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CAPITULO 2
CAPITULO 3
CAPTULO 4
4.1 Se observa que n = 3. Luego se han utilizado todos los electrones del boro
incluso aunque no se haya alcanzado el octete.
4.2 (a) 5-Bromo-3-etil-6-metil-l-heptanol.
(b) 5-Metil-l,2,4-heptanotriol.
4.3 (a) 5-Metil-2-propoxihexano o 1,4-dimetilpentil ter.
(b) 4-Metoxi-2-metil-2-butanol
4.4 Cuanto menor es el valor de p K *, ms fuerte es el cido y ms dbil la base
conjugada. La metilamina es una base 101 -4 veces ms fuerte que el amonaco.
1401
1402 Seleccin de respuestas a los ejercicios
CAPTULO 5
CAPTULO 6
6.1
, U) , <2>
a b ~ > c b c d ** ' -
6.2 CH CHq
H- -C1 Cl- -H
CHoCH, CH2 CH3
CH, 3
I
OH
Abtala para obtener la proyeccin de Fischer as:
OH
CH3 -H
CH, -H
OH
La configuracin de cada carbono se determina de la manera habitual.
R R /^2
dos
Carbono superior: CH3 -H r->
intercambios
HO- -c h 3 1-
OH H H
(R)
OH R
Carbono inferior: CH3 -H CH, -OH
R H H
(S)
El mismo procedimiento para el enantimero indicado conduce a la proyec-
cin de Fischer que aparece aqu, la cual es (2R, 3R).
CH 3
I
OH CH3
H.
HO H
I H OH
CH3
1404 S elecc i n d e respu esta s a los ejercicios
c h c h ch 1
6 -8 3 3 3 c h 3
1 J 1 1
1
1
J 1
FC - H H -C -F H -C -F 1 F -C -H
| | I | |
1
C l- C - H H -C -C l C l- C - H HC -C l
1 | 1 1
1
|
BrC - H HCBr B r - C1 - H 1 H - C Br
1 | | 1
1
ch 3 ch 3 ch 3 1 ch 3
l1
(1 ) (2 ) (3) 1
1
(4)
|
1
ch 3 c h 3 ch 3 1 c h 3
1 1
1 | 1J
1
H -C -F F -C -H H - C1 - F F - C1 - H
| I 1
1
H -C -C l C l-C -H C l- C1 - H I HCC1
1
| 1 j
1
B r - CI - H H - C| Br H - Cj - B r 1 BrC
1
-H
1
ch 3 ch 3 ch 3 1 ch 3
1
(5) (6 ) (7) (8 )
Los enantimeros son (1) y (2), (3) y (4), (5) y ( 6 ), (7) y ( 8 ). Todas las de-
ms relaciones son diastereoismeras.
Br Br Br
CH3 c h 3 ch 3 c h 3 CH 3 c h 3
Br Br Br Br
CH, CH 3 c h 3 c h 3 CH 3 CH 3 c h 3 c h 3
6.10
HO CH3 = HO c h 3 HO CH3= H O CH j
H H OH
OH CHj H CH3
cis, meso trans, meso
Seleccin de respuestas a los ejercicio s 1405
CAPTULO 7
7.1 Estereoismeros: (a) uno; (b) uno; (c) dos. Tipos de protones: (a) 6 ; (b) 4;
(c) 5.
7.8 Adems de la estructura principal, hay todas las formas resonantes que im-
plican a cuatro carbonos (como se ha expuesto para el butadieno) ms las que
afectan a los seis:
c h 2 c h = c h c h = c h c h 2 C H 2 C H = C H C H = C H C H 2 < >
T 4
c h 2 c h = c h c h = c h c h 2
1406 S eleccin de respuestas a los ejercicios
7 .9 C H 2 C H F : <- C H 2 C H F : <-* C H 2 C H F : C H 2 C H = F :
I II III IV
Br C1
\
C1 ch 3
CAPTULO 8
8.1 Puede representarse mediante un oxgeno hbrido sp2, uno de cuyos orbita-
les sp 2 se emplear para el enlace a y los otros dos estarn ocupados por
uno de los pares no compartidos en cada uno. El orbital sp 2 produce un enlace
tr ms fuerte.
8.2 Es ms importante la forma con la carga negativa en el tomo de oxgeno
electronegativo (a).
8.3 Todos los tomos, con excepcin de los hidrgenos del metilo deben estar en
el mismo plano; los cuatro orbitales p se recubren como en el butadieno.
