Exerccios do Captulo 13

13.2)
a.

H3C + H3C H3C

CH CH2 + +
CH2 CH2

b. Devido ressonncia, um carboction allico quase to estvel quanto um

carboction tercirio. No composto em questo o ction allico e a estrutura D
estabiliza ainda mais a carga positiva, j que ela est em um carbono secundrio.
c.
a
H3C C l-
CH2
+
C H 3C H = C H C H 2C l + C H 3C H -C H = C H 2
-
Cl
b C l

13.3)
a.
CH3 CH3
C C
H2C H2C H2C CH2
b.
H+
+ +
H2C C CH2 H2C CH CH2 H2C CH H2C
CH CH CH CH CH CH
c.

d.
+

+ +

e.
+
H3C CH OH H3C CH OH
+ H3C CH OH
CH CH CH C +
C CH
H
H
f.
+
H2C Br - Br
H2C
CH CH
g.
+
C +
CH2 CH2 C CH2 C
+
H2 H H2
+ +
CH C
H

h.
-
O O

-
C CH3 H2C CH3
H2
i.
H3C CH2
+ H3C CH2
+
S S

j.
-
O O
+ +
H3C N H3C N
-
O
O

13.4)
a.
CH3
+ CH2
H3C C
CH2 CH
A carga est em um carbono tercirio e allico.

b.
CH2

+
A carga est em carbono secundrio e allico.
CH

c.
H2C + CH3 Todos os tomos esto com a camada de
N valncia completa.
CH3
d.
O
No h separao de carga.
H3C OH
e.
H2C CH CH2

O radical duplamente allico.

f.
N N
H2
No h separao de cargas.

13.5) Pela regra 2: Ao escrever estruturas de ressonncia, podemos mover

APENAS os eltrons. No caso das formas ceto e enol percebemos que houve
movimentao de um tomo (hidrognio), portanto elas no so estruturas de
ressonncia.

13.9)
a.

H3C -
H Cl H3C +
H3C +
CH3 C CH3 C CH3
H H

-
Cl + +
H3C
CH3 + H3C
CH3 Cl
-
H3C
CH3
Cl
Cl

b.

H2C CH3
H Cl - H3C H3C
+ CH3 + CH3
C C
H H
-
H3C CH3 H3C CH3 Cl

Cl Cl

M e s m o p ro d u to
13.10)
a.
H3C
CH2

H2C H Br Br
CH2 H3C + +
C C A d i o 1 , 2
H H2

H3C

Br

A d i o 1 , 4

H3C +
C CH2 H3C +
H C
H2
A B
O produto 1,2 formado pela adio do bromo ao carbono 2, podemos observar
que das estruturas de ressonncia A e B, a estrutura A contribui mais para o
hbrido uma vez que nesta a carga est em um carbono secundrio, portanto, o
brometo reagir mais rapidamente neste carbono.

b. No caso do produto da adio 1,4 temos um alqueno dissubstitudo, logo ele o

mais estvel. Quanto mais substitudo um alqueno, mais estvel ele ser.

13.12)
a.
O
H3C CH2 CH3
H3C
+ CH3
O
H3C CH2 CH2
H3C
b.
O O

CH2 H CH3 H3C CH3

H3C
O O
+ H
O O
H3C CH2 CH3
H3C CH3
O
O
c.

O
O

O
+ O

O
O

O
E xo. P P

O
Endo. PS
O

O
13.13)

H CO 2CH3
COOCH 3
H
+
H H3CO 2C H
COOCH 3
13.14)

CO 2CH3

CO 2CH3
+
CO 2CH 3 CO 2CH3
13.16)
H2C
CH2

a.
Br -
O CH H2C
3
CH2
Br
H O CH 3

b.
OH H2C
HO CH2
c.
-
S O C l2 H2C Cl O CH 3 H2C
H2C OH CH2

d.
H2C
H2C Cl CH2
H O CH 3

e.
CH3
-
Cl O CH3

H2C
CH3 H2C
CH3 CH2
CH3

HO CH3

CH3

f.
CH3
-
OH Br O CH3
P B r3
H2C CH3
H2C H2C
CH3 CH3 CH3
CH2
HO CH3

CH3
g.
HC H2C
CH2 CH2

13.17)
Cl H3C CH3 H3C CH2
2 H O H
RO H H2C CH3
H3C CH3 Cl
13.18)
a.
+ Cl Cl
Cl C l-
C l2 CH2
H2C +
CH2 CH2

Cl Cl
b.
Cl Cl
C l2
H2C CH2 +
CH2
Cl Cl

C l2 C l2

Cl Cl Cl
Cl

Cl Cl
Cl Cl
c.
Br Br

Br Br
d.

