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Estudio experimental para produccin de carbn activado, a partir de carbones

minerales de Boyac

Resumen

El estudio de la obtencin de carbn activado a partir de mezclas de carbones minerales de

bajo rango (Crdenas & Ardila, 2015), tiene por objeto producir carbn activado a nivel de

laboratorio, con el fin de explorar nuevas alternativas de uso para este tipo de carbones en

Boyac. La tcnica aplicada es la activacin trmica (o fsica), usando como agente activante

CO2, a una temperatura de 900C. Los carbones de bajo rango que presentan propiedades

aglomerantes, se someten a un proceso de calentamiento, a una temperatura de 200C, en

atmsfera oxidante, con el fin de pasivar las propiedades reolgicas del carbn y favorecer el

proceso de activacin; luego de pre-oxidar las mezclas, se carbonizan, con el fin de eliminar la

materia voltil. Las pruebas de activacin se realizan en un reactor de lecho fluidizado, muestras

pulverizadas de granulometra menor a malla 140. El carbn activado obtenido, se caracteriza a

nivel de geometra y tamao de poros, mediante anlisis de Microscopa Electrnica de Barrido

(MEB), y a nivel de rea superficial, por el mtodo BET (Brunauer, Emmett y Teller) (Brunauer,

1943), y se evala mediante el mtodo de adsorcin con azul de metileno. Como resultado se han

obtenido carbones activados con especificaciones tcnicas aproximadas al rango de los carbones

activados comerciales, lo cual demuestra la factibilidad de optimizacin del proceso, para su

escalamiento a nivel industrial.

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Objetivo General

Producir y evaluar carbn activado a partir de mezclas de carbn de bajo rango, para dar valor

agregado al carbn y promover aplicaciones alternativas de este mineral, e incentivar la

explotacin, produccin y comercializacin de este recurso.

Objetivos Especficos

Disear, preparar y evaluar propiedades de mezclas de carbn de bajo rango, para producir

carbn activado.

Disear y construir montajes para pirolizar carbn mineral y obtener carbn activado por

activacin trmica con CO2, a partir de semicoque, en lecho fluidizado.

Evaluar las propiedades de los carbones activados obtenidos a nivel de laboratorio, con

respecto a un carbn activado comercial.

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Marco Conceptual

Carbn. Roca sedimentaria de naturaleza orgnica, formada por una mezcla de sustancias

llamadas macerales, producto de la descomposicin de las plantas prehistricas. Los macerales

que componen el carbn son qumicamente diferentes, microscpicamente distintos, y pueden

ser separados fsicamente (CERCHAR - Francia, 1963).

Rango del carbn. Es el grado de evolucin alcanzado por un carbn desde el momento de su

formacin hasta el estado actual. El aumento en el Rango conlleva las siguientes

transformaciones fsico-qumicas: incremento del carbono, reduccin de Materias Voltiles,

reduccin de O2 y H2, menor retencin de humedad, mayor reflectancia de la Vitrinita, mayor

poder calorfico (Ardila Barragn, 2012).

Clasificacin internacional de los carbones. El sistema de clasificacin ms utilizado es el

propuesto en la norma ASTM D 388, donde los carbones se clasifican por rango, en cuatro

clases: lignitos, subituminosos, bituminosos y antracticos, siendo este el orden en que

incrementa el grado de metamorfismo. Estas categoras indican intervalos de caractersticas

fsicas y qumicas que son tiles en la estimacin del comportamiento del carbn en la minera,

preparacin y usos (ASTM, 2012).

Oxidacin del Carbn

Al exponer un carbn en una atmsfera oxidante, tal como aire, oxigeno molecular, entre

otros, sufre procesos oxidativos que implican transformaciones de sus propiedades qumicas y

fsicas. Cambia su calor de combustin, su ndice de hinchamiento, y tambin la susceptibilidad

de ste a posteriores oxidaciones. La muestra de carbn debe calentarse a temperaturas entre 150

y 250C; de acuerdo a estudios realizados a carbones bituminosos, en donde la mayor oxidacin

sucede entre las 18 y 24 horas (Teng, H., & Hsu Y., 1997).
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Tipos de oxidacin del carbn. Los procesos de oxidacin del carbn se realizan utilizando