8.4 Para el ion carboxilato existen dos formas de resonancia equivalentes.
8.5 RC = CH2, porque la carga negativa est sobre el tomo de oxgeno electro-
I
O
negativo.
8 .6 Como el enlace C = O es tan fuerte, la fortaleza total de los enlaces en el
primer miembro de la ecuacin 1 es mayor que la de los enlaces del segundo,
lo cual desplaza el equilibrio hacia la izquierda. En la ecuacin 2 hay los
mismos enlaces en ambos miembros; sin embargo, la sustitucin adicional fa-
vorece al segundo miembro.
8.7 La forma enlica contiene un enlace de hidrgeno interno que reduce la
asociacin intermolecular.
8 .8 El hidrgeno aldehdico est en el plano del grupo C = 0 , que constituye
un entorno muy desapantallante. No es un protn cido porque la base con-
jugada no est estabilizada por resonancia.
S eleccin de respuestas a los e jercicio s 1407
OH O
O /O H
8.12 OCH, x o c h 3
O O
I I
CH,COCH, C H ,- C = 0 CH,
3
I II
O
8.16 (CH3 )3 CCH2 C -O C H 2 CH3
(a) Singlete a 8 1,5 (b) Singlete a 8 2,12
(c) Cuartete a 8 4,08 (d) Triplete a 8 1,25
1408 S eleccin de respuestas a los ejercicios
CAPITULO 9
9.2 Ciclopentano,
9.3 CBr
9.4 vC H = v ^ v C - D ; vC -D = 2900/1,414 = 2060 cm 1
CAPITULO 10
10.4 H H - C - H = 120
\ + -
C=N =N : H - C - N = 120
H sp 2 sp no hibridado C - N - N = 180
Seleccin de respuestas a lo s ejercicio s 1409
10.5 Debe haber dos pares de tomos de flor no equivalentes. Esto se adapta
mejor a una estructura de bipirmide trigonal (hibridacin dsp3 en el S),
con dos ncleos de flor y un par de electrones en posiciones ecuatoriales,
y dos tomos de flor axiales:
F
OS
F
O cr o
II l II
- s - -CH, <- CHj - S = C H 2 <- CH3--S= C H
II II 1
o c o_
O
10.7 (a) Slo ismeros estructurales; por ejemploCH 3 SCH3 y CH 3SOCH 3Los eno-
o o
O
les del tipo CH2 = S CH3 no son posibles. (b) El grupo sulfxido es con-
OH
figuracionalmente estable, y son posibles enantimeros cuando los dos grupos
unidos al azufre son distintos.
ch 3.. o. ,. c h 3
JS
CH3C H f Q f e .
CH,
par di
H H
1410 Seleccin de respuestas a los ejercicios
C A P T U L O 11
etc.
C A P T U L O 12
C A P T U L O 13
13.1 El alcohol se ver favorecido por una elevada concentracin del agua y por
una temperatura baja. El alqueno se ver favorecido por una temperatura ele-
vada y por cualquier medio para eliminar el agua (un agente deshidratante o
la destilacin).
13.2 No. Exhibira una cintica de primer orden con velocidad = k [A ],
13.3 La magnitud del efecto isotpico depende de la relacin de las masas y
k H/ k D (1/2) es mucho menor que k 0u /k 0K (16/18). Por consiguiente, cual-
quier propiedad del agua se altera mucho ms por sustitucin con D que
con O18.
C A P T U L O 14
CHo Br
l i l i I I
14.5 C - C - C C - , CC, y Br-B r
l i l i I I
Br Br Br Br
HBr
14.6 CH2 =CH CH 2Br + Br- - BrCH2 CHCH2Br - > BrCH2 CH 2 CH,Br + Br
(radical ms estable)
14.10 La primera etapa es la adicin del protn y ste se adicionar slo a los
tomos de carbono terminales del sistema dieno conjugado porque as el ion
carbonio intermedio ser allico (el ms estable).
Br Br
14.11 CH3 C=CH CH3 C =C H 2 CH3 C =C H 2 CH3 C -C H 3
Br
I CI-
c h 3c c h 3 <-
I
C1
Hg+ Hg-
Hg H,0
14.12 CH3 C=CH 7> c h 3c = ch -* c h 3c c h 2
c h ,c = c h
I
2
OH o
I-
c h 3c c h 3
II
o
14.13 No. La forma lineal del acetileno no permite que los dos extremos del vinil-
acetileno se aproximen suficientemente en el espacio.
