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Terminale S Chimie Chapitre 2 : Suivi temporel dune raction chimique Ex.

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Chap 2 : Suivi temporel dune raction chimique - Exercices


Exercice n2 p59
1. Pour raliser un dosage il faut se munir dune pipette jauge de 10,0 mL, pour prlever la
solution titrer (eau oxygne), munie de son pipeteur.
Un bcher ou un erlenmeyer pour introduire le volume connu de solution titrer.
Une burette gradue pour ajouter prcisment le ractif titrant (solution de permanganate de
potassium).
Il faut ajuster le zro de la burette et effectuer une trempe pour stopper la raction de
bcher
dcomposition de leau oxygne.
2. Les ions permanganate jouent le rle doxydant. Ils ragissent, lors du titrage de leau
oxygne avec le peroxyde dhydrogne H2O2, qui intervient donc en qualit de rducteur.
Les couples sont :
2+
O2(g) / H2O2(aq) et MnO4(aq) / Mn(aq)
MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) = Mn(aq)
2+
+ 4 H2O(l) (2)
H2O2(aq) = O2(g) + 2 e + 2 H+(aq) (5)
erlenmeyer
5 H2O2(aq) + 2 MnO4(aq) + 6 H+(aq) = 5 O2(g) + 2 Mn(aq)
2+
+ 8 H2O(l)
3. A lquivalence : nH2O2 5.xE = 0 et nMnO 2.xE = 0
pipette
4(aq) jauge burette
nHO nMnO4(aq)
Ainsi : xE = = et par consquent : nH2O2(t) = .C.VE(t) jauge

t (min) 0 230 390 570 735 910 1055
VE (mL) 12,3 7,8 5,7 4,0 2,9 2,0 1,55
nH2O2(t) (mol) 4,61.104 2,9.104 2,1.104 1,5.104 1,1.104 0,75.104 0,58.104
5,00E-04
4,50E-04
nH2O2(t)
4,00E-04
nH2O2 = f(t)
3,50E-04
3,00E-04
2,50E-04
2,00E-04
1,50E-04
1,00E-04
5,00E-05 t (min)
0,00E+00
0 250 500 750 1000 1250 1500

La courbe montre lvolution de la quantit de matire deau oxygne au cours du temps. Au dpart la quantit de
matire diminue rapidement : la vitesse de la raction est grande. Lorsque le temps augmente la quantit de matire
diminue toujours, mais moins rapidement.
En effet la concentration en eau oxygne diminue au cours du temps et donc la vitesse de raction diminue.
4. Lquation de la raction de dcomposition est H2O2(aq) = H2O(l) + 1 O2(g).
2
Au cours de la transformation la quantit de matire est : nH2O2(t) = nH2O2(0) x(t)
Ainsi x(t) = nH2O2(0) nH2O2(t).
t (min) 0 230 390 570 735 910 1055
x(t) (mol) 0 1,7.104 2,5.104 3,1.104 3,5.104 3,9.104 4,0.104
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0,00045
x(t)
0,0004 x = f(t)
0,00035
0,0003
0,00025
0,0002
0,00015
0,0001
0,00005
0
t (min)
-0,00005 0 200 400 600 800 1000 1200

Au cours de la transformation, lavancement volue dabord rapidement, puis de moins en moins rapidement. La
vitesse de la raction est grande au dpart, puis la vitesse diminue. A la fin de la transformation, la vitesse de la
raction est nulle !
Exercice n3 p59 (seul exercice du chapitre utilisant la conductimtrie)
1.
quation de la raction CH3CO2Et + HO = CH3CO2 + EtOH
tat du systme avancement n(CH3CO2Et) n(HO) n(CH3CO2) n(EtOH)
tat initial 0 C.V C.V
tat intermdiaire x C.V x C.V x x x
tat final xmax = C(0).V 0 0 C.V C.V

