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Los herbicidas constituyen una herramienta indispensable para el control de malezas. Sin
embargo, estos xenobiticos no solamente se distribuyen en el sistema del cultivo y la flora
acompaante sino que ingresan a otros compartimentos ambientales, tales como el suelo y el
agua. A travs de ellos pueden producir efectos indeseables tales como la contaminacin de
napas subterrneas. El objetivo de esta revisin fue analizar los diferentes caminos que puede
recorrer una molcula herbicida en el ambiente, as como analizar los factores involucrados en
estas rutas metablicas. El manejo de esta informacin permitira ajustar la planificacin de la
aplicacin de herbicidas y al mismo tiempo disminuir los riesgos de polucin en el ambiente.
Abstract
Herbicides utilisation cannot be avoided for good weed control. However, these pesticides are
not only absorbed and mobilized in crops and weeds, but also in other environmental
compartiments like soil and water. In this way, they can contaminate potable water. This review
had analysed the different metabolic routes followed by these molecules in the environment,
taking account of factors involved in this mobilization. This information is very important to
prepare a better spraying planification decreasing environmental pollution risks.
INTRODUCCIN
1
Ctedra de Botnica II. Facultad de Ciencias Agrarias (UNL) R.P. Kreder 2805. 3080 Esperanza. Pcia
de Santa Fe.
2
Ctedra de Teraputica Vegetal. Facultad de Ciencias Agrarias (UNL) R.P. Kreder 2805. 3080
Esperanza. Pcia. de Santa Fe. E mail: carregui@unl.edu.ar
suficiente para controlar al organismo plaga, y ser luego rpidamente degradado en derivados
no txicos. As, cuando el perodo de persistencia del producto aplicado sea muy corto, el
control puede resultar inadecuado; pero si la persistencia es prolongada puede ocurrir que
otras especies resulten daadas al ser susceptibles al residuo qumico, o que se generen
condiciones imprevistas de contaminacin ambiental.
Las plagas retienen alrededor del 0,3% de lo aplicado, o sea que el 99.7% va a alguna
otra parte (VAN DER WERF, 1996), pudiendo generar efectos indeseables a nivel de especies,
de comunidades y de ecosistemas.
Puesto que la biomasa vegetal excede a la superficie del suelo, las plantas son el
primer depsito de productos qumicos liberados al ambiente (NELLESSEN y FLETCHER,
1993). En los vegetales, los xenobiticos pueden tomar 4 caminos: 1) absorcin/acumulacin;
2) translocacin; 3) adhesin y 4) biotransformacin. Los tres primeros procesos son
importantes ya que determinan la contaminacin en la cadena alimenticia. La
biotransformacin puede convertir a los poluentes en compuestos no txicos. Es por esa razn
que las plantas deben ser consideradas en los anlisis de riesgo ambiental.
Consecuencias para
Consecuencias para
Consecuencias para
Dao a cultivos Fertilidad del suelo
Polucin ambiental
I I- Comportamiento en el suelo.
II II- Comportamiento en el agua
III- Comportamiento en las plantas.
.
I- COMPORTAMIENTO DE LOS HERBICIDAS EN EL SUELO
Cualquiera sea el mtodo de aplicacin, siempre hay fracciones del pulverizado que
llegan al suelo. Incluso cuando el producto es aplicado sobre el follaje, el suelo es el mayor
depsito y sitio de degradacin puesto que el plaguicida depositado sobre las hojas puede ser
arrastrado. As, el comportamiento y el destino de los plaguicidas presentes en el ambiente
edfico, constituye un aspecto significativo de la interaccin del pesticida con el ambiente.
Todos los herbicidas usados en la actualidad son molculas orgnicas sintetizadas por el
hombre. Cada compuesto presenta propiedades qumicas y biolgicas particulares. Algunas
son fcilmente medibles en el laboratorio y son tiles para estimar las ventajas y desventajas
de un pesticida, as como tambin entender y predecir su comportamiento en el ambiente una
vez aplicado. Por ejemplo, la solubilidad de un producto es particularmente importante;
conociendo la solubilidad, puede indicarse como conviene que est formulado el principio
activo para su aplicacin. Si se mide la solubilidad en agua a distintas temperaturas, podemos
deducir el grado de adsorcin del producto qumico en el suelo u otro material slido.