tres medios principales: (1) oxidacin con aire, (2) oxidacin con soluciones alcalinas de

hipoclorito, hipobromito, dicromato de sodio, y permanganato, y (3) oxidacin utilizando

soluciones de cidos; ntrico, trifluoroactico, sulfrico, y mezclas de ellos; tambin suele

utilizarse como agente oxidante el perxido de hidrgeno. El proceso de oxidacin ocurre en dos

etapas para los carbones bituminosos; mientras que, para los carbones de bajo rango altos en

voltiles, el proceso ocurre en una sola etapa (Bansal, P., Parra, Pis, & De Sousa, 1996). Para los

ensayos de oxidacin en laboratorio, se utilizaron los dos carbones unitarios de los municipios de

Samac y de Tpaga, los tamaos utilizados fueron los retenidos en malla 120 (0.125-0.149mm)

y 140 (0.105-0.125mm).

Factores que influyen en la velocidad de oxidacin del carbn. Principalmente son dos los

factores: el rango y el tamao, en donde la velocidad de oxidacin vara de modo inverso al

rango. Es decir, cuanto mayor sea el rango (menor contenido en materias voltiles), menor ser

la oxidacin sufrida. El tamao influye en el sentido que cuanta menos rea tenga el carbn,

mayor va a ser la superficie de contacto y esto implicar mayor velocidad de oxidacin. La

temperatura a la cual se inicia la combustin espontnea se denomina temperatura crtica, y esta

temperatura no es la misma para todos los carbones. Cuando la temperatura es menor que la

crtica, la temperatura disminuye con: poder calorfico, % de C y H2, poder aglomerante, tamao

y aumenta con el porcentaje de O2. Cuando la temperatura sobrepasa la temperatura crtica se

produce la combustin espontnea

Efecto de la oxidacin sobre las propiedades plsticas del carbn. Los carbones del rango

bituminoso experimentan una fase plstica en la etapa de carbonizacin que puede promover la

aglomeracin y la coquizacin. El comportamiento plstico limita el desarrollo de la estructura

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porosa y dificulta la entrada de gases en la activacin. En diferentes investigaciones se ha

encontrado que la oxidacin del carbn antes de la carbonizacin permite reducir o eliminar las

propiedades plsticas y obtener un carbonizado con un desarrollo apropiado de la estructura

porosa. Adicionalmente, en la activacin de un carbn pre-oxidado se puede lograr un aumento

significativo en el rea superficial con respecto al mismo proceso sobre un carbn sin oxidar

(Bansal, P., Parra, Pis, & De Sousa, 1996).

Pirlisis del carbn

La pirlisis produce la prdida de heterotomos como hidrgeno, oxgeno y nitrgeno en

forma de materia voltil; los tomos de carbono residual se agrupan en apilamientos de hojas de

grafeno que estn entrecruzadas al azar. Puesto que estas capas de grafeno estn agrupadas de

forma irregular, dejan unos espacios entre s, que pueden estar parcialmente bloqueados por los

alquitranes que se producen en el proceso de carbonizacin (Rodrguez-Reinoso & Li nores-

Solano , 1989). Esta etapa comienza cuando las paredes del horno hayan recibido suficiente

calor, y se da inicio al proceso de coquizacin en el cual ocurren diferentes reacciones en

diferentes etapas (Germn A., 2011):

Etapas del proceso. A una temperatura menor de 200C Se produce la prdida de agua y

gases atrapados en el carbn, tales como CO2, N2 y CH4.

Etapa plstica. Entre 350 y 500C se produce el primer rango crtico de temperatura, en el

cual el carbn reblandece y funde, y alcanza su mayor estado de fluidez produciendo un

semicoque.

Etapa post-plstica. Cuando se eleva progresivamente la temperatura por encima de la

temperatura de re-solidificacin (aproximadamente 500C), el semicoque sufre una serie de

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transformaciones qumicas con prdida de materia voltil, fundamentalmente H2 y molculas de

pequeo tamao, para dar lugar al producto final, coque.

Etapa de consolidacin. A partir de 750C se produce la compactacin definitiva del

producto slido, donde los planos aromticos se alinean tendiendo a una organizacin graftica.