H2C
2H 2 H3C
CH2 CH3
e.
Cl Cl
+
H2C C l2 Cl H 2O
+
CH2 CH2
CH2 - H 3O +
H 2O OH
OH
f.
O
H2C -
O C O + O -
CH2 O
O
g.
H
+
O H OH OH
H2C H +
CH2 H2C C H2C +
H CH3 CH3 CH3
13.19)
a. 1-buteno 1,3-butadieno
Br

H2C
N BS ( C H 3 ) 3 C O -K +
H2C
H2C CH2
CH3 CH3
b. 1-penteno 1,3-pentadieno
Br
NBS ( C H 3 ) 3 C O -K +
CH3 H2C CH3 H2C CH3
H2C
C C l4 (C H 3)3C O H

c.
OH Br
H3C
Br

H 2S O 4/ 2N B S Br
OH H3C
H3C CH3 Br
d.
N BS
H3C H3C Br
CH3
C C l4
e.
Br Br

B r2 / h O C l3 N BS

C C l4
f.
Br

( C H 3 ) 3 C O -K +

(C H 3)3C O H
13.20)
RO O R
H2C
CH2
H Br

R O O R 2 R O

R O + H Br R OH + Br

H2C H2C H2C

CH2 + Br C
H
Br
Br

H Br

H
H
H2C
Br
Br
1 ,2 1 ,4
13.22)
H2C CH2 -H CH CH2
H2C

a. Os hidrognios do carbono C-3 so facilmente retirados levando formao de

um radical que estabilizado por ressonncia.
H2C CH2
H2C C CH2 H2C C
H H2

b. A perde de um H+ em C-3 leva formao de um carbnion altamente

estabilizado por ressonncia, todos tero a mesma energia.
-
-
CH2 H2C C
C
-
CH2 H2C
H2C H2
H
13.23)
CH3 CH3
H3C
H Cl
CH2 CH3
+ HC Cl
H2C 3

Cl

Mecanismo 1
H3C CH3 CH3
H Cl
CH2 + CH3 CH3
H2C +
H2C C H3C C
H
1 ,2 1 ,4
Mecanismo 2
CH3 CH3
H Cl H3C
CH2 + CH3
H2C H2C C +
CH3
H H2C

1 ,2 1 ,4

H3C H3C

CH3 CH3
H2C
Cl Cl

As reaes de adio de HCl so regiosseletivas, ou seja, o prton ser

adicionado ao carbono que leva ao intermedirio mais estvel. No caso do produto
de adio 1,4 a formao do 1-cloro-2-metil-2-buteno seria formado pelo
mecanismo 2 que no o intermedirio mais estvel.

13.24)
a.
O
CH2 O
H
H +
CH2
CH2
b.
O O

H3C CH3 H3C CH2 H CH3

O O
+
O O
H3C CH3 H3C CH2 H CH3

O O
c.
O
O
H3C CH3
O H3C CH2 H
CH3 O
O
+
H3C CH3 O CH3
H3C CH2 H
O
O
d.
CH3 O
CH3 O
H

+ O
O
CH2
H O
O
e.
CN CH2 CN

+
CH2
CH2
f.

H H

OCH3
H
H
O
OCH3
O
13.28)
O

2 5 C
O G a d u to E N D O .
O
N
O H
O + NH
O

O O
9 0 C
H a d u to E X O .
NH

O
O aduto endo o menos estvel devido s interaes estricas, porm, o que se
forma mais rapidamente (controle cintico) pois o estado de transio para este
produto tem interaes de orbitais favorveis. A 90C a reao de Diels-Alder
torna-se reversvel, um equilbrio estabelecido e o aduto mais estvel (no caso o
exo) predomina (controle termodinmico).

13.33)
H Cl
OH H3C Cl +
H3C H3C
conc CH2
Cl

O
-
H Cl
H
+
H3C H3C O H3C + H3C
H H CH2 +
C CH2
H
C l-
H3C Cl

H3C + +
+ CH2
H3C
CH2

Cl C l-

13.40)
a.
O O
H
CH2 H
OCH 3 OCH 3
+
CH2 H3C H CH3
H
b.
O O
H
CH2 H
OCH 3 OCH 3
+
CH2 H3C H CH3
H
c.
CH2 CN
H CN
+
CH2 CH3
H3C H
d.
CH2 H CN CN

+
CH2 H CH3 CH3

13.41)
base
H3C Br H3C
CH2

H2C Br base
H2C
CH2
A eliminao de HBr do brometo de butila leva a um alqueno monossubstitudo, j
a eliminao de HBr do 4-bromo-1-buteno leva formao de um dieno que
mais estvel.

13.42) Para que ocorra a reao de Diels-Alder necessrio que o dieno esteja na
conformao S-cis, oque no ocorre na molcula em questo.