2. n(Naaq) = C(0).V. Les ions sodium sont spectateurs : leur quantit de matire reste constante au cours du temps.
3. C(t) = xt. Ainsi : n(CH3CO2) = C(t).V
V
n(EtOH) = C(t).V n(HO) = C.V C(t).V n(CH3CO2Et) = C.V C(t).V
4. Par dfinition : (t) (Xi).[Xi] : la conductivit de la solution est due la contribution individuelle de chaque type
dion prsent en solution. La contribution est proportionnelle la concentration de cet ion et un facteur qui ne
dpend que de lion : la conductivit molaire ionique .
Ainsi : (t) (HO).[HO] + (CH3CO2).[CH3CO2] + (Naaq).[Naaq]
(t) (HO).(C C(t)) + (CH3CO2).C(t) + (Naaq).C(0)
(t) ((HO) + (Naaq)).C(0) + ((CH3CO2) (HO)).C(t)
5. (0) = (HO).C(0) + (Naaq).C(0) = ((HO) + (Naaq)).C(0)
Attention aux dfinitions du texte : C(t) est la concentration des ions actate. Donc C(t=0) = 0 C(0) !!
f = (CH3CO2).C(0) + (Naaq).C(0)
Ainsi (0) f = (HO).C(0) (CH3CO2).C(0) (0) f = ((HO) (CH3CO2)).C(0)
(t) (0) + f .C(t)
C
(t) (0) = (f ). xt
C.V
x(t) = t C(0).V = tC(0).V = (y(0) y(t)).C(0).V
f f
Le volume V, ntant pas donn, soit on calcule xt = C(t) soit on considre 1,0 L de solution.
V
t (min) 0 5 9 13 20 27
xt (mol.L-1)
0 2,45.103 3,67.103 4,53.103 5,66.103 6,37.103 10.103
V
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0,012
x(t)/V x/V = f(t)
0,01 (mol.L-1)

0,008

0,006

0,004

0,002

t (min)
0
0 5 10 15 20 25 30
3
6. Pour que la moiti de lester soit saponifie, il faut que x(t)/V = 5.10 . Ceci correspond environ 15 minutes daprs
le graphique.
Exercice n8 p60
1. Lion complexe est rouge. Ce qui signifie, quil absorbe principalement la couleur complmentaire du rouge. Par
consquent, lion complexe absorbe principalement le vert, de longueur donde proche de 530 nm. Par ailleurs
lorthophnantroline est incolore et donc nabsorbe pas 520 nm et lion fer II est vert trs ple, il absorbe donc
lgrement dans le rouge, vers 700 nm. La longueur donde choisie, 520 nm, correspond probablement au maximum
dabsorption du complexe et est caractristique du complexe.
1
A(t)
0,9 A = f(t)
0,8
0,7
0,6
0,5
2. a. 0,4
0,3
0,2
0,1
t (min)
0
0 50 100 150 200 250 300

b. Au cours de la raction chimique de dissociation du complexe, ce dernier disparait : la concentration en complexe


diminue. Le milieu devient donc de moins en moins color (labsorbance est proportionnelle la concentration du
complexe daprs la loi de Beer-Lambert) et labsorbance diminue donc.
3. Lorsque la concentration du complexe est divise par, la moiti du complexe initialement prsent sest dissoci, le
volume restant constant au cours de la dissociation. Puisque la concentration diminue de moiti, daprs la loi de Beer-
Lambert, labsorbance diminue galement de moiti. Ce qui correspond donc une absorbance de lordre de 0,47. Par
consquent, la dure correspondante est, daprs la courbe trace, denviron 150 min.
4. La dure dun dosage est trs infrieure au temps de demi-raction de la raction de dcomposition du complexe (150
min). Par consquent, le complexe peut tre utilis comme indicateur de fin de dosage.
Exercice n9 p61
1. MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) = Mn(aq)
2+
+ 4 H2O(l) (2)
+
H2C2O4(aq) = 2 CO2(aq) + 2 e + 2 H(aq) (5)

5 H2C2O4(aq) + 2 MnO4(aq) + 6 H+(aq) = 10 CO2(aq) + 2 Mn(aq)


2+
+ 8 H2O(l)
2. n(MnO4(aq))t=0 = 0,2020.103 = 4,0 mmol Donc C0 = nHCOaqt = 0,10 mol.L1 = 100 mmol.L1
VT
n(H2C2O4(aq))t=0 = 0,5020.103 = 10 mmol.
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Les ractifs sont introduits dans les proportions stchiomtriques. Lorsque le systme cesse dvoluer il ne reste donc
plus dacide oxalique.