CAPTULO 15
15.1 : = N = : - : N = : -* : = N :
O +H
<
H
l~-^ +
(b) CH3CHCH2 Br c h 3c c h 2 CH 3 C c h 3
C13CC H OH + ioj + H*
T
C1 Cl Cl S .
+CHCC13 H2 -CHCC1
1
r .
a
ccu
3 / ~ cl ------------
- ()
DDT + H + H Cl Cl
1414 Seleccin de respuestas a los ejercicios
O
15.6 CH,C + A1C1, ^ C H ,C = 0 + A1C14
\
C1
o
II
+ lenta C CH 3 Aicir
CH, + c h ,c = o CH,
H
H
O
II
CH 3 c - ch3
N -P h
/
15.7 El CF, es desactivante estando entre PhCl y PhCOOH. El C
\
desactivante, tambin entre PhCl y PhCOOH. CH3
15.8 Una amina es ms bsica que una amida; el par de electrones sobre el nitr-
geno puede estar ms deslocalizado en el anillo para el caso de la amina, mien-
tras que en la amida se da adems la deslocalizacin
O
+ /
-N = C
H \
CH 3
15.9
15.12
NHAc N H CH j
'Y ^ C O O H
((V
V P
h - C - < f (_J) V-N HAc
X NHAc
NO,
O V no , xV Q
I
15.13 El ismero a a 50 C; el 0 a 170 C. El ismero 0 est menos impedido
estreamente que el a (debido al tomo de hidrgeno en C-8 ) y es ms es-
table.
1416 Seleccin de respuestas a los ejercicios
CAPITULO 16
c h 2c h 3 c h 2c h
c h 3 i - c^ c h 3 (S) etc.
16.1 \
H
(S) (R)
La repeticin de las inversiones de Walden produce racemizacin.
\ +
16.2 'N - c h (c h 3) 2 r y (c h 3 c h 2) 3 n c h (c h 3) 2 r
16.3 Acelera.
16.4 El carbono positivo del catin vinilo tiene una hibridacin sp 2, siendo por
tanto ms electronegativo que un carbono sp3.
.c h 3
16.7 (a) PrCH=CHCH2Cl > CH 2C1 > c h 3 >
'C1
C1
1 2 3 4
(b) 1 > 4 > 3 > 2
(d ) c h 2o s o 2 CH3 + N aCN
(e ) C H 3C = C N a + C H 3 C H 2 C H 2B r
KOH
alcoh.
CHCH
16.11 (a ) (C > y - calor
I
Br
KOH
alcoh.
( b ) B r C H 2 C H 2B r
calor
( c ) C H 3 ( C H 2 ) 7C H C H 2 ^
C1 C1
Mi + rsw
16.14 BrCH2 CH2CHjBr - * BrMgCH2 CH2 CH2 Br - * > + MgBr
CAPTULO 17
17.1 Reduciendo el 2-butino a /rans-2-buteno con Na/NH 3(/). La reaccin del trans-
2-buteno con cido perbenzoico o con HOBr seguida de tratamiento con una
base en fro dar el xido de <ras-2-buteno. Para obtener el xido cis se re-
duce el 2-butino con H2, Pd/BaS0 4 y quinolena o B2 H 6 y cido actico y
luego la misma reaccin citada para el alqueno irans.
1418 Seleccin de respuestas a los ejercicios
172
O
cis
H H
17.5 CH3 CH2 CHCHCH 2 -HOZnCl2 - + CH3 CH 2 CCHCH3 + ZnO + 2 CP
I
CH, CH 3
C1
c h 3 c h 2c c h 2 c h 3 *s l - c h 3c h 2 c c h 2 c h 3
H\ c h 3c h 2 c = c h c h
'I
c h 3 c h 3 c h 3
17.6 (CH3)2 C -C H (C H 3) 2
Br
17.7 RCH2OH + PClj - R CH2 O^-PClj - RCH 2 C1 + POCl3 + HC1
rl
cr 'Cl
Br
meso
OH OH
I
17.9 (a) R - C ---- C R
I I
(b) RCH CHR'
I I
(c) R ,C CH,OH
I
(d)
r ^r
v
R' R' OH OH __ ^ OH OH
Hj
17.10 H2C CH, + H+ c h 2
2 lenta
HOCH22CH 2 OH 2
2 2
O +o o
H
HOCH 2 CH2OH
17.11 La energa del xido de etileno es mayor, por la tensin; as pues el xido
de etileno protonado se encuentra a un nivel energtico ms alto que el etil
ter protonado y el A G es menor.
CAPTULO 18
18.3 En la etapa final se forma un nuevo anillo lo que est favorecido por la
entropa (seccin 13.1).
