital. El nmero
cuntico azimutal (o de momento angular), se indica por las letras s, p, d ,f, y as sucesivamente, y
corresponden con los valores 0, 1, 2, 3, ... El nmero cuntico define la forma del orbital. Para un
valor dado de n, l puede contener valores enteros en el intervalo de 0 a (n 1). El nmero cuntico
magntico, m, se relaciona con la orientacin del orbital en el espacio. Para un valor dado de l, m
puede contener valores enteros en un intervalo de l a l , incluido d 0. Se pueden emplear planos
cartesianos para sealar las orientaciones de los orbitales. Por ejemplo, a los tres orbitales 3p se les
designa 3p# 3py, 3p^ en donde los subndices indican el eje a lo largo del cual el orbital est
orientado. Una capa electrnica es un conjunto de orbitales con el mismo valor de n, tal como 3s, 3p
y 3d. En el tomo de hidrgeno todos los orbitales de una capa electrnica tienen la misma energa.
Una subcapa es el conjunto de uno o ms orbitales con los mismos valores de n y por ejemplo, 3s, 3p
y 3d son cada una subcapas de la capa n = 3. Existe un orbital en una subcapa s, tres en una subcapa
p, cinco en una subcapa d, y siete en una subcapa.

6. 6 REPRESENTACIONES DE ORBITALES

Las representaciones de contorno son tiles para visualizar las caractersticas espaciales (formas) de
los orbitales. Representados de esta manera, los orbitales s aparecen como esferas que aumentan
de tamao a medida que aumenta. La funcin probabilidad radial nos indica la probabilidad de que
el electrn se encuentre a una cierta distancia del ncleo. Lo primero que observamos sobre la
densidad electrnica del orbital 1s es que es simtricamente esfrico, en otras palabras, la densidad
electrnica a una distancia dada del ncleo es la misma independientemente de la direccin en que
nos alejemos del ncleo. La funcin de onda para cada orbital p tiene dos lbulos en lados opuestos
del ncleo. Estn orientados a lo largo de los ejes x ,y y z. Cuatro de los orbitales d aparecen como
formas con cuatro lbulos alrededor del ncleo; el quinto, el orbital d 2 est representado por dos
lbulos a lo largo del eje 2 y una "dona" en el plano xy. A las habilidades clave 245 regiones en las
cuales la funcin de onda es cero se les llama nodos. No hay probabilidad alguna de que el electrn
se encuentre en un nodo. Lo primero que observamos sobre la densidad electrnica del orbital 1s es
que es simtricamente esfrico, en otras palabras, la densidad electrnica a una distancia dada del
ncleo es la misma independientemente de la direccin en que nos alejemos del ncleo.

6. 7 ATOMOS POLIELECTRONICOS

En tomos polielectrnicos, las subcapas diferentes de una misma capa electrnica tienen energas
diferentes. Para un valor dado de n, la energa de las subcapas aumenta al incrementarse el valor de
l:ns < np < nd <nf. Los orbitales dentro de la misma subcapa estn degenerados, lo que significa que
tienen la misma energa. Los electrones tienen una propiedad intrnseca llamada espn electrnico
que est cuantizado. El nmero cuntico magntico de espn, m puede tener dos valores posibles, y
j , que pueden visualizarse como las dos direcciones en las que un electrn puede girar sobre un
eje. El principio de exclusin de Pauli establece que dos electrones en d tomo no pueden tener los
mismos valores para los cuatro nmeros cunticos n, I, m y ms. Este principio establece
un lmite de dos respecto al nmero de electrones que puede ocupar cualquier orbital atmico.
Estos dos electrones difieren en el valor de m$.

6.8 CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

La configuracin electrnica de un tomo describe la manera en que se distribuyen los electrones en

los orbitales del tomo. Por lo general, las configuraciones electrnicas en estado basal se obtienen
al colocar los electrones en los orbitales atmicos de menor energa posible con la restriccin de que
cada orbital puede contener no ms de dos electrones. Cuando los electrones ocupan una subcapa
con ms de un orbital degenerado (p, d ,f) tal como la subcapa 2p, la regla de Hund establece que la
menor cantidad de energa se obtiene al incrementar al mximo el nmero de electrones con el
mismo espn de electrn. Esto quiere decir que los electrones ocuparn el mximo nmero de
orbitales individuales disponibles, y que estos electrones individuales en una subcapa dada tendrn
el mismo nmero cuntico magntico de espn. Se dice que los electrones acomodados de esta
forma tienen espines paralelos. Los elementos en cualquier grupo dado de la tabla peridica tienen
el mismo tipo de arreglo electrnico en sus capas ms externas. Los electrones de las capas externas
son aquellos que se encuentran afuera de los orbitales ocupados por el siguiente elemento de gas
noble de menor nivel. Los electrones de las capas externas que tienen que ver con los enlaces
qumicos son los electrones de valencia de un tomo; para los elementos con nmero atmico igual
a 30 o menos, todos los electrones de la capa extema son electrones de valencia. A los electrones
que no son electrones de valencia se les llama electrones internos.
 6.9 CONFIGURACIONES ELECTRONICAS
Y LA TABLA PERIODICA

La tabla peridica est dividida en diferentes tipos de elementos, de acuerdo con sus
configuraciones electrnicas. A los elementos cuya capa ms externa es una subcapa $ o una p se les
conoce como elementos representativos (o de los grupos principales). Los metales alcalinos (Grupo
1A), los halgenos (Grupo 7A) y los gases nobles (Grupo 8 A) son elementos representativos. A los
elementos cuya subcapa d se est llenando se les llama elementos de transicin (o metales de
transicin). A los elementos cuya subcapa 4 se est llenando se les llama elementos lantnidos (o
tierras raras). Los elementos actnidos son aquellos cuya capa 5 se est llenando. Los elementos
lantnidos y actnidos son conocidos en conjunto como los metales del bloque/. Estos elementos
aparecen en dos filas de 14 elementos debajo de la parte principal de la tabla peridica. La
estructura de la tabla peridica, resumida en la figura 6.30, nos permite escribir la configuracin
electrnica de un elemento a partir de su posicin en la tabla peridica.
Hay ciertos elementos parece que no siguen las reglas, lo que ocurre es que cuando hay suficientes
electrones para conseguir que conjuntos de orbitales degenerados se llenen precisamente hasta la
mitad (como en el caso del cromo) o para llenar por completo una subcapa d