quation de la raction 5 H2C2O4(aq) + 2 MnO4(aq) + 6 H+(aq) = 10 CO2(aq) + 2+
2 Mn(aq) + 8 H2O(l)
tat du
avancemt n(H2C2O4(aq)) n(MnO4(aq)) n(H+(aq)) n(CO2(aq)) 2+
n(Mn(aq)) n(H2O(l))
systme
tat initial 0 n(H2C2O4(aq))t=0 n(MnO4(aq))t= excs Solvant
tat n(H2C2O4(aq))t=0 n(MnO4(aq))t=
x excs 10.x(t) 2.x(t) Solvant
intermdiaire 5.x(t) 2.x(t)
3. n(MnO4(aq))t = n(MnO4(aq))t= 2.x(t).
nMnO4(aq)t nMnO4(aq)

t .xt .xt
Ainsi C(t) = = = C(0) .
V V V
Par suite : x(t) = 1.(C(0) C(t)).V
2
4.
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8
1
C(mmol.L ) 100 96 93 60 30 12 5 3 2
x(t) 0 0,00008 0,00014 0,0008 0,0014 0,00176 0,0019 0,00194 0,00196
Pour t = 4 min, x(t=4) = 0,0014 mol = 1,4 mmol. Par consquent :
n(H2C2O4(aq))t=4 = 3,0 mmol ;
n(MnO4(aq))t=4 = 1,2 mmol ;
n(CO2(aq))t=4 = 14 mmol ;
2+
n(Mn(aq) )t=4 = 2,8 mmol.
0,0025
x x(t)
0,002

0,0015

5. 0,001

0,0005

t (min)
0
0 2 4 6 8 10

6. Pour t = 2,5 min, x(t) = 0,4 mmol. Par consquent :


n(H2C2O4(aq))t=2,5 = 8 mmol ;
n(MnO4(aq))t=2,5 = 3,2 mmol ;
n(CO2(aq))t=2,5 = 4 mmol ;
2+
n(Mn(aq) )t=2,5 = 0,8 mmol.
7. On peut mesurer labsorbance de la solution, grce un spectrophotomtre, ou effectuer un titrage aprs
trempe chimique.
Exercice n10 p61
1. H3CN=NCH3 = H3CCH3 + N2
quation de la raction H3CN=NCH3 = H3CCH3 + N2
tat du systme avancement n(H3CN=NCH3) n(H3CCH3) n(N2)
tat initial 0 a
tat intermdiaire x ax x x
2. Toutes les espces prsentes sont ltat gazeux. Ainsi un instant t, la quantit de matire de gaz
ng(t) = n(H3CN=NCH3)t + n(H3CCH3)t + n(N2)t = a x(t) + x(t) + x(t). Ainsi : ng(t) = a + x(t) .
3. A linstant initial : p(0).V = a.R.T (1)
A linstant t : p(t).V = (a + x(t)).R.T (2)
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p.V
Daprs lexpression (1) : a = .
R.T
Remplaons a dans lexpression (2) : p(t).V = xt.R.T.
p.V
R.T
V
Ainsi lexpression de x(t) est : x(t) = (pt p).
R.T
4. Dans lexpression prcdente R est exprim dans lunit du S.I. Par consquent V doit tre exprim dans
lu.S.I. : V = 400 mL = 400.103 L = 400.106 m3 et T = 300 + 273 = 573 K. La pression P exprime en Pa.
5.
t (min) 0 10 20 33 46 65
x(t) 0 0,672.103 1,34.103 2,02.103 2,53.103 3,10.103
0,0035
x
0,003
x(t)
0,0025

0,002

0,0015

0,001

0,0005
t (min)
0
0 10 20 30 40 50 60 70
-0,0005
Pour t = 40 min, la courbe nous permet de dterminer x(t = 40) = 0,0023 mol = 2,3 mmol.
p.V
Ainsi : n(H3CN=NCH3) = a x(t = 40) = x(t= 40) = 2,5 mmol.
R.T
n(H3CCH3) = n(N2) = x(t = 40) = 2,3 mmol.
6. La temprature est un facteur cintique : x dpend du temps, mais galement de la temprature. Si lon souhaite
tudier lavancement en fonction du temps, il est ncessaire de conserver les autres paramtres constants (volume et
temprature) : la pression dpend du volume et de la temprature !
Exercice n12 p62
1. La synthse de liodure dhydrogne est tudie 350 C. Le refroidissement brutal permet deffectuer une trempe
chimique et donc de ralentir considrablement la vitesse de la raction, dans le but deffectuer un dosage. Le diiode est
dissous (il est initialement ltat gazeux) afin de pouvoir le titrer facilement !
2. Le diiode I2 est titr par les ions thiosulfate (thiosulfate de sodium). Le diiode est un oxydant, tandis que les ions
thiosulfate joue le rle de rducteur. On utilise du thiodne (empois damidon) comme indicateur de prsence de
diiode.
Les demi-quations doxydorduction sont : I2(aq) + 2 e = 2 Iaq et SO2 2
aq + 2 e = 2 SOaq