H
OCH 3 +OCH 3
/ + /
18.4 (CH3)2e ^ + H30 ^ (CH3)2C (CH3 )2 C -O C H 3 -i- c h 3o h
o c h 3 o c h 3
+ h 2o + H .O
OH OH 2
+ / /
(CH3)2C OH + CH3OH (CHj )C ^ ^ (CH3)2C
+o c h 3 o c h 3
nao |
H
H30 + (CH3)2 C = 0
1420 Seleccin de respuestas a los ejercicios
O"
I
18.6 Porque el intermedio, PhCH, no es lo suficientemente cido como para
convertirse en OCH CH
OH
I
P h -C "
I
OCH 2 CH 3
18.7 (a) (CH3) 2CHCH2OH + PBr3 -* (CH 3)2 CHCH2Br
Et,0
Mg
OH O
CH 3CHCH2 CH 3 Cr' H*> CH 3 CCH2 CH 3 (CH3)2 CHCH2MgBr
y luego NH4C1
producto
A ia , c h 3
(b) + CH3COCl
y luego
producto
N H ,a
product
CH2 - C H 2OH ----- H2C ------------------ CH2
I \ /
Br O
(d) Obtener el 1-butanol como en (c), convertirlo en bromuro de n-butilo
con HBr, preparar el reactivo de Grignard y hacerlo reaccionar con aceto-
fenona (b).
18.8 Estos reactivos de Grignard no poseen tomos de hidrgeno en 3 dispo-
nibles.
Seleccin de respuestas a los ejercicios 1421
" 0
I
CH3CH2C ^ P - C H C H O CH3CH 2CCHCHO producto
H I
CH, H CH,
C H -
18.15 CH3CHO + OH CH2CHO 3---- OCH 2 CH2CHO
repetir I H ,0
3 V 6 C6 S *
(HOCH2)3CCHO <----- HOCH 2 CH2CHO
">?
CH2= 0 + OH C + 0 = C - C (C H 2 0 H ) 3
HO/ XH H |
o
1422 S elec ci n de r es p u esta s a lo s e je r c icio s
O OH
II H+ I
18.17 CH3CPh CH 2= C Ph
y OH
PhCHO + H+ Ph
H
(OH K$ h OH OH +OH 2 O
I I II
P h C ^ + CH^=CPh PhCCH 2 CPh * PhCHCH2CPh
X H ------- ^ I
H | -.o
producto PhCHCH2COPh
O
H 3c
CAPITULO 19
O
19.5 CH,C ' '9 C H , ----- > C H , -C OCH productos
C1 C1
o o O fO H O OH
II II II MI
19.6 CHoCOCCH, CH3C o Q -C H 3/: OCH 3 CH3COCCH 3
H fOCH,
I
H
O
CH,COH +
fVH
CCH, -
H
CH3C - +Oj -C -C H 3
I
OCH, H OCH,
O O
19.7 CH,COH + NaOH c h 3c o -
O O
II
CH 3C 0 ~ ' '*CH,^OTs CH,COCH, + TsO-
o O ^ ------------- ^ o
19.8 CHjCOH + PC15 -* C H jC - ^ r P C lj + H +CP -* CH 3C -C 1 + POCl3 + HC1
ci
O
I!
19.9 c 18o c h 2c h 3 + h 2o
o OH OH
II I
19.10 PhC OCH, + H ' , * PhC OCH, PhCOCH 3
3 HOCHjCH, | ) H
HOC 2 H 5 i
+ OC 2 H 5
O +OH I
II _ II +
H + + Ph C -O C 2 H 5 PhC OC 2 H 5 + CH3OH
1424 Seleccin de respuestas a los ejercicios
19.11
O +OH OH OH OH
II II 1 I I
RCOR 1 + H 4 R - C - O R i :OH R -C -O R 1 ^ R -C -O R 1 - RC=OH + RJOH
I I H
+o h 2 o h
RCOOH + H +
19.12' CH
\ 2OCOR iCH,OH
1
MflDH I
CHOCOR -------- CHOH + 3 RCOONa
I
CH2OCOR CH2OH
jabn
O OLiAlS
I
19.14 CH 3COOH + LiAlH4 - CH,COLiAlH, CH 3 - C
C OLAIS
J J J h r |I
H
OLAIS O
H.O*
Al(OH) 3 + Li+ + CH3CH2OH CH3 C - H CH 3C - H + LiAlOH
H
H.O
19.16 R 2 CHOMgX > R2CHOH (un alcohol secundario)
19.17 OMgX
CH3 COEt - * (CH3 )2 C = 0 - (CH3)3COMgX
CH,
Como las cetonas son ms reactivas que los esteres, los productos reales de
la reaccin son 1/2 mol de (CH3)3OH + 1/2 mol del ester inicial.