Todos los procesos descritos dan lugar a un material con alto contenido en carbono, poroso y

heterogneo, el coque. Tanto la estructura cristalina como la porosa del coque producido estn

directamente relacionadas con la naturaleza del material de partida, con su comportamiento

durante la etapa plstica y con las condiciones en las que se lleva a cabo el proceso de

carbonizacin.

La carbonizacin es una etapa previa a la activacin donde el precursor es sometido a

elevadas temperaturas (del orden de los 800C) en ausencia de aire, para eliminar las sustancias

voltiles y dejar un residuo carbonoso que ser el que se someta a la activacin. Durante la

desvolatilizacin, la salida de los gases y vapores del precursor produce una porosidad

incipiente en el carbonizado, la cual se desarrolla an ms durante la etapa de activacin.

La obtencin de semicoque se efecta a temperatura baja o temperatura media. Los procesos a

temperatura baja van hasta los 550C, predominando la produccin de aceites y lquidos

alquitranados; la pirlisis a temperatura media se desarrolla a temperaturas entre los 550 y los

800C, de la cual se busca obtener bsicamente produccin de metano e hidrocarburos

superiores. Los procesos de pirlisis a altas temperaturas se generan a temperaturas superiores a

los 800C, para lograr una produccin de gas con bajo poder calorfico (Agrowaste, 2015).
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Caracterizacin de carbones unitarios, mezclas de carbn y coques

Muestreo y preparacin mecnica realizados bajo los procedimientos de las normas ASTM

D346 y ASTM D2013. Las operaciones de muestreo se hicieron en las minas: Maracaibo,

ubicada en el municipio de Samac, Vereda Salamanca; y el Triunfo, del municipio de Tpaga

en la vereda san Judas Tadeo. Las pruebas de laboratorio se realizaron en los laboratorios del

Grupo de Investigacin en Carbones y Carboqumica de la UPTC Tunja. En la tabla 25 se

presentan las proporciones de las mezclas y los carbones unitarios utilizados.

Tabla 1. Porcentajes de los carbones utilizados para la caracterizacin

Nombre Cdigo % mina del % mina Maracaibo

Triunfo

Mina el Triunfo CU1 100 0

Mina Maracaibo CU2 0 100

Mezcla 1 MZCL1 50 50

Mezcla 2 MZCL2 70 30

Mezcla 3 MZCL3 30 70

Fuente: Autores.

Los resultados de los anlisis de humedad, bajo procedimientos de la Norma ASTM D3173,

se registran en la tabla No. 26, y se observan en la figura 68.

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Tabla 2. Datos y resultados de humedad residual

MUESTRA CODIGO A B % HUMEDAD

Mina el Triunfo CU1 1,0001 0,9520 4,81

Mina Maracaibo CU2 1,0001 0,9893 1,08

Mezcla 1 MZCL1 1,0001 0,9705 2,95

Mezcla 2 MZCL2 1,0002 0,9630 3,69

Mezcla 3 MZCL3 1.0000 0,9779 2,20

Fuente: Autores.

Figura 1. Resultados del anlisis de humedad.

Fuente: Autores.

Los resultados de los anlisis de materia voltil, bajo procedimientos de la Norma ASTM

D3173, se registran en la tabla No. 27, y se observan en la figura 69.

Tabla 3. Datos y resultados de materia voltil.

MUESTRA CODIGO A B C MATERIA VOLTIL

Mina el Triunfo CU1 1 0,6020 4,8095 34,98

Mina Maracaibo CU2 1 0,6698 1,0848 31,94

Mezcla 1 MZCL1 1 0,6267 2,9472 34,38

Mezcla 2 MZCL2 1 0,6202 3,6921 34,29

Mezcla 3 MZCL3 1 0,6484 2,2022 32,96

Fuente: Autores.
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Figura 2. Resultados del anlisis de materia voltil.

Fuente: Autores.

Los resultados de los anlisis de cenizas, bajo procedimientos de la Norma ASTM D3174, se

registran en la tabla No. 28, y se observan en la figura 70.

Tabla 4. Datos y resultados de cenizas

MUESTRA CODIGO A B C CENIZAS

Mina el Triunfo CU1 15,4572 15,3964 1 6,08

Mina Maracaibo CU2 12,5254 12,4141 1 11,13

Mezcla 1 MZCL1 15,6794 15,5881 1 9,13

Mezcla 2 MZCL2 11,6895 11,5937 1 9,58

Mezcla 3 MZCL3 13,9913 13,8845 1 10,68

Fuente: Autores.
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Figura 3. Resultados del anlisis de cenizas.