La reactividad potencial de un plaguicida con los coloides del suelo o con elementos
inorgnicos est determinada por la presencia de grupos funcionales especficos en su
estructura molecular. Por ejemplo, los compuestos nitrogenados cuaternarios como diquat y
paraquat, que estn presentes en la solucin del suelo como cationes, reaccionan rpidamente
con las arcillas minerales cargadas negativamente por intercambio inico. Por otro lado,
compuestos rgano-fosforados como el glifosato y glufosinato forman precipitados insolubles
con el hierro y el aluminio del suelo. (Ver Adsorcin de plaguicidas).
3
El pka es el pH en el cual el 50% de las molculas de una sustancia estn ionizadas.
SOLUBILIDAD: La solubilidad en agua refleja la tendencia del compuesto a entrar y
permanecer en la fase acuosa y sobre que tipo de superficie (hidroflica o lipoflica) puede
quedar retenido.
Presin de vapor
KH =
Solubilidad en agua
Las prdidas por volatilizacin generalmente siguen una tendencia curvilnea que
consiste en una rpida prdida inicial, seguida de una prdida relativamente lenta y de una
muy lenta. El aumento en la temperatura y humedad del ambiente, generalmente incrementa
las prdidas por volatilizacin (WEBER, 1995).
Los herbicidas pueden degradarse en el suelo por accin de los microorganismos o por
reacciones no enzimticas y probablemente ambos tipos de descomposicin acten en
conjuncin.
Las molculas de herbicidas presentes en la solucin del suelo pueden ser absorbidas
por los microorganismos y estar sujetas a un ataque metablico.
Durante mucho tiempo se pens que los modelos de metabolismo microbiano eran
similares a los observados en animales. Sin embargo, al profundizar la investigacin se han
observado las siguientes diferencias (OTTOW, 1985):
En los microorganismos:
Los herbicidas que sufren degradacin biolgica y/o qumica pueden ser descompuestos
en el perodo de duracin del cultivo en que fueron aplicados, pero otros son mucho ms
persistentes. No se tiene evidencia de bio-acumulacin pero puede existir. Las triazinas son
herbicidas muy empleados en diversos cultivos. Las bacterias que las degradan son
Pseudomonas y Klebsiella pneumoniae que tienen aminohidrolasas que desaminan el anillo.
Rodococcus deshalogena el anillo. El 2,4-D es degradado por Pseudomonas y Alcaligenes,
cuyo camino metablico completo se conoce, como tambin el gen responsable (pjP4) que ha
sido transmitido a otras bacterias. La bacteria Pseudomonas cepacia posee un gen AC1100
que produce una enzima que degrada 2,4,5-T (MULBRY & KEARNEY, 1991).
Los materiales orgnicos del suelo consisten en una acumulacin de residuos animales
y vegetales descompuestos y de otras sustancias orgnicas sintetizadas por microorganismos
del suelo. La materia orgnica es muy fina (coloidal), polimrica, dbilmente cida y se conoce
como humus. Tiene tres fracciones principales: el cido flvico que es soluble en agua y en
alcohol; el cido hmico que es soluble en bases pero no en agua ni cidos; la humina, que es
insoluble (WEBER, 1995).
Adsorcin de plaguicidas
x=KCn
donde:
x = es la cantidad de herbicida adsorbido (g/g de suelo).
C = es la concentracin de equilibrio del herbicida en la solucin (g/ml) y
K y n = son constantes para cada suelo en particular.
Kd = x / C
donde:
x = es la cantidad de herbicida adsorbido (g/g de suelo)
C = es la concentracin de equilibrio del herbicida en la solucin (g/ml)
B. - Procesos de transformacin
Sin embargo, puede agregarse que los suelos con alto contenido de materia orgnica
tienden a tener una mayor actividad microbiana, pero tambin suelen adsorber el plaguicida e
impedir su degradacin. Por otro lado, la distribucin de los microorganismos no es uniforme
aunque aumenta cerca de la superficie de los coloides. La temperatura y la humedad controlan
la actividad microbiana. La mayora de los procesos estn dominados por organismos
mesoflicos que tienen un rango ptimo entre 25 y 40C. El contenido de humedad controla el
nivel de oxgeno en los suelos.