19.18 O
ii
CC(CH 3) 3 CH2 C(CH3)3
n h 2n h 2
o ] + ( C )jC < ^ t Q ;
----------
KOH
dietiln glicol t g r
Seleccin de respuestas a los ejercicios 1425
i<
OH +OH,
CH,
h 2o
(CH 3)3CCCOOH (CH3)3C -C (C H 3) 2
CH, C O
19.21
^
CH3OD + CH 2= C = 0 ----- CH2= C
A
+o - c h 3
D
OD J
c h 2= c ( CH 2D - C x
o c h 3 o c h 3
CAPTULO 20
c o n h c 4h 9
20.1
o 2A COOH
20.2 2 H N 0 2 i NO + H20 + N 0 2
1426 S e le c c i n de re sp u e sta s a lo s e je r c ic io s
20.4
+OH OH +OH 2 |h
II I + I H ,0
P h -C + NH 3 < - PhCNH 3 PhCNH 2 + -L- P h -C -N H 2
OH OH OH +OH
Ph COOH + NH4
OH
I
P h -C O O + NH 3 < PhCOH 4- NH 2 ^ PhC -N H 2
O o_
20.7 O O o
// y
:h , - c c h , c c
\ \ BrBr "\
NH + NaHC0 3 ^ N " -------- i B + Br'
N
/ / /
CH ,C CHU-C c h 2c
O O O
20.8 O
R -C ^ > 0 = C = N R + N 2
^ C+ \
*NN = N V
o h 2
V
0 = C NR < - ~ 0 C = N R
1
I I
OH OH 2
20.9 O O O O
II - II II II
EtOCC H -C OEt + EtONO (EtOC)2 CHNO (EtOQ 2C=NOH
20.10 N -O H ^ N -J O H 2
PhC CH 3 + H+ Ph - C - C H , - > PhN = C CH 3 + H20
O
-H *
PhNHCCH, < PhN = C CH 3
se tautomeriza i
+o h 2
20.11 CH 3 - N = 0 -* CH2 = N OH
Se sintetizara a partir de formaldehdo e hidroxilamina.
1428 Seleccin de respuestas a los ejercicios
OH
HNOa _
20.14 H jN SO,H O3S N, +
- H dil |
Anaranjado II
fusin
NaOH
SO3H
h 2s o 4
1 C *
20.19 RCH,Br R C H 2N 3 ^ R C H 2N H 2
CAPITULO 21
OOH
21.2 En el estado fundamental los orbitales moleculares ms altos que estn ocu-
pados son la pareja de orbitales degenerados t z * 2 p en los que hay que alojar
dos electrones. Segn la regla de Hund estos electrones deben estar uno en
cada orbital con sus spines paralelos. El estado de mayor energa es por tanto
el que tiene ambos electrones con spines apareados en el mismo orbital mo-
lecular.
C H 3 CH
21.4
C1
C1
C1 C1 C1 C1
tr a n s -1,2 (di) c i s - 1,2 (m e s o ) tr a n s -l,3 (d l) a s - 1,3 ( m e s o ) 1 ,1 (inactivo)
1 1 9
21.5 Terciario : primario = y * r = - = 4,5:1
5 2 2
21.6
CH, CH 3
hv C12CH CHC12 OHC
^ 0 /- CHO
23. ALLINGER * *
1430 S elec c i n de r esp u e sta s a lo s e je r c ic io s
CAPTULO 22
22.1 (a) H 2 NNH2 ,KOH, dietiln glicol, calor; o Zn-Hg, HC1; o EtSH, H + y
despus Ni Raney.
(b) HOCH 2 CH 2 OH, H +, eliminar el agua por azeotropa.