Fuente: Autores.

Los resultados del clculo del carbono fijo, bajo procedimientos de la Norma ASTM D3172,

se registran en la tabla No. 29, y se observan en la figura 71.

Tabla 5. Datos y resultados de carbono fijo

MUESTRA CODIGO %H M.V CZ CF

Mina el Triunfo CU1 4,81 34,98 6,08 54,13

Mina Maracaibo CU2 1,08 31,94 11,13 55,85

Mezcla 1 MZCL1 2,95 34,38 9,13 53,54

Mezcla 2 MZCL2 3,69 34,29 9,58 52,44

Mezcla 3 MZCL3 2,20 32,96 10,68 54,16

Fuente: Autores.

Figura 4. Resultados de los clculos de carbono fijo.

Fuente: Autores.
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Los resultados de los anlisis de azufre e ndice de hinchamiento, bajo procedimientos de las

Normas ASTM D3177 y ASTM D720, se registran en la tabla No. 30, y se observan en la figura

72.

Tabla 6. Datos y resultados de azufre e ndice de hinchamiento.

MUESTRA CODIGO AZUFRE NORMA FSI NORMA

Mina el Triunfo CU1 1,1236 1

Mina Maracaibo CU2 1,2123 7

Mezcla 1 MZCL1 1,1284 3

Mezcla 2 MZCL2 1,1177 2

Mezcla 3 MZCL3 1,1205 4

Fuente: Autores.

Los resultados del anlisis de plastometra, bajo procedimientos de la Norma ASTM D2639,

se registran en la tabla No. 31, y se observan en la figura 72.

Tabla 7. Resultados de las pruebas de plastometra de carbn unitario CU2

ENSAYO PLASTOMETRA Unidad

Temperatura de ablandamiento (C) 406

Temperatura de Mxima Fluidez (C) 458

Temperatura Mnima de Fluidez (C) 487

Temperatura de Solidificacin (C) 488

Rango de plasticidad (C) 81

Mximo de Fluidez (dial/min) 81

Logaritmo del Mximo de fluidez (LogDial)/min 1.9085

Fuente: Autores.
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Figura 5. Curva de plastometra del carbn unitario No. 2.

Fuente: Autores.

La prueba de plastometra se realiz nicamente al carbn unitario de Samac sin oxidar,

gracias a que presento el mayor ndice de hinchamiento libre. Para corroborar el efecto de

oxidacin, se efectu un ensayo al mismo carbn previamente oxidado, el cual no arroj ningn

dato que indicara plasticidad.

La produccin de semicoques se llev a cabo de acuerdo con las rampas de calentamiento que

se muestran en la figura 73; sin embargo solo se present pirlisis de la materia voltil y no hubo

aglomeracin, en el caso de los carbones oxidados; lo cual favorece el proceso de activacin,

como se verifica en el anlisis de microscopa electrnica de barrido. En el caso de los carbones

que sufrieron oxidacin, se logr obtener un material carbonoso aglomerado con alta porosidad,

pero a su vez logro presentar una etapa plstica que no beneficia el proceso de activacin al

impedir la difusin del agente activante.

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Figura 6. Curva temperatura tiempo del proceso de carbonizacin

Fuente: Autores.

Los resultados del anlisis de los cambios en las propiedades aglomerantes de los carbones

analizados, se muestran en la tabla 32.

Tabla 8. Cambio de las propiedades aglomerantes en los carbones unitarios.

CODIGO MUESTRA FIS MUESTRA FSI MUESTRA DIFERENCIA

SIN OXIDAR OXIDADA OXIDADA

CU1 1 0 Oxidacin efectiva

CU2 7 0 Oxidacin efectiva

Fuente: Autores.

Obtencin de semicoque para carbn activado

Preparacin Mecnica de las muestras de carbn. Se hicieron dos pruebas de

carbonizacin; la primera con carbones unitarios oxidados y la segunda con carbones unitarios

sin oxidar. En los dos casos, las muestras se prepararon a una granulometra pasante por malla

140.