La degradacin qumica puede suceder en los solutos en la fase acuosa o cuando estn
adsorbidos sobre la fase slida. La hidrlisis es la reaccin qumica ms importante. Sucede
en steres carboxlicos, carbamatos y rgano-fosforados. Otro proceso es la oxidacin, que se
ha observado principalmente en los insecticidas fosforados (YARON, 1989).
C.- Modelos de movimiento
La difusin es el proceso por el cual un plaguicida se mueve desde una alta a una baja
concentracin. La tasa de transferencia es proporcional al gradiente de concentracin. La
difusin es afectada por la humedad del suelo, su densidad y la temperatura.
Por flujo masivo, los plaguicidas disueltos son transportados por la corriente convectiva
con la que se mueve el agua a travs de la zona insaturada. Este transporte convectivo
depende de la velocidad de flujo, que est directamente vinculada a la distribucin, tamao y
forma de los poros. El flujo en los poros ms grandes es ms rpido que en los poros ms
chicos y ms rpido en el centro que en la periferia del poro: esto hace que el soluto se
disperse.
Durante el pasaje a travs de los poros, los plaguicidas estn sometidos a varias
interacciones: retencin en la fase slida; transformaciones; particiones a la fase gaseosa,
absorcin por las plantas, etc. Evidentemente, para un suelo no perturbado en el cual el agua
fluye preferentemente hacia abajo por grietas y canales, an productos muy fuertemente
adsorbidos son vulnerables a la lixiviacin.
Deriva:
La deriva se puede definir como el movimiento lateral de lquidos en forma de gotas (ver
en prrafos posteriores) o en forma de vapor (SALYANI y CROMWELL, 1992). El efecto que
produce, es la disminucin de la dosis de aplicacin, y por ende de la eficacia del tratamiento.
Adems, puede haber una distribucin desuniforme del producto que puede alcanzar zonas no
deseadas (DEVINE et al., 1993).
La deriva en forma lquida depende del tamao de las gotas, de la velocidad del viento y
de las caractersticas del canopeo (SALYANI y CROMWELL, 1992) . La velocidad de cada de
las gotas es proporcional al cuadrado de su dimetro, y la evaporacin es la inversa del
anterior.
Intercepcin y retencin:
Cuando una gota llega a la superficie foliar, puede ser o no retenida por el vegetal. Las
gotas que se deslizan pueden romperse en gotas ms pequeas y redistribuirse, llegando as
al suelo, otras partes de la planta, o sufrir deriva. Su destino final depender de la energa
cintica, de la tensin superficial y de la naturaleza de la superficie foliar (DEVINE et al., 1993;
WIRTH et al., 1991).
Las hojas maduras retienen ms lquido por las irregularidades producidas por accin
del clima, aunque sin embargo, interceptan menos pulverizado por su posicin en la
parte inferior del canopeo (WIRTH et al., 1991).
La retencin del herbicida es mayor cuando las superficies foliares son irregulares y
especialmente cuando hay pelos o tricomas (KNOCHE, 1994; WIRTH et al., 1991).
Las hojas tienden a retener mayor cantidad de producto pulverizado si las superficies
estn secas, pues la presencia de agua de lluvia o roco facilitan que las gotas
puedan rodar, disminuyendo la retencin.
Las hojas grandes y anchas dispuestas paralelamente al suelo tienen mayor
intercepcin, las molculas de herbicida tienden a golpearlas y permanecer ms
tiempo en ellas que en las hojas de gramneas, que presentan una disposicin
perpendicular (KNOCHE, 1994).
Las hojas jvenes y las que crecen en la sombra tienen generalmente cutculas ms
delgadas lo que las hace ms susceptibles a los herbicidas que las hojas maduras y
las que crecen en plena luz (ZIMDAHL, 1993).
Absorcin de herbicidas:
Una vez que el producto pulverizado fue interceptado y retenido por el vegetal debe ser
absorbido. Los sitios principales de penetracin en las plantas son las races y el follaje. Ambos
lugares presentan diferentes barreras a la entrada de los herbicidas, por lo que sern
abordados en forma separada.
1. Absorcin foliar:
La cutcula de la planta:
Todas las partes areas de las plantas terrestres estn cubiertas por una delgada
membrana llamada cutcula, cuya funcin esencial es evitar la salida de agua del interior
vegetal al medio circundante. La cutcula est compuesta de una matriz de cutina y ceras
solubles en solventes no polares (como por ejemplo: cloroformo). La matriz de cutina es un
conjunto de cidos hidrocarboxlicos simples o ramificados (C16 y C18) que se extiende desde
la superficie externa de las paredes celulares epidrmicas hacia el interior de la cutcula.