r c h 2c n r c h 2c h 2o h
EtOH, I
H> ! h 3o *
O
/ \
hcooh
(f) RNH 2 + HCHO ----------- RN(CH 3) 2
temp. H jO
0) R C O N (C H 3)2 + R'M gBr -------- > ->
baja II
o
(k) R -C 3 E C T N a + RBL > R - C = C R'
2 2 .4 (a) PhC H 2O H MnQ> PhCH O - NaCN > PhCH CN - Hi - > PhCH COO H
H20 2, O H - I I
OH OH
(C H 3) 2C H C O O C H 3 (C H 3)2CH C O O H
1432 S e le c c i n de resp u e sta s a lo s e je r c ic io s
(c) CI,, OH
n - c || - CH,J despus H30 * COOH PC ' 3 I Y -C O C I
L ^ / o socij
O
|xs <c h 3,):j NH
CON(CH 3) 2
CHjCOOMe
O
^ x CH2COOMe
| LiAlH,
CHO
O
HjO* CH
CH 2 CH2OH
CH 2 CH 2 o 4 Al
]t '
(b)
Ag,0
HOCH- CHO H O -C H 2 - ^ Q ^ ~ C O O
O
O" ^O CH 2 ^ O ) - CHO
C r0 3 /
piridina J
'o ^ o c h 2- / q V c o o h h o c h 2^ ( ) >COOH
(c) Proteger el aldehido a travs del etiln cetal, oxidar CH,OH a COOH
con K M n 04, OH, y eliminar el grupo protector con H3 0 +.
S e le c c i n de r esp u e s ta s a lo s e je r c ic io s 1433
1434 S e le c c i n de re sp u e sta s a lo s e je r c ic io s
o
(f) a i c i 3) II
+ CH3CH2CH2COCl c c h 2 c h 2c h 3
C H jM g l
despus NH ^Cl
OH
I
(DV<
y/ *
\ W /
c h c h 2 c h 2c h 3
|
H2, Pd,
H
C -
I
c h 2 c h 2c h 3
c h 3 c h 3
B r2, Fe
CAPTULO 23
23.1 O
II -
CH 3CH 2 Cc COOC 2 H 5 Na +
c h 3
S e le c c i n de r es p u e s ta s a lo s ejer cic io s 1435
O
2 3 .3 R N H C O H r h ^ c -^ c T RNHo + CO ,
O
2 3 .4 II
Ph H c -Oo - _h : Ph Br
\
\ / r \ : base \ / _
C = C + Br2 C c^ C = C + C 0 2 + Br
/ \ B r/ H \
H COOH Ph / H H H
C:B r
2 3 .5
5
CH XCH RCO O Et
V
C H 3 C ^ C H R C O O E t
^OH OH
O saponificar
C H ,C + CHRCOOEt R C H ,C O O E t + C H ,C O O
X,
OH
2 3 .6 H a y u n in t e r c a m b io e n t r e e l a n i n d e l e s te r m a l n i c o y e l e s te r m o n o a lq u ila d o .
-C H (C O O E t)2 + R C H (C O O E t)2 C H 2( C O O E t ) 2 + R C H (C O O E t) 2
L uego e l a n i n m o n o a lq u ila d o e x p e r im e n ta la a l q u i l a c i n n o r m a lm e n te .
2 3 .7 E le v a d o : b, d, e; m e d io : f; b a jo : a, c, g, h. L os h a lo g e n u r o s p r im a r io s y
a l l i c o s s o n e x c e l e n t e s p a r a la r e a c c i n SN2 ; lo s s e c u n d a r io s r e g u la r e s ; lo s ter-
c ia r io s y lo s d e v in ilo , n e o p e n tilo y a r o m t ic o s , m a lo s .
2 3 .8
C H 2( C O O E t ) 2 + C H 2= C ( C H 3) 2
2 3 .9
H.O*
R -B r R M gB r > R C H 2 C H 2O M g B r R C H , C H , O H
o
/ \
C H , ---- CH
2 3 .1 0 (a ) N a C H ( C O O E t ) 2 + C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r, y lu e g o h id r o liz a r y d e s c a r b o x ila r .
(b ) N a C H ( C O O E t ) 2 + C H 3C H 2 B r ; d e s p u s N aO E t y un segu n d o m ol de
C H 3C H 2 B r ; f i n a l m e n t e h id r lis is y d e s c a r b o x i l a c i n . (c ) N a C H ( C O O t ) 2 +
( C H 3) 2 C H B r ; l u e g o h id r lis is y d e s c a r b o x ila c i n . (d ) C H 2( C O O E t ) +
+ B r ( C H 2) 4B r + 2 N a O E t; lu e g o h id r lis is y d e s c a r b o x ila c i n .