Lquation de la raction de titrage est donc : I2(aq) + 2 SO2 2
aq = 2 Iaq + SOaq
3. Daprs lquation prcdente : n(I2(aq)) xE = 0 et n(SO2aq) 2.xE = 0.

aq
nSO2
Ainsi : xE = n(I2(aq)) = donc n(I2(aq)) = C.VE

Ballon A B C D
t (min) 50 100 150 200
VE (mL) 16,6 13,7 11,4 9,4
nI2(t) (mol) 4,2.104 3,4.104 2,9.104 2,4.104
4. a.
quation de la raction H2(g) + I2(g) = 2 HI(g)
tat du systme avancement n(H2(g)) n(I2(g)) n(HI(g))
tat initial 0 niH(g) niI(g)
tat intermdiaire x niH(g) x niI(g) x x
Le ractif limitant est le diiode. Par consquent : n(I2(g))t = niI(g) x(t)
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x(t) = niI(g) n(I2(g))t = 0,50.10 n(I2(g))t n(H2(g)) = 5,0.10 x(t) et n(HI(g)) = x(t)
b.
Ballon A B C D
t (min) 50 100 150 200
nI2(t) (mol) 4,2.104 3,4.104 2,9.104 2,4.104
x(t) (mol) 0,8.104 1,6.104 2,1.104 2,6.104
nH2(t) (mol) 4,9.103 4,8.104 4,8.104 4,7.104
nHI(t) (mol) 1,6.104 3,2.104 4,2.104 5,2.104
3,00E-04
x(t)
2,50E-04

2,00E-04

1,50E-04
c.
1,00E-04

5,00E-05

0,00E+00
0 50 100 150 200 250

pour t = 75 min : x = 1,2.104 mol. n(I2(g)) = 3,8.104 mol et n(H2(g)) = 4,9.103 mol et n(HI(g)) = 2,4.104 mol
5. Le diiode tant la seule espce chimique colore, on peut envisager une mthode spectrophotomtrique.
Exercice n13 p62
1. a. Les couples mis en jeu sont les couples MnO4(aq) / Mn2+ 2 2
(aq) et SOaq / SOaq
Les demi-quations doxydorduction sont donc respectivement :
MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) = Mn(aq)
2+
+ 4 H2O(l)
2 2
SOaq + 2 e = 2 SOaq
La premire a lieu en sens inverse car ce sont les ions Mn2+ qui sont oxyds.
2+
Mn(aq) + 4 H2O(l) = MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) (2)
SO2 2
aq + 2 e = 2 SOaq (5)
2+
2 Mn(aq) + 8 H2O(l) + 5 SO2 + 2
aq = 2 MnO4(aq) + 16 H(aq) + 10 SOaq
b. Daprs lquation crite ci-dessus, n(MnO4(aq)) = n(Mn(aq)
2+
). Or la facteur de dilution est de 2, puisque lon
place un volume V de solution de sulfate de manganse dans un volume V de solution oxydante. Le volume
final de la solution S est 2.V.
C
Par consquent, C = 0.
2
2. a. la longueur donde = 546 nm correspond une couleur jaune-verte. Il sagit de la couleur
complmentaire du violet, couleur des ions permanganate. Les ions permanganate absorbent donc
fortement, la longueur donde choisie.
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2
A A = f(C)
1,5

1
b.
0,5

C(mmol.L-1)
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

La loi de Beer-Lambert est applicable puisque labsorbance est proportionnelle la concentration C en ion
permanganate. Le coefficient directeur de la droite prcdente est gale ()l.
A laide dun tableur, ou manuellement, on trouve que A = 2,22C (avec C en mmol.L1)
A = 2,22.103C (avec C en mol.L1).
()l = 2,22.10 et donc () = 2,22.103 L.mol1.cm1.
3