Algunas cutculas contienen tambin suberina que es una combinacin de polmeros alifticos
y aromticos. La cutina y la suberina son parcialmente hidroflicos (DEVINE et al., 1993;
CHAMEL, 1986).
Cuando se analiza el ingreso del herbicida, surge que el flujo es proporcional al rea de
contacto del soluto. Si bien la fuerza que controla el movimiento del herbicida a travs de la
cutcula es el gradiente de concentracin entre la superficie externa y la interna, los depsitos
son claramente desparejos, con algunas regiones de abundante y otras de escaso depsito.
Por lo tanto, es difcil medir el rea de contacto real (DEVINE et al., 1993). En trminos
generales podemos afirmar que los herbicidas lipoflicos penetran ms fcilmente que los
hidroflicos (CHAMEL, 1986).
Los herbicidas nunca se aplican en soluciones puras, sino en combinacin con otros
ingredientes que se agregan para mejorar su eficacia. Entre estos productos se incluyen los
surfactantes, cuya funcin es mejorar la mojabilidad del preparado. Son grandes molculas
orgnicas que facilitan el contacto entre las gotas de herbicida y las superficies foliares. Sus
estructuras y propiedades fsicas varan mucho, aunque comparten la caracterstica de tener
una porcin hidroflica y una lipoflica, que los orienta a la interfase cutcula-gota.
Al actuar sobre la tensin superficial del pulverizado, los surfactantes, permiten que las
gotas se desparramen y cubren un mayor rea foliar, lo que facilita el ingreso va cutcula.
Adems, reducen el ngulo de contacto, dificultando la cada del pulverizado. Pero esta no es
la nica explicacin del efecto de los surfactantes. De acuerdo con DE RUITER et al. (1990),
debido a sus propiedades fsico-qumicas, pueden solubilizar en forma parcial las ceras
epicuticulares y facilitar la penetracin del herbicida en la cutcula. Por ltimo, es conveniente
mencionar que, los surfactantes son txicos para las clulas vegetales (DEVINE et al., 1993;
WADE et al., 1993).
La accin herbicida est condicionada por el ambiente. Puesto que la funcin primordial
de la cutcula es evitar la prdida de agua, aquellas plantas que se encuentran en condiciones
de alto dficit hdrico son ms impermeables a los solutos polares. En efecto se ha observado
que la absorcin de los herbicidas es mejor en condiciones de alta humedad relativa. Esto se
puede explicar por varias razones: 1) los depsitos que se forman con alta humedad pueden
retener ms agua y favorecer la absorcin; 2) los poros hidroflicos en la cutcula pueden
agrandarse en condiciones de alta humedad relativa y facilitar el movimiento de molculas de
herbicida; 3) los estomas generalmente estn abiertos con alta humedad, generando otra va
de penetracin (DEVINE et al., 1993).
Si bien la absorcin del herbicida puede ocurrir a lo largo de toda la raz, es mxima en
las regiones apicales, ya que en esas regiones la banda de Caspari est menos desarrollada, y
es por donde ingresan la mayor cantidad de agua y minerales. Tambin hay una entrada
directa en las zonas donde la endodermis est interrumpida ya sea por el nacimiento de un
pelo radicular o de races secundarias o donde hay dao mecnico. La absorcin de herbicidas
por las races se caracteriza por una rpida entrada inicial, que dura aproximadamente de 5 a
30 minutos, seguido por un perodo ms largo donde la penetracin es lenta. La fase inicial es
independiente de los procesos metablicos, y refleja la permeabilidad del tejido radicular. Por
el contrario, la ltima est asociada a la actividad metablica. En general, la absorcin inicial
est correlacionada con las caractersticas lipoflicas del herbicida. Los compuestos polares
entran a las clulas radiculares ms lentamente, y su movimiento est restringido al espacio
libre. Los lipoflicos penetran ms rpidamente y se pueden acumular (DEVINE et al., 1993).