1436 S e le c c i n de r es p u esta s a lo s e jer c ic io s
(c) Ph CH CH2
O C -P h
//
H N -N
C H j ^ C H ^ -C -C H j
O O"
Et.NH
CH 3 CHCH 2 CH2 CCH3 <! c h 3c h c h 2 c h = c c h 3
I
NO, NO,
E tO O C COOEt E tO O C COOEt
Seleccin de respuestas a los ejercicios 1437
| bh
para dar O
CAPTULO 24
24.1
CAPTULO 25
H O ----- H H ----- OH
H O ----- H H O ----- H
CH2OH CH2OH
L-Eritrosa L -T re os a
25.3 (a)
3 - L - G lu c p i r a n o s a a -D - G lu c o p ir a n o s a
(d) h o c h 2 ? h
H O ^ ^ V O H
H OH
p -L -G a la c t o p ir a n o s a
S elec c i n de r e sp u esta s a lo s ejerc icio s 1439
25.4
HOCH, OCH, HOCH, OEt
O. .Os
/ H 2OH \
OH OH OH
(b) (c)
(: h 2o h
| hn 3 |HN3
COOH COOH
HO -------- -------- OH
HO- HO --------
HO HO--------
-------- OH -------- OH
COOH COOH
cid o D-talrico cid o (m eso)m cico
1440 S e le c c i n de r e s p u e s ta s a lo s e jer c ic io s
E l c i d o m c i c o t a m b i n se f o r m a a p a r t i r d e la l - g a l a c t o s a .
2 5 .1 1 (a ) N i c id o f rm ico n i fo r m a ld e h d o .
(b ) U n m o l d e c id o f r m ic o , n a d a d e fo r m a ld e h d o .
H- -O H H- -O H
H- -O H H- -O H
H- -O H H ------- O H
H- -O H H- OH
C H jO H
H O - -H HO -H
HO- -H HO -H
H - -O H H -O H
C H 2O H
L os o tr o s s o r b it o le s sern t o d o s p tic a m e n t e a c t iv o s .
CAPITULO 26
2 6 .1 H 2N C H 2C O N H C H 2C O O H
H
I
2 6 .2 ( a ) N CHCONHCHCONHCHCONH
I
'-Pr
u C H 2C H 2C O O H
(b ) h 2n c h c o n h c h 2c o n h c h c o n h c h c o o h
H N = C N H ( C H 2) 3 C H 2P b C H 2O H
N H ,
(c) H ?N C H C O N H C H C O N H C H C O N H C H C O O H
I I I !
C H 2O H CH2 (CH.,)3 c h 2
NH COOH
Seleccin de respuestas a los ejercicios 1441
C H 2P h
D CC -BO CPro
HBr
P r o - A l a - G l i F e n - B O C P r o A l a G l i F e n C H
( F /'C O O H
CAPTULO 27
CH(CH3)2
Obsrvese que el grupo metilo angular y el cido carboxlico del cido abitico
se han omitido por deshidrogenacin.
1442 Seleccin de respuestas a los ejercicios
CH,
I
27.3 2 moles de CH 3 C(CH2)3C ----- C -C H O , 4 CH 3 C -C H O , 4 O H C -C H O
o c h 3 o o
CAPTULO 28
28.1
+ CN
a O C O k lC - C N
CHO
I
H
"CN
O-fVo - q -J-T-q -
+
I I
O OH TN H CN" "H
28.2
H
ataque a
o+ Y
CO
\ H
O
/
CO
28.4
28.5 rr
H H H
sustitucin a N Y N Y N Y
.---------------- *
(la y es similar)
sustitucin 3 H H
N
Y Y
N N
N NHNa
Na + NaH + h 2
+ POCl3 + CI
CAPTULO 29
i x 242 nm
CH3
29.6 (a) OH OH
C1 c c - / n V c i +(CH3)2c = o
I
Ph Ph
meso + di
(c) CH3CH=CH(CH2)3CHO
29.7 El alqueno debe tener una energa triplete prxima o ms alta que la del
compuesto carbonlico para que la adicin rinda un oxetano. En el caso ci-
tado la cetona transfiere energa al butadieno y la reaccin observada es la
del butadieno triplete (dimerizacin).
