Fundamentos de Electroqumica

Parte 1: Conductividad de Electrolitos

 Electroqumica
La electroqumica se ocupa de los cambios producidos en la
materia mediante la corriente elctrica y de la produccin de
electricidad a partir de reacciones qumicas espontneas.
Todas las reacciones electroqumicas implican la transferencia de
electrones y son por tanto reacciones de oxidacin reduccin
(REDOX).

El trmino OXIDACIN comenz a usarse para indicar que un

compuesto incrementaba la proporcin de tomos de oxgeno.
Igualmente, se utiliz el termino de REDUCCIN para indicar
una disminucin en la proporcin de oxgeno.
ESTUDIO DE LA ELECTROQUIMICA

CONDUCTIVIDAD DE
ELECTROLITOS

LEYES DE FARADAY DE
ELECTROQUIMICA
LA ELECTROLISIS

PILAS
ELCTROQUIMICAS
Definiciones
Carga elctrica(q) Propiedad fundamental de la materia. Se expresa en
coulomb (C). La carga elemental es el electrn (e-): 1.6 x 10-19 coulomb
La carga de 1 mol de electrones se denomina FARADAY (F): 96.500 C

Intensidad de corriente(I) Cantidad de carga elctrica que atraviesa la

seccin transversal de un conductor en el periodo de 1 segundo. Se
expresa en amperio (A). Esta propiedad se registra con un ampermetro
Tensin o Diferencia de potencial (V) Diferencia en presin elctrica
entre los extremos del conductor. Se expresa en voltio (v). Esta
propiedad se registra con un voltmetro

Resistencia(R) Propiedad de la materia. Expresa la dificultad u oposicin

del material para transportar carga elctrica. Se expresa en ohmio
(ohm). Se distingue tres tipos de materiales: conductores, semi-
conductores y aislantes. Esta propiedad se registra con un Tster. Su
propiedad opuesta es la Conductancia (C) que se expresa en mho.
ohmio-1 (mho)=

ohmio (ohm)=()
Potencia elctrica(P) Propiedad que ofrece el equipo, aparato o dispositivo
que trabaja con electricidad. Corresponde al producto de la Tensin e
Intensidad de corriente a la que se somete. Se expresa en watt o vatio (w).

La potencia nominal () se refiere a su mxima capacidad de operacin.

Ejemplo:
Energa Elctrica Energa que demanda
el funcionamiento de cualquier aparato,
equipo o dispositivo. Depende de la
potencia real a la que se somete y el
tiempo de operacin.
Se expresa en la unidad julio.
A nivel comercial tambin se expresa en
la unidad kilowatt-hora-
Resistencia ( R )

Ra l
R=resistencia (ohm)
Ra 1 R=r* l
l=longitud(cm)
A A A= rea transversal(cm )
Ral r= resistivilidad o resistencia especifica(ohm-cm)
A
la resistencia especifica representa la resistencia elctrica que ofrece
un conductor de 1cm de longitud y 1cm de seccin transversal
Resistencia especfica
material [-cm]
Acero inoxidable 110,0
Alpaca (18% de Ni) 35,0
Aluminio 9,2
Bronce (al aluminio) 12,0
Bronce (al estao) 9,5
Constantn 50,0
Cobre 1,6
Ferro nquel (30% Ni) 78,0
hierro 9,6
Latn 6,2
nquel cromo 120,0
Plata 1,5
Plomo 19,0
 Materia en estado liquido
que presenta iones y los
ELECTROLITO iones son responsables de
la conduccin de la
electricidad

Fenmeno fsico que

comprende el transporte
ELECTRICIDAD de partculas que
presentan cargas
elctricas
 CLASIFICACION DE CONDUCTORES
Materiales en estado SLIDO: cables metlicos, alambres, hilos,
filamentos, placas, circuitos impresos, etc.
La electricidad es transportada por los electrones. Un metal es
enrejado rgido de iones positivos y electrones, algunos mviles
Se aplica presin elctrica: electrones sueltos de transportan.
ELECTRONICOS Poseen MENOR conductibilidad elctrica a MAYOR
temperaturas: los electrones tienen dificultad para atravesar la red
cristalina, que se hallan ms agitadas.

Materiales en estado LIQUIDO: toda solucin acuosa de soluto

inico y sales fundidas (se disocian en iones.).
Los responsables de la conduccin de la electricidad son los
cationes y los aniones. Se acompaa por transferencia de materia
en los puntos donde la corriente continua entra al medio inico.
Hay fenmenos qumicos.
ELECTROLITOS Tambin se denominan conductores de segunda especie.
Conducen mejor la corriente elctrica a temperatura mas
elevadas: los iones pueden moverse ms fcilmente, disminuye la
viscosidad y la solvatacin de los iones se hace menor.
 Conductividad de electrolitos
La resistencia de los electrolitos depende de la naturaleza del material y sus
dimensiones ,pero los electrolitos estn en estado liquido por tanto no podemos
estudiarlo si no se tiene un recipiente con una concentracin conocida

r= l / k = mho/cm

C=conductancia de un numero definido de

electrones
La conductividad especifica(k) es la
conductancia que ofrece una solucin
inica comprendida en un volumen que
tiene 1cm de longitud y 1 cm de seccin
transversal, es decir, la conductancia que
ofrece 1cm de electrolito.
 Conductividad equivalente()
Volumen equivalente(Ve) Corresponde al numero de ml de electrolito
que contiene exactamente la cantidad de 1eq-g de soluto disuelto
Ve = 1000/[N] [=] cm/eq-g
La conductividad equivalente de cualquier electrolito es la conductancia
elctrica que ofrece precisamente el volumen equivalente correspondiente
Se determina por el producto del volumen equivalente y la conductibilidad
especifica del mismo electrolito

= Ve * C
= 1000*k / [N] [=] mho*cm/eq-g
Experimentalmente se determina el valor de la conductividad equivalente de
distintos electrolitos y se reportan en tablas como la siguiente donde el valor de
se registra a diferente concentracin normal para principales electrolitos

Conductividad de electrolitos en solucin acuosa a 25c

N(eq/l) KCl NaCl HCl H2SO4 NaOH CH3COONa CH3COOH NH3

1.0 111.9 - 332.8 - - 49.1 - -
0.1 129.0 106.7 391.3 250.8 221.0 72.8 5.2 3.6
0.05 133.4 111.1 399.1 272.6 277.0 76.9 7.4 4.9
0.02 138.3 115.5 407.2 308.0 233.0 81.2 11.6 8.2
0.01 141.3 118.5 412.0 336.4 238.0 83.8 16.3 11.3
0.005 143.4 120.7 415.8 364.9 240.8 85.7 22.9 18.5
0.001 147.0 123.7 421.4 399.5 244.7 88.5 49.2 34.0
0.0005 147.8 124.5 422.7 413.1 245.6 89.2 67.7 47.0
0.0001 149.9 126.5 426.2 429.6 247.8 91.0 390.7 271.4
 Leyes de Kohlrausch
I Ley.- La conductividad equivalente de todo electrolito fuerte, es una funcin
lineal de la raz cuadrada de la concentracin normal del electrolito

Efecto de Efecto
relajacin o electrofortico
asimetra

C - -
-
- + -
Al aumentar la concentracin se manifiestan + + + -
fuertes interacciones entre iones +
+
 2Ley La conductividad equivalente a dilucin infinita equivalente a la
sumatoria a las conductividades inicos de sus cationes a aniones

+
= -
0 0 + 0

+: nmero de cationes
-: nmero de aniones
Relacin de Arrehenius
Relaciona la cantidad de iones con la capacidad conductora de
electricidad
a=
0