Programa de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Anlisis Qumico Instrumental

Andrs David Murcia Cruz 0000108571
William David Gutirrez Prieto 0000054311
Fechado el 27 de abril de 2017.

INFORME 5. ESPECTROFOTOMETRA ULTRAVIOLETA VISIBLE: DETERMINACIN DE LA

ESTEQUIOMETRA DE UN COMPUESTO DE COORDINACIN.

1. OBJETIVOS:
1.1 General: Determinar la estequiometria del compuesto de coordinacin formado entre Fe+2 y la
1,10-fenantrolina haciendo uso de la espectrofotometra UV-VIS.
1.2. Especficos:
Aplicar un mtodo espectrofotomtrico para hallar la estequiometria de dos reactivos, con
ayuda de la espectrofotometra UV-VIS.
Determinar el valor de la fraccin molar de ligando donde se presenta la mxima
absorbancia.
Utilizar el principio de Lambert-Beer y el mtodo de variaciones continuas en la
determinacin de la formacin de un complejo de coordinacin.

2. RESUMEN:

En el laboratorio se lleva a cabo la determinacin de la estequiometria de un compuesto de

coordinacin, para esto, se emplea una tcnica espectroscpica UV-VIS, existen tres mtodos
principales para la determinacin del complejo de coordinacin, el principal es el mtodo de
variaciones continuas o mtodo de Job, debido a su facilidad y rapidez con la cual se lleva a cabo.
Est se utiliz para encontrar la relacin metal-ligando de complejo 1,10-fenantrolina hierro (II) y
comparar con lo encontrado por teora que es de 1 3 donde el metal es el Hierro (II) y el ligando
1,10-fenantrolina.

3. DATOS Y RESULTADOS:

3.1. Clculo de las concentraciones iniciales de Fe+2 y 1,10 fenantrolina (phen).

Ambas soluciones se prepararon para un volumen de solucin de 500ml (concentracin 6,34*10^-4M),
utilizando Sulfato Ferroso Amoniacal Hexahidratado para preparar la solucin de Fe+2 y Clorhidrato
de 1,10 fenantrolina monohidratada para la solucin de 1,10 fenantrolina.

1 55,845 1 4 1 1
[2]() = 125,14 ( )( )( )( )( )
1000 392,14 4 1 55,845 0,5
= 6,38 104

1 180,21 1 1 1
[ ]() = 74,5 ( )( )( )( )( )
1000 234.68 1 180.21 0,5
4
= 6,35 10

3.2. Clculo de las concentraciones de Fe+2 y 1,10 fenantrolina (phen) en las soluciones:
Se determinaron las concentraciones del metal y el ligando (C2) de acuerdo al volumen que se
adicion de ambos en cada baln aforado de 10ml, teniendo en cuenta que dichos volmenes
variables (V1) tienen la misma concentracin (C1) de las soluciones de 500ml, y que el volumen de
dilucin (V2) es el del baln aforado:

(1 1 ) 6,381045,0
Concentracin de Fe+2- Baln 1 1 1 = 2 2 ; 2 = = = 3,19 104
2 10

(1 1 ) 6,351045,0
Concentracin de 1,10 fenantrolina- Baln 11 2 = 2
= 10
= 3,18 104

1
 Tabla 1. Datos generales de las soluciones de Fe+2 y 1,10 fenantrolina.
Concentracin (M) #Moles
Baln XL Condicin del Ligando
Fe+2 1,10-phen. Fe+2 1,10-phen.
1 0 3,19E-04 0,00 3,19E-06 0,00 Reactivo Limitante
2 0,1 2,87E-04 3,17E-05 2,87E-06 3,17E-07 Reactivo Lmite
3 0,2 2,55E-04 6,35E-05 2,55E-06 6,35E-07 Reactivo Lmite
4 0,3 2,23E-04 9,52E-05 2,23E-06 9,52E-07 Reactivo Lmite
5 0,4 1,91E-04 1,27E-04 1,91E-06 1,27E-06 Reactivo Lmite
6 0,5 1,60E-04 1,59E-04 1,60E-06 1,59E-06 Reactivo Lmite
7 0,6 1,28E-04 1,90E-04 1,28E-06 1,90E-06 Reactivo Lmite
8 0,7 9,57E-05 2,22E-04 9,57E-07 2,22E-06 Reactivo Lmite
9 0,8 6,38E-05 2,54E-04 6,38E-07 2,54E-06 Reactivo en Exceso
10 0,9 3,19E-05 2,86E-04 3,19E-07 2,86E-06 Reactivo en Exceso
11 1 0,00 3,17E-04 0,00 3,17E-06 Reactivo en Exceso
3.3. Grficas:
Grfica 1. Absorbancias vs XL.

Grfica 2. Absorbancias corregidas vs XL.

2
3.4. Correccin de absorbancias:
Se realiz teniendo en cuenta la absorbancia medida por el espectrofotmetro (a =510nm) para
cada baln y las absorbancias del ligando y del metal donde ninguna de ambas especies reaccion
para formal el complejo MLy (tamao de celda b=1cm):
=
= (0,02 (62,691 1 )(1)(3,19 104 ) (53,551 1 )(1)(3,17 104 ))
= 0.02 (0,0200) (0.0170) = 0.017

Tabla 2. Datos de las absorbancias medidas en el espectrofotmetro y su correccin.