Montaje para pirlisis del carbn a nivel de laboratorio. Para el proceso de pirlisis se

construy una celda refractaria, en Concrax 1500, con el fin de realizar las pruebas en un horno

elctrico, a una temperatura de 850C. (Figura 74).

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Figura 7. Contenedor para coquizar.

Fuente: Autores.

Preparacin de mezclas con carbones unitarios oxidados y sin oxidar. En la tabla 33, Se

realizaron tres mezclas de carbn sin oxidar y tres de carbn oxidado, adems de la evaluacin

de los carbones unitarios.

Tabla 9. Cdigos de mezclas y carbones unitarios

MEZCLAS MEZCLA MEZCLA MEZCLA MEZCLA MEZCLA MEZCLA

CARBN CODIGO 1 2 3 4 5 6

UNITARIO MZCL1 MZCL1OX MZCL2 MZCL2OX MZCL3 MZCL3OX

Carbn trmico sin CU1

50 70 30
oxidar

Carbn trmico CU1OX

50 70 30
oxidado

Carbn coquizable CU2 50 30 70

Carbn coquizable CU2OX

50 30 70
oxidado

Fuente: Autores.

Obtencin de semicoques. La carbonizacin es una etapa previa a la activacin, donde la

muestra de carbn se calienta a 850C en ausencia de aire, para eliminar la materia voltil. Como

resultado se obtiene un producto carbonizado con porosidad incipiente, debido a la salida de

los gases y vapores del carbn. Para el caso de los carbones previamente oxidados se obtuvo una
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materia carbonosa que no presenta aglomeracin. En la tabla 34, se presentan los parmetros de

control de temperatura del horno elctrico, utilizados en el proceso de carbonizacin.

Tabla 10. Parmetros del proceso de carbonizacin

CONDICIONES DE CARBONIZACION

Temperatura inicial 15C

Velocidad de calentamiento 12,14 grados/min

Temperatura final 850C

N de rampas 3 rampas

Temp. rampa 1 150C

t para alcanzar la rampa 1 10 min

tiempo de rampa 1 10 min

Temp. rampa 2 450C

t para alcanzar la rampa 2 15 min

tiempo de rampa 2 10 min

Temp. rampa 3 850C

t para alcanzar la rampa 3 25 min

tiempo de rampa 3 120 min

Fuente: Autores.

Determinacin de materia voltil e ndice de hinchamiento de semicoques. Para el

proceso de pirolisis de los carbones se carbonizaron los carbones oxidados y sin oxidar, de tal

manera que se obtuvieron dos semicoques: el primero a partir del carbn oxidado, que no

present ningn tipo de aglomeracin, esto se comprob tanto visualmente como a travs de FSI

segn norma ASTM D720; el segundo, a partir de carbn sin oxidar, el cual present

propiedades aglomerantes con caractersticas visuales parecidas al coque y forma porosa

consistente. Adems, se realizaron ensayos de materia voltil segn norma ASTM D3175 para
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verificar que durante el proceso de pirolisis se reduce el porcentaje de materia voltil de los

carbones, gracias a la eliminacin de la materia voltil durante el proceso.

Obtencin de carbn activado

Preparacin mecnica del semicoque. Comprende la preparacin de los carbones y la

carbonizacin por pirlisis de la materia prima, en ausencia de aire y sin adicin de qumicos;

durante el proceso se desarrolla una estructura porosa bsica. En este proceso, la mayora de los

elementos no carbonosos (hidrgeno, oxgeno y nitrgeno), son eliminados por descomposicin

piroltica del material de partida, y los tomos de carbono elemental liberados se reagrupan en

formaciones cristalogrficas con cierto ordenamiento. En general, el producto de la

carbonizacin (el carbonizado o char) es prcticamente un material inactivo con un rea

superficial especfica BET relativamente baja. Esta primera etapa de carbonizacin se lleva a

cabo mediante calentamiento controlado hasta una temperatura final comprendida habitualmente

entre 500 y 800C (Ania, 2005).

Montaje para la obtencin de carbn activado a nivel de laboratorio. Para realizar las

pruebas de activacin del carbn, se dise y construy una cmara de activacin, en acero

inoxidable AISI 304 (figura 75), en la cual se carga el carbn pulverizado (semicoque, pasante

por malla 100, y carbn oxidado, pasante por malla 140) y se inyecta CO2 para fluidizar la carga,

a temperatura y presin constantes, de 900C y 100 kPa, respectivamente, dentro de un horno

elctrico (Figura 76).