3. a. Labsorbance est trop importante, et lon ne peut plus supposer quil y a proportionnalit pour la
concentration propose (la loi de Beer-Lambert) est valable pour les solutions dilues).
b. La solution dilue 10 fois possde une absorbance gale 0,92.
A
Par consquent : Cd = = 0,41 mmol.L1
l
La solution S a donc une concentration C = 10.Cd = 4,1 mmol.L1
La solution S a donc une concentration C0 = 8,2 mmol.L1 !
Exercice n15 p63
A. Prliminaires
1. 2 CO2(aq) + 2 e + 2 H+(aq) = H2C2O4(aq)
2. a. Lion permanganate est violet. Lion manganse est pratiquement incolore (trs faible coloration rose).
b. MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) = Mn(aq)
2+
+ 4 H2O(l)
3. 5 H2C2O4(aq) + 2 MnO4(aq) + 6 H+(aq) = 10 CO2(aq) + 2 Mn(aq)
2+
+ 8 H2O(l)
B. Manipulation
1. La solution S1 est prpare partir de la solution 5,0.102 mol.L1. Elle est donc dilue 10 fois. Il convient donc de
prlever 10,0 mL de solution 5,0.102 mol.L1, avec une pipette jauge (pralablement rince). On introduit ce
volume dans la fiole jauge de 100,0 mL. On complte jusquau trait de jauge avec de leau distille. Pour finir la
solution est homognise en retournant la fiole plusieurs fois.
2. a. La concentration de lacide oxalique est C2 = 50 mmol.L1. Ceci correspond une quantit de matire n2 = C2.V.
Par consquent, m2 = C2.V.M(H2C2O4, 2H2O). A.N. : m2 = 0,63 g.
b. On pse une masse m2 = 0,63 g dacide oxalique dihydrat, dans une coupelle. Le contenu de la coupelle est plac
dans une fiole jauge de 100,0 mL. La coupelle est rince leau distille ainsi que lentonnoir. On ajoute de leau
distille, dans la fiole (environ la moiti de la fiole). On agite la fiole jusqu dissolution complte de lacide
oxalique. On complte la fiole jauge avec de leau distille jusquau trait de jauge, puis lon homognise la
solution en retournant la fiole plusieurs fois.
C. tude exprimentale
1. Les ions permanganate sont colors. Ils absorbent fortement dans le jaune-vert, couleur complmentaire de celle du
violet. Cest la seule espce colore. Ce qui permet un suivi facile.
C .V 5,0.10320
[MnO4(aq) ]0 = = = 2,0.103 mol.L1 = 2,0 mmol.L1.
VV 50
2.

quation de la raction 5 H2C2O4(aq) + 2 MnO4(aq) + 6 H+(aq) = 10 CO2(aq) + 2 Mn(aq) 2+
+ 8 H2O(l)
tat du
avancemt n(H2C2O4(aq)) n(MnO4(aq)) n(H+(aq)) n(CO2(aq)) 2+
n(Mn(aq) ) n(H2O(l))
systme
tat initial 0 n(H2C2O4(aq))t=0 n(MnO4(aq))t= excs Solvant
tat n(H2C2O4(aq))t=0 n(MnO4(aq))t=
x excs 10.x(t) 2.x(t) Solvant
intermdiaire 5.x(t) 2.x(t)
La quantit de matire en ion permanganate linstant t est : n(MnO4(aq))t = n(MnO4(aq))t=0 2.x(t)
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nMnO4(aq)t nMnO4(aq)t
[MnO4(aq)]t.V [MnO4(aq)]t.V
x(t) = =

t(s) 0 20 40 60 70 80 90 100 120 180

[MnO4(aq)] (mmol.L1) 2,00 1,96 1,92 1,68 1,40 1,00 0,59 0,35 0,15 0,00
x(t) (mmol) 0 1,0.103 2,0.103 8,0.103 15.103 25.103 35.103 41.103 46.103 50.103
3. Pour t = 100 s : x(t = 100) = 41.103 mmol. Donc n(H2C2O4(aq))t=100 = C2.V2 5.x(t) = 1,30 mmol
n(MnO4(aq))t=100 = C1.V1 2.x(t=100) = 18.106 mol (on trouve la mme chose avec [MnO4(aq)]t=100 = 0,35 mmol.L1).
n(CO2)t=100 = 10.x(t=100) = 0,41 mmol ;
2+
et n(Mn(aq))t=75 = 2.x(t=100) = 82.103 mmol
0,06
x (mmol) x = f(t)
0,05

0,04

0,03
4.
0,02

0,01

t (s)
0
0 50 100 150 200

5. Pour t = 75 s, x(t=75) = 0,020 mmol. Ainsi :


n(H2C2O4(aq))t=75 = C2.V2 5.x(t) = 1,4 mmol ;
n(MnO4(aq))t=75 = C1.V1 2.x(t=75) = 60.106 mol ;
n(CO2)t=75 = 10.x(t=75) = 0,20 mmol ;
2+
et n(Mn(aq))t=75 = 2.x(t=75) = 40.103 mmol