Los herbicidas lipoflicos que penetran por simple difusin se acumulan en el interior
celular hasta igualar la concentracin externa. En el caso de los cidos dbiles, se puede
acumular ms herbicida en el interior de la clula que lo que se encuentra en el exterior. Eso
se debe las molculas que ingresaron, se disocian, pues el pH del citoplasma es alcalino,
quedando atrapadas en el interior celular. Esta situacin favorece la accin herbicida ya que la
concentracin del producto es mayor cerca del sitio de accin (DEVINE et al., 1993).
Translocacion de herbicidas:
En los animales los compuestos absorbidos se distribuyen por todo el cuerpo gracias a
un sistema circulatorio bien definido. En los vegetales, la movilizacin de los herbicidas a
distancia ocurre por los dos tejidos que conforman el sistema vascular vegetal: xilema y
floema. Algunos herbicidas se mueven preferentemente por floema, mientras que otros lo
hacen va xilema, pero en la mayora de los casos, los herbicidas son capaces de moverse en
ambos sistemas.
El tejido floemtico est formado por los elementos cribosos (tubos largos y angostos,
con poros en sus extremos a travs de los cuales se desplazan los solutos), clulas
acompaantes (involucradas en los procesos de carga y descarga de compuestos a los
elementos cribosos) y las clulas especializadas del parnquima (que actan como tejido de
almacenamiento de los solutos orgnicos antes de su ingreso a los elementos cribosos). La
fuerza motora que permite el movimiento de los solutos en el tejido floemtico es el gradiente
de presin osmtica establecido entre los tejidos denominados fuente y los mencionados
como destino.
Fuente, son aquellos tejidos que tienen un exceso de carbohidratos disponible, y algo de
ese exceso pasa a los tejidos destino, en los que los carbohidratos son utilizados para
funciones de mantenimiento, crecimiento o almacenamiento. Tpicos tejidos fuentes son las
hojas maduras, races maduras engrosadas, rizomas y tubrculos. Los tejidos destino incluyen
hojas jvenes (antes de que produzcan suficientes carbohidratos para su crecimiento y
necesidades respiratorias), inflorescencias, frutos, races y semillas en crecimiento. La mayora
de los tejidos de las plantas son dinmicos, y pasan de fuente a destino o viceversa segn su
estado de desarrollo y el estado fisiolgico de otras partes de la planta. Como hemos
mencionado anteriormente, el flujo a distancia sigue un gradiente de presin osmtica. As, la
sacarosa se concentra en los elementos conductores del floema, generando un potencial
osmtico elevado, este proceso provoca la entrada de agua al interior celular, aumentando la
turgencia del citoplasma. Como consecuencia ocurre un flujo de solutos desde los tejidos
turgentes (fuente) hacia los tejidos de baja turgencia (destino) (DEVINE et al., 1993).
2. Translocacin en el xilema:
Los factores ambientales como el estado de humedad del suelo, y la humedad relativa
del ambiente, afectan la tasa de transporte de agua en el xilema, ejerciendo influencia en el
movimiento de solutos (incluyendo a los herbicidas). Sin embargo, la planta no acta como un
sistema completamente abierto, llevando agua del suelo a la atmsfera. La prdida de agua
por las hojas (transpiracin) ocurre a travs de los estomas, que se cierran en condiciones de
dficit hdrico para mantener el estado hdrico de la planta y evitar la deshidratacin de los
tejidos. As, una alta diferencia de potencial agua entre el suelo y el aire no siempre puede
ocasionar una alta translocacin en el xilema, aunque exista una importante correlacin
(DEVINE et al., 1993).
Una vez absorbidos y translocados, los plaguicidas en el interior de las plantas pueden
cumplir su accin herbicida o ser metabolizados a compuestos intermedios para finalmente
resultar en compuestos insolubles (MENZIE, 1977).
El metabolismo de los plaguicidas en las plantas puede ser ms lento que en los
animales. Los vegetales carecen de un mecanismo excretor comparable al sistema
enteroheptico y excretor renal de los mamferos. Sin embargo, son capaces de metabolizar
los pesticidas hasta lograr residuos insolubles que permanecen en la planta durante toda su
vida o hasta que el rgano que contiene el residuo sea separado por corte o senescencia. De
esta manera la senescencia puede alterar la cantidad de producto qumico presente en el
vegetal. Puesto que una planta determinada puede presentar rganos en varios estados de
senescencia, el plaguicida no est sujeto a un proceso metablico definido, ya que las
actividades de degradacin cambian segn el estado ontognico del rgano (MENZIE, 1977).
Conclusiones
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