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TABLA DE CONTENIDO
El estado de equilibrio del sistema, a partir de su condicin inicial, cuando se consideran no moles
(o milimoles) del slido se representa en la Tabla 1.1.
Tabla 1.1 Estado de equilibrio de la solubilidad inica del slido AXPY en moles (o milimoles).
En donde nd representa las moles (o milimoles) disueltas del slido. Al incorporar el volumen de la
solucin, en la Tabla 1.1, para establecer el estado de equilibrio en trminos de la concentracin (en
molaridad), se obtiene la Tabla 1.2.
Tabla 1.2 Estado de equilibrio de la solubilidad inica del slido AXPY en concentracin
(molaridad).
El clculo de la solubilidad inica a partir de la ecuacin 1.3 permite clasificar al slido en: una
sustancia soluble, cuando: SH 2O 10-2 M, o una sustancia poco soluble, cuando: SH 2O < 10-2 M.
Adems, si se conoce el volumen de la disolucin es posible calcular las moles (o milimoles) disueltas
del slido en la condicin de la saturacin de la solucin ( n d ), a partir de la relacin (1.4)
n d SH2O V (1.4)
1.3. Ejercicio 1
60 mg de cromato de cobre (II) (CuCrO4) se mezclan con agua hasta preparar 50 ml de solucin.
A) Escriba la ecuacin qumica asociada el equilibrio de solubilidad inica y exprese la constante de
solubilidad en trminos de las actividades de las especies qumicas.
B) Plantee el estado de equilibrio del sistema si se considera una disolucin parcial del slido.
C) Calcule la solubilidad inica del slido
D) Calcule el porcentaje del slido disuelto
E) Calcule el porcentaje del slido sin disolver
F) Con los resultados anteriores muestre que efectivamente el equilibrio de solubilidad inica ocurre en
el sistema.
G) Clasifique al slido CuCrO 4 con base en su solubilidad
DATOS: El cromato de cobre es un slido que se disuelve en forma inica; pK s = 5.4 y MM = 179.55 g/mol.
Respuestas
A) Ya que el cromato de cobre es un slido que se disuelve en forma inica, entonces al mezclarlo con el
agua se producir el catin: Cu 2 y el anin CrO 42 , por lo que la ecuacin qumica asociada al equilibrio
de solubilidad inica y la constante de equilibrio son los siguientes:
Cu 2+ CrO 42
CuCrO 4 (s) == Cu 2+
(ac) + CrO 2
(ac) K
4
s 1
Ntese que en ambos lados de la ecuacin qumica la carga neta es cero.
C) Para obtener la solubilidad inica del cromato de cobre ( CuCrO 4 ), sta se sustituye en la constante de
solubilidad y se despeja. El resultado obtenido es:
5.4
agua K s 10
SCu 0.001995 M
D) Para determinar el porcentaje del slido disuelto, primero, es necesario calcular las milimoles disueltas
del CuCrO 4 , en seguida, la masa (en mg) disuelta y finalmente, comparar, esta ltima, con la masa inicial
del slido. Las milimoles disueltas se obtienen a partir de la relacin 1.4, esto es,
md 17.91
% slido disuelto 100 100 29.85 %
m0 60
E) El porcentaje de CuCrO 4 sin disolver se determina restndole a 100 el porcentaje disuelto del slido,
esto es,
% slido sin disolver 100 % slido disuelto 100 29.85 70.15 %
F) Debido a que en el estado de equilibrio, en el sistema, se encuentran presentes tanto los iones en solucin
como el slido (sistema heterogneo) entonces efectivamente se presenta el equilibrio de solubilidad inica.
Lo anterior no ocurrira si todo el slido se hubiese disuelto.
G) Ya que el equilibrio de solubilidad inica se presenta en el sistema, el cromato de cobre se clasifica como
un slido poco soluble.
1
equilibrio 1 x s H 2O y s H 2O
Al considerar que un ion comn se encuentra desde el inicio en el sistema, esto implicar que la
concentracin, ya sea del catin o del anin, es mayor que la concentracin dada por el equilibrio de
solubilidad en agua (sola), por lo que, segn el principio de LeChatelier, el equilibrio se encuentra
desplazado hacia la izquierda, es decir hacia la formacin del slido,
Por consiguiente, se espera que la solubilidad (inica) del slido en presencia de un ion comn sea
menor o cuando mucho igual a su solubilidad en agua sola, esto es,
s IonComn s H 2O (1.5)
As que, la condicin inicial del sistema consiste en el slido AXPY en presencia de su catin AY.