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Figura 8. Tubo reactor para activacin de carbn mineral

Fuente: Autores.

Figura 9. Montaje para el proceso de activacin.

Fuente: Autores.

Procedimientos para la obtencin de carbn activado. Las pruebas de activacin se

realizaron de acuerdo con la informacin registrada en la tabla 35. La cmara de activacin con

carga, se introduce en el horno y se programan las condiciones del proceso.

De acuerdo con la grfica 77, se deduce que el carbn activado se puede obtener a

temperatura de 900C durante tres horas, para una carga de 15 gramos. Estos parmetros se

tuvieron en cuenta luego de la revisin de la literatura, principalmente de acuerdo a lo expuesto

por (Uribe & Marcela, 2013), en donde el mejor comportamiento de los carbones se logra a la

temperatura utilizada con tiempos de activacin similar.

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Tabla 11. Condiciones del proceso de activacin

CONDICIONES PARMETROS OBESERVACIONES

Temperatura inicial 15C

Velocidad de calentamiento 12,85

grados/min

Temperatura final 900C

N de rampas 3 rampas

Temp. rampa 1 150C

t para alcanzar la rampa 1 10 min

tiempo de rampa 1 10 min

Temp. rampa 2 450C

t para alcanzar la rampa 2 15 min

tiempo de rampa 2 10 min

Temp. rampa 3 900C

t para alcanzar la rampa 3 25 min

tiempo de rampa 3 180 min

Tiempo de inyeccin del agente activante Se hace una vez alcanzado la temperatura de
180 min
activacin.

Agente activante CO2

Temperatura de inyeccin del agente

900C
activante

Peso de carbn sin oxidar 15 gramos

Peso carbn oxidado 16 gramos

Fuente: Autores.
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Figura 10. Curva Temperatura Tiempo para las condiciones del proceso de activacin.
Fuente: Autores.

Caracterizacin de los carbones activados. Las pruebas y anlisis realizados para

caracterizar el carbn activado, incluyeron: indicacin de caractersticas de adsorcin con azul de

metileno, Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) y determinacin de rea superficial,

mediante anlisis BET. Prueba con azul de metileno: se realiz con el fin de tener un primer

indicador, que permitiera tener indicio de que el carbn activado, posee cierta capacidad de

adsorcin, en este caso de iones cloro que son los que le dan la coloracin a la sustancia. En la

figura 78 se presenta la prueba realizada en donde al azul de metileno se deposita sobre una capa

de carbn activado que retiene los iones.

Figura 11. Prueba de filtracin cualitativa, con azul de metileno.

Fuente: Autores.
 20

MEB. Se aplica para obtener informacin acerca las propiedades y cambios morfolgicos

superficiales en las muestras analizadas, tanto de carbones unitarios, mezclas y carbones

oxidados. Los anlisis se realizaron en un Microscopio Electrnica de Barrido, marca: JEOL

modelo: JSM6300 del laboratorio de Caracterizacin de Materiales de la Escuela de Metalurgia

de la UPTC.

De las propiedades de los carbones activados obtenidos a partir de carbones unitarios,

analizados por MEB, las figuras 79 y 80 muestran la microscopia del carbn activado unitario de

Tpaga a una magnificacin de 1000x; las figuras 79 y 80, muestran el carbn activado sin

previa oxidacin reflejando algunos mesoporos que de acuerdo a la IUPAC son los que se

encuentran entre un tamao de 2 a 50 nm, ahora; las figuras 79b y 80b muestran el carbn

activado unitario el cual fue sometido a un proceso de oxidacin previo a la carbonizacin en

donde se logr apreciar algunos mesoporos as como tambin macroporos.

Figura 12. Micrografas MEB carbn unitario, muestra CU1. a) carbn sin oxidar. b) carbn despus de oxidacin.
Fuente: Autores.
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Figura 13. Micrografas MEB carbn unitario, muestra CU2. a) carbn sin oxidar. b) carbn despus de oxidacin.
Fuente: Autores.