Baln XL Absorbancias Abs corregidas
1 0 -0,02 0,017
2 0,1 0,08 0,117
3 0,2 0,208 0,245
4 0,3 0,363 0,400
5 0,4 0,434 0,471
6 0,5 0,548 0,585
7 0,6 0,695 0,732
8 0,7 0,777 0,814
9 0,8 0,684 0,721
10 0,9 0,35 0,387
11 1 -0,017 0,020

3.5. Determinacin de la relacin estequiomtrica (y) del complejo MLy:

En las grficas 1 y 2 se puede apreciar que ambas poseen una lnea recta la cual seala el punto en
que las dos rectas se cruzan a pesar de que los datos experimentales no lo muestren explcitamente.
Para determinar el valor de XL (fraccin molar del ligando) en ese punto se realiza una interpolacin
igualando las ecuaciones lineales que estn a los extremos de cada grfico, y resolviendo para el
valor de x, obteniendo la siguiente informacin para cada caso:

Tabla 3. Datos de la relacin estequiomtrica.

Abs medidas Abs corregidas
XL XL/XM XL XL/XM
0,753 3,05 0,753 3,05

0,753
= = = = 3,04858 3,05
1 1 0,753

3.6. Aplicacin de la Ley de Lambert-Beer:

Para la determinacin de los psilon (coeficientes de absortividad molar), se hace uso de la ley de
Lambert Beer:

= 0 ; 0 =

0,020
0 = = = 6,30 103 1 1
1 3,17 104

4. ANALISIS DE DATOS
El mtodo de variables continuas es uno de los ms utilizados para determinar la estequiometria de
un complejo coordinado, este es uno de los ms prcticos y fciles de realizar, ya que se cambian
las concentraciones as mismo se va cambiando la relacin estequiomtrica para poder encontrar
en qu valor se obtiene la mayor absorbancia. Esta relacin ser la del complejo de coordinacin1.
La tabla 1 muestra la concentracin y el nmero de moles del metal y el ligando en cada baln, y da

3
a conocer la condicin del ligando como reactivo en exceso o reactivo limitante de acuerdo a la
variacin de los dos datos anteriores. Las grficas 1 y 2 ilustran de una forma ms explcita el rango
en que se encuentra el reactivo lmite y el reactivo en exceso, teniendo en cuenta que la grfica est
en funcin de XL se puede inferir que el ligando es el reactivo limitante cuando su fraccin molar
est entre 0,0 y 0,7, (lnea naranja) y en este rango el metal es el reactivo en exceso. Sin embargo,
a partir de XL= 0,8 hasta 1 (lnea azul), el metal adopta entonces la condicin de reactivo limitante
mientras que la del ligando es entonces la de reactivo en exceso, ya que en el primer rango la
cantidad de 1,10 fenantrolina es considerablemente menor que la de Fe +2 y en el segundo rango la
cantidad de 1,10 fenantrolina supera a la de Fe+2 debido a que el volumen inicial de ligando fue
aumentando progresivamente hasta llegar al baln 11, mientras que la de metal fue disminuyendo.

Al realizar el mtodo de variables continuas se deben de corregir las absorbancias obtenidas (ver
tabla 2), ya que las partes de ligando y metal que no reaccionaron pueden limitar la absorcin del
complejo [Fe(o-phen)3]+2 denominado ferrona, adems, de la escaza concentracin que esta ltima
especie pueda poseer. Inicialmente se haba realizado un barrido de 200nm a 800nm para todos los
balones con el espectrofotmetro, sin embargo, en el baln 8 se tom la absorbancia de la solucin
a una longitud de onda de 510 nm, ya que a esa longitud el complejo [Fe(o-phen)3]+2 absorbe con
mayor intensidad 2. Con las seales corregidas, se determinaron finalmente los coeficientes de
absortividad molar para el ligando y el metal (aplicando la ley de Lambert-Beer), tomndose las
absorbancias y concentraciones de ambos donde ninguno de los dos reaccion entre s (ver tabla 1,
concentracin de 1,10 fenantrolina cuando XL=1, y concentracin de Fe +2 cuando XL=0):

Tabla 4. Coeficientes de absortividad molar del metal y el ligando a la longitud de onda de

510nm.
0 Metal y Ligando (=510nm)
0 L (cm-1 M-1) 0 M (cm-1 M-1)
6,30E+01 5,33E+01
Observando de nuevo las grficas, se puede apreciar que los datos forman una especie de triangulo,
en el que a una determinada fraccin molar de XL se alcanza un mximo de absorbancia, pero que
enseguida la seal decrece rpidamente (lnea azul) a pesar de haber ascendido (lnea naranja)
antes de llegar al valor especfico de XL. Esto es producto de la absorcin de radiacin por parte del
ion complejo, en este caso ferroina, y las absorbancias reportadas aumentan de valor
proporcionalmente a la concentracin del compuesto de coordinacin, como lo ilustran las grficas
1 y 2 a medida que aumenta la cantidad de ligando (y disminuye la de metal), se favorece la
formacin de ferroina y la relacin molar entre el hierro (II) y la 1,10 fenantrolina se va ajustando
hasta llegar al punto mximo de la grfica (mxima absorbancia), en el que se cumple la relacin
estequiomtrica (1:3) y el complejo formado presenta la mayor concentracin (y pureza) dentro de
la serie de soluciones. Una vez que la cantidad de ligando supera la proporcin molar y/o
estequiomtrica para la formacin del complejo, la seal medida comienza a descender debido a
que ahora el complejo disminuye de concentracin al mismo tiempo que la cantidad de metal va
decreciendo.