En la Tabla 1.3 se representa el estado de equilibrio de la solubilidad inica del slido en presencia
K s C0 xs ic ysic
x y
(1.6)
As que, la solubilidad puede calcularse a partir de la resolucin de esta ecuacin, esto es:
sic
1
2
C 0
2
4K s C 0 (1.8)
Cuando el grado del polinomio sea mayor que 2, es posible aplicar una ecuacin aproximada para
calcular la solubilidad, siempre y cuando fuera posible saber que el valor de xs ic es despreciable frente a
C0. Para saber esto, se puede aprovechar, por una parte, la desigualdad 1.5 y por otra parte, aceptar que
el trmino xs ic se considerar despreciable cuando su valor sea menor o igual al 3% del valor de C0,
xs ic xs H 2O
0.03 (1.9)
C0 C0
La relacin (1.9) indica que, si el valor de xsH 2O fuese despreciable frente a C0, con mayor razn lo
sera el valor xs ic . Por lo que en esta situacin la solubilidad podra calcularse a partir de la siguiente
ecuacin aproximada:
y
1K
s ic Sx (1.10)
y C0
Adems, ya que el cromato de cobre es un slido que se disuelve (parcialmente) en forma inica (ver
ejercicio 1.3), entonces, al mezclarlo con la solucin de nitrato de cobre, se disolver en presencia del catin
comn ( Cu 2 ), por lo que la ecuacin qumica asociada al equilibrio de solubilidad inica y la constante de
equilibrio son los siguientes:
Cu 2+ CrO 42
CuCrO 4 (s) == Cu 2+ (ac) + CrO 42 (ac) K
s 1
B) Debido a que el slido se disuelve parcialmente, entonces el estado de equilibrio se plantea con la
ecuacin qumica propuesta en el inciso anterior. El estado de equilibrio, a partir de la condicin inicial, en
trminos de la solubilidad inica es el siguiente:
s
1
2
0.01 4K2
s
0.01 3.83 104 M
Ntese que el valor de la solubilidad del slido en una solucin que contiene al (catin comn) es menor que
la solubilidad del slido en agua sola, como era de esperarse segn el principio de LeChatelier, de hecho el
slido se disuelve slo el 19.20 % respecto a lo que se hubiera disuelto en agua,
s Cu NO 3 2 3.83 104
100 100 19.20 %
s H 2O 0.001995
D) Para determinar el porcentaje del slido disuelto, primero, es necesario calcular las milimoles disueltas
del CuCrO 4 , en seguida, la masa (en mg) disuelta y finalmente, comparar, esta ltima, con la masa inicial
del slido. Las milimoles disueltas se obtienen a partir de la relacin 1.4, esto es,
n d sV 3.83104 50 0.01915 mmol
Y la masa disuelta es:
md n d MM 0.01915179.55 3.44 mg
Por consiguiente el porcentaje del CuCrO 4 disuelto es,
md 3.44
% slido disuelto 100 100 5.7 %
m0 60
E) El porcentaje de CuCrO 4 sin disolver se determina restndole a 100 el porcentaje disuelto del slido,
esto es,
% slido sin disolver 100 % slido disuelto 100 5.7 94.3 %
F) Debido a que en el estado de equilibrio, en el sistema, se encuentran presentes tanto los iones en solucin
como el slido (sistema heterogneo) entonces efectivamente se presenta el equilibrio de solubilidad inica.
Lo anterior no ocurrira si todo el slido se hubiese disuelto.
ocurra efectivamente una reaccin de precipitacin entre los iones es necesario que el cociente del
equilibrio de la solubilidad sea mayor que KS , esto significa que se debe cumplir con la siguiente
desigualdad:
La desigualdad 2.2 seala las condicin que deben cumplir las concentraciones (iniciales) del catin y
del anin para que ocurra la reaccin de precipitacin en el sistema. Sin embargo, tambin es de inters
saber si la reaccin ocurre (o no) casi completamente. Esto se puede conocer a travs del parmetro de
cuantitatividad de la reaccin (PQpe).
Para encontrar el parmetro de cuantitatividad de la reaccin de precipitacin en el punto
estequiomtrico se seguir la siguiente metodologa.
Primero, se plantea el estado de equilibrio de la reaccin en el punto estequiomtrico, esto es,
1
x A y (ac) y P x - (ac) A x Py (s) Kr x y
A y P-
inicio C0 C1
y
equilibrio C0 C0 1
x
representa la fraccin que no reacciona del catin en el punto estequiomtrico.
x
consiste en plantear el estado de equilibrio del proceso, a partir de la condicin inicial del sistema.
Debido a que C0 y C1 no necesariamente deben tener el mismo valor, entonces, pueden presentarse
tres posibilidades segn los valores relativos de estas concentraciones.
y y
Si C0> C1 (z< ), entonces P x es la especie limitante de la reaccin, por lo que el
x x
balance de la reaccin se realizar respecto a esta especie.
El cromato de plata es un slido poco soluble en agua de color rojo (Ag2CrO4, pKS = 11.92) y el cloruro
de plata tambin es un slido poco soluble pero de color blanco (AgCl, pKS = 9.74).
1. Calcule la solubilidad inica en agua del cromato de plata y del cloruro de plata
(6.699105 M, 1.349105 M).
2. Calcule la solubilidad inica del cromato de plata y del cloruro de plata en una solucin de nitrato de
plata 0.1 M (AgNO3, electrolito fuerte en agua).
(1.2021010 M, 1.820109 M).
Considere una solucin de cromato de sodio (Na2CrO4, electrolito fuerte en agua), C0 M, la cual se
mezclar con una solucin de nitrato de plata, 0.1 M.
3. Seale cul sera el valor mnimo de C0 para que inicie la precipitacin del cromato de plata.
(1.2021010 M).
5. Desarrolle el parmetro de cuantitatividad de reaccin para esta mezcla y seale si la reaccin ocurre
con un grado de conversin mayor o igual al 99%
(4Kr(C0*)3), (Si ya que PQpe= 107.19>106)
6. Calcule las concentraciones de equilibrio de las especies CrO 42 y Ag+ al agregar este volumen (10
mL).
(6.699105 M, 1.340104 M).
Considere 20 ml de una solucin que contiene a los iones CrO 42 , 0.05 M y Cl, 0.05 M. Si a esta
mezcla se le adicionase una solucin de nitrato de plata, 0.1 M.
9. Indique el orden en que precipitan los slidos (cul slido precipita primero y cul despus).
(Ya que 4.904106 M > 3.639109 entonces precipita primero el cloruro de plata y en
segundo lugar cromato plata).
10. Calcule el volumen necesario de nitrato de plata para precipitar estequiomtricamente al cloruro de
plata y, el necesario para precipitar el cromato de plata.
(En la mezcla: para cloruro de plata 10 mL y para cromato de plata 30 mL (= 10+20).