De las propiedades de los carbones activados obtenidos a partir de mezclas de carbones,

analizados por MEB. En las figuras 81 a 83, la columna a) se encuentran las microscopas de las

tres mezclas sin oxidar en donde se puede observar un material con baja cantidad de poros donde

predominan los mesoporos, las tres figuras presentan superficies sin afectacin del gas activante.

Los poros presentan medidas entre 4 y 12 nanmetros. En la columna b) aparecen las figuras de

las tres mezclas oxidadas previamente al proceso de carbonizacin en donde se observa mayor

porosidad coincidiendo con lo establecido en la literatura, donde se menciona que la pre-

oxidacin favorece la formacin de poros ya que evita que en los procesos de carbonizacin y

activacin se genere una fase plstica que impida la penetracin del gas, gracias a que se pasivan

los componentes bituminosos.

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Figura 14. Micrografas MEB mezclas de carbn, muestra MZCL1. a) mezcla sin oxidar. b) mezcla despus de
oxidacin.
Fuente: Autores.

Figura 15. Micrografas MEB mezclas de carbn, muestra MZCL2. a) mezcla sin oxidar. b) mezcla despus de
oxidacin.
Fuente: Autores.

Figura 16. Micrografas MEB mezclas de carbn, muestra MZCL3. a) mezcla sin oxidar. b) mezcla despus de
oxidacin.
Fuente: Autores.
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Lo evaluado con las pruebas MEB muestran mesoporos y macroporos que sirven para que los

adsorbatos ingresen a los microporos y se puedan adherir a estos.

BET. Con la prueba se logr la determinacin de rea especfica por el mtodo de BET y

distribuciones de tamao de poro por los mtodos B.J.H. y D.F.T., las muestras fueron

desgasificadas en un desgasificador NOVA 1000 equipado con una bomba de vaco EDWARS

1.5 y el equipo de prueba fue 3FLEXTM. Estas pruebas se llevaron a cabo en el centro de

investigacin en catlisis (CICAT) de la UIS.

El comportamiento es cncavo hacia el eje de abscisas, en el que se representa la presin

relativa, y la cantidad adsorbida se aproxima a un valor constante al aumentar la presin relativa.

Las isotermas de este tipo corresponden a slidos microporosos. El lmite de adsorcin est

determinado, en mayor extensin, por el volumen accesible frente al tamao de poro. El

comportamiento de las tres mezclas demuestra que las isotermas de adsorcin y desorcin tienen

comportamiento tipo I de acuerdo a lo establecido por la IUPAC. Este tipo de isotermas es

caracterstico de carbones activados microporosos.

A continuacin, se presentan los resultados de las pruebas BET mediante las curvas de las

isotermas de adsorcin y desorcin de nitrgeno (figura 84 a 86).

Figura 17. Isotermas de adsorcin desorcin de nitrgeno para la muestra MZCL 10X.
Fuente: Autores.
 24

Figura 18. Isotermas de adsorcin desorcin de nitrgeno para la muestra MZCL 20X
Fuente: Autores.

Figura 19. Isotermas de adsorcin desorcin de nitrgeno para la muestra MZCL 30X
Fuente: Autores.

El comportamiento de las mezclas MZCL1OX y MZCL3OX presentan un comportamiento

similar en cuanto a adsorcin, adems las reas superficiales son muy parecidas, segn los

resultados de las pruebas BET. Para las tres mezclas el tamao de poro presenta el mismo

comportamiento en donde se presenta un mayor volumen de poros de tamaos micro (Tabla 36).

Tabla 12. Resumen de resultados de Adsorcin y Desorcin

RESULTADOS DE ADSORCIN Y DESORCIN

Mtodo B.J.H Mtodo D.F.T

Mezcla ABET CBET Vol. Poro D de Poro Vol. Poro D de Poro

MZCL1OX 661,2 1431 0.05 1.8 0.2 1.6

MZCL2OX 223,3 2576 0.02 2.7 0.1 1.2

MZCL3OX 617,4 1555 0.04 3.1 0.2 1.2

Fuente: Autores.
 25

La tabla 87 presenta un resumen de los resultados obtenidos en las pruebas BET mediante los

mtodos D.F.T. y B.J.H., adems presenta los datos de rea especfica encontrada por las

isotermas de adsorcin y desorcin.

Figura 20. Resultados de rea especfica de los carbones activados obtenidos a partir de mezclas de carbn.
Fuente: Autores.