En este mtodo se realiza una extrapolacin entre las curvas de absorcin vs volumen (fraccin
molar o masa, en este caso fraccin molar) del metal o ligando segn corresponda, en el punto
mximo se genera una curva por lo cual la extrapolacin permite observar un nico punto donde se
encontrarn el resultado y luego por medio de la teora se encontrar la correspondiente
estequiometria del complejo en cuestin.3 De acuerdo con la tabla 3, la fraccin molar de ligando
necesaria para alcanzar la mxima absorbancia es de 0,753 (0,75 para mayor aproximacin) y la
relacin molar que se obtiene entre el ligando y el metal (y=XL/XM) es de 3,05 (1:3 aprox.). Para el
valor de XL hallado se determinaron los siguientes datos:

4
Tabla 5. Datos correspondientes al punto donde se cumple la relacin estequiomtrica del
complejo.
Abs @ XL=0,753 0,763
[ML3] (M) 2,26E-04
#Moles ML3 2,26E-02
0 ML3 (cm-1 M-1) 3,38E+03

Obtenindose la absorbancia y la concentracin del ligando como producto de interpolaciones (los

datos de concentracin y absorbancia fueron tomados de la tabla 1 y 2 correspondientemente, para
XL= 0,7 y 0,8) en funcin de la fraccin molar del ligando. De acuerdo a la frmula del complejo:
[Fe(o-phen)3]+2 ,4 la relacin estequiomtrica terica es Y=3 (ML3), y comparado con lo obtenido
experimentalmente (3,05) podemos apreciar que la desviacin de nuestro dato al valor terico no es
significativa, coincide, por lo que podemos inferir que el mtodo aplicado es muy exacto para la
determinacin de relaciones estequiomtricas entre compuestos de interaccin metal-ligando. Para
formalizar la exactitud del procedimiento, a continuacin, se determina el error porcentual del dato
obtenido:
| | |3,05 3|
% = 100 = 100 = 1,7%
3

Finalmente se ha tenido entonces un error porcentual muy pequeo, por lo que se puede considerar
que el proceso se llev a cabo de manera exitosa.

5. CONCLUSIONES

Se utiliz el mtodo de Job ya que es un medio bastante efectivo para la determinacin de un

complejo de coordinacin, adems de su facilidad y practicidad, aunque se debe de tener mucho
cuidado con la realizacin ya que un pequeo error experimental puede generar resultados no
deseados.
Dentro del mtodo de Job se debe de tener en cuenta la ley de Lambert-Beer lo que implica sus
limitaciones y ventajas, adems de que se manejan concentraciones bajas, que pueden afectar
la veracidad del mtodo.
Se comprob que la relacin estequiomtrica obtenida en la prctica es igual a la terica esto
indica que el mtodo llevado a cabo es efectivo, ya que se encontr una relacin 1-3 y la terica
es de [Fe(o-phen)3]+2.
Dado los resultados obtenidos se obtuvo un error de 1,7% el cual es muy aceptable, este error
est dentro de lo posible, se observa que la metodologa se llev de buena manera.
Se determin que la aplicacin de la ley de Lambert-Beer a este tipo de problemas es vlida ya
que gracias a esta se ha podido determinar la estequiometra del complejo de coordinacin.
Mejorar los datos obtenidos de la absorbancia es necesario que se realice una correccin de la
misma debido a que al momento de tomar espectro UV-VIS hubo compuestos diferentes al metal
y ligando que absorbieron. Pero que al corregirse no presenta mayor precisin en los resultados
arrojados, sin embargo, en el mtodo esto es necesario.

6. BIBLIOGRAFA

1. Skoog D., A.; Holler F.J., West D.M, Crouch S.R. Fundamentos de Qumica Analtica. Mxico
2015. Cengage Learning Editores. Pg 741.

5
 2. Harvey.D. Modern Analytical Chemistry. McGraw.Hill Companies. United States.2000. pg.
395.
3. Skoog D.A., Holler F.J., Crouch S.R. Principios de anlisis instrumental. Mxico 2008: Cengage
Learning Editores. Pg 385
4. Harvey.D. Modern Analytical Chemistry. McGraw.Hill Companies. United States.2000. pgs.
398-399

7. FIRMAS.

Andres David Murcia Cruz William David Gutirrez Prieto

Estudiante Ing. Qumica Estudiante Ing. Qumica.