Los valores del parmetro CBET son indicativos del grado de interaccin adsorbato -

adsorbente, de manera que cuanto mayor sea la microporosidad del adsorbente, mayor ser la

interaccin y como consecuencia este parmetro tendr valores superiores. Por otro lado, el rea

equivalente BET aumenta, debido a la contribucin de poros intermedios. Es decir, la

microporosidad de la muestra se refleja en los valores del parmetro CBET, mientras que el rea

equivalente es indicativa de la porosidad total de la muestra, y no solamente de la

microporosidad.

Es de resaltar el elevado valor de la constante CBET de la muestra MZCL2OX. Esta muestra

es la que menor rea superficial presenta, y sin embargo este parmetro es casi dos veces

superior al de la muestra MZCL1OX o MZCL3OX, la constante CBET no presenta una

variacin lineal con el rea superficial, sino que es indicativo del grado de microporosidad del

carbn, correspondiendo valores mayores de CBET con mayores grados de microporosidad. Este

valor de CBET correspondiente a MZCL2OX es indicativo de que la porosidad presente en esta

 26

muestra es debida a microporos estrechos, en los que la interaccin con el N2 es mucho mayor,

como se observa por la forma de la curva de la isoterma de adsorcin (figura 85).

Debido a las propiedades de los carbones activados MZCL1OX, MZCL2OX, MZCL3OX.

(microporosos) y a las caractersticas del mtodo BJH; el cual est basado en la ecuacin de

Kelvin, este clculo sobredimensiona los tamaos de poro y volumen de poro. Por lo tanto, no

genera datos confiables.

En las figuras 88 y 89 se representan los dimetros y volmenes de los poros mediante los dos

mtodos BJH Y DFT. Los resultados completos se presentan en el anexo 1.

Figura 21. Resultados de volumen de poros de los carbones activados obtenidos a partir de mezclas de carbn.
Fuente: Autores.

Figura 22. Resultados del dimetro de poro de los carbones activados obtenidos a partir de mezclas de carbn.
Fuente: Autores.
 27

Los dimetros de los poros del mtodo D.F.T. concuerdan con los grficos de las isotermas de

tipo I en donde muestra que los carbones activados poseen una estructura microporosa, y de

acuerdo a lo establecido en la IUPAC en la clasificacin de tamaos de poros del carbn

activado, se puede confirmar que los dimetros no exceden los 2 nm.

CONCLUSIONES

Las isotermas de adsorcin de nitrgeno a 77 K, resultantes del anlisis BET, confirman que

las muestras analizadas corresponden a un material poroso, obtenido a partir de la activacin de

mezclas de carbn mineral objeto de esta investigacin.

El anlisis por el mtodo DFT, establece que los dimetros de los poros encontrados en las

muestras son menores a 2 nanmetros; este tamao segn la IUPAC corresponde a microporos.

Se confirma lo anterior con los resultados del mtodo BJH, en el cual se presenta un nivel de

incertidumbre significativo, que permite concluir que esta prueba no aplica para el carbn

activado obtenido. Este concepto es vlido, teniendo en cuenta que la prueba se aplica para

materiales mesoporosos.

En la investigacin se confirma que la activacin de carbones con propiedades aglomerantes,

es posible mediante la oxidacin previa del carbn, para pasivar las propiedades plsticas. Este

comportamiento se comprueba en los resultados de las pruebas de ndice de hinchamiento libre

(FSI), y plastometria, realizadas antes y despus de oxidar las muestras de carbones

aglomerantes. Estos resultados tambin se compruebas mediante anlisis SEM, donde se observa

que la oxidacin favorece el proceso de difusin del agente activante, en el carbn, mejorando la

capacidad de activacin.
 28

El rea especfica obtenida en las muestra de mayor eficiencia en el proceso de activacin,

alcanza los 661.2 m2/g.; este resultado promedia el 70% de la misma propiedad en carbones

activados comerciales, obtenidos a partir de materia vegetal. Se concluye entonces, que la

produccin de carbn activado a partir de carbn mineral, es tcnicamente viable y susceptible

de optimizacin, para aplicaciones especficas.

 29

Compromiso de confidencialidad

Toda la informacin contenida en el presente informe, es responsabilidad de la Universidad

Pedaggica Y Tecnolgica De Colombia

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