29.8 (a) P h C H -O P h C H -O
I I I I
(CH3)2C ----- CHCH3 CH3C H -C (C H 3)2
preponderante minoritario
1446 Seleccin de respuestas a los ejercicios
29.9
29.11 c h 2c h 3 c h 2c h 3 H
calor
c h 3H conrotatorio c h ; h + CH2CH3
(dos posibilidades) CH,
H H
c is , tra n s
29.13 Esto puede ocurrir de varias formas de las que la ms sencilla es:
CAPTULO 30
O O" O
+ I II
30.1 (a) CH3SH + PhC CH3SC Ph CH3SCPh
I I
H C1
Seleccin de respuestas a los ejercicios 1447
CH j I
(c) PhCH2S- v > PhCH,SCH,
+ h 2o
30.3
CH; OH ArS^ > CH2= / V - 0 S 0 2Ar
pi ri di na \ /
C H jS 'N a *
CH2=<^ y ~ S C H 3 + ArSOjNa'1
O
(1) NaOH
(2) H .O *
(3) C H 0 , H 4
[(CH3)3CCH2CH2S]2CH2
30.5
C1 Ph
y
O v/
c h
A
3 ch3
1448 S e le c c i n de r e s p u e s ta s a lo s e je r c ic io s
CAPTULO 31
j* s-
3 1 .1 E l s ilic io es e le c tr o p o s it iv o c o n r e la c i n al h id r g e n o , es d e c i r , S i H ; p o r e ll o
lo s p r o to n e s e x p e r im e n ta n u n a p a n t a lla m ie n t o m a g n t ic o . E n el T M S lo s d o c e
p r o to n e s s o n e q u iv a le n te s y o c u r r e n a c a m p o s m s a lto s (d e fi n id o s com o 0)
q u e lo s d e l c o m p u e s to carbon ado a n l o g o ( C H . , ) 4C .
3 1 .2 E l s ili c i o p u e d e e x p a n d ir su c a p a d e v a le n c ia u t iliz a n d o s u s o r b it a le s d y d es-
lo c a liz a n d o e le c tr o n e s de lo s to m os u n id o s a l. A s se r e b a ja la d e n s id a d
e le c t r n ic a s o b r e e l n it r g e n o d e la s s i l i l a m i n a s , c o n la c o n s i g u i e n t e r e d u c c i n
d e b a s ic id a d .
+
^ S i - N R 2 <- ^ S i= N R 2
3 1 .3
H X * H 20 + silicona (polmero)
N o se fo r m a n e n la c e s Si = O p o rq u e el s ilic io no m u estra t e n d e n c ia a fo r -
m ar e n la c e s -k p-p. La s ilic o n a p r o d u c id a en la segu n da r e a c c i n e s t a r a d e -
m a s ia d o im p e d id a e s t re a m e n te .
L a r e a c c i n g lo b a l es u n a is o m e r iz a c i n .
o - c h 2c h 3
Br~
<EtO),P
t t u h R C H t -C H 2Br + C H 3C H 2Br
+ O
3 1 .6 (S )-2 -B r o m o b u ta n o .
S e le c c i n de res p u e sta s a lo s e jerc ic io s 1449
CAPITULO 32
<5 6 . 5 ; C - 2 - H , 6 5 .0 L o s c a lc u la d o s m e d ia n t e la e c u a c i n d e la p g i n a 3 2 4 . S o n :
C -l-H , 5 6 .5 ; C - 2 - H , 5 4 .9 .
3 2 .2 (a ) OAc
Ph H. Br
S i el e q u ilib r io entre c o n f r m e ro s se e s t a b le c e r p id a m e n te (t e m p . a m b ie n te ),
verem os una se al aguda c o r r e s p o n d ie n te a H , que re p re se n ta una p o s ic i n
p r o m e d ia d a en el t ie m p o ; adem s ser un t rip le te por a c o p la m ie n t o con H
y H p .. C o m o y H r s o n d ia s t e r e o t p ic o s , su s d e s p la z a m ie n to s q u m ic o s se-
rn d ife r e n t e s , aunque la d ife r e n c ia no pueda d ete cta rse . P or lo ta n to H p
y H j- o r ig in a r n cad a uno un d o b le t e (a c o p la m ie n t o con H .) o un cu arte-
te A B , ca d a una de cuyas l n e a s es un d o b le te . Al d is m in u ir la te m p e r a tu ra
se en san ch arn la s s e a le s h a s ta que en un m om en to d e t e r m in a d o v u e lv a n
a s e r a g u a d a r e p r e s e n t a n d o a c a d a c o n f r m e r o e n la c o r r e s p o n d i e n t e p o b l a c i n .
3 2 .3 J AD = 7 ,5 H z ; JAB = 1H z
3 2 .4 (a ) C H 3C H 2C H 2N H 2 C H 3C H 2C H 2N H 2( M + ) - C H 2= N H 2 + C H 3C H 2
i +
C H 3C H 2C H = N H 2 + H
(b ) C H 3C H 2N H C H 3 -S+ C H 3C H 2N H C H 3( M + ) - C H 3C H 2N H = C H 2 + H
L C H 3- + C H 2= N H C H 3
C H 3C H = N H C H 3 + H-
(c ) C H 3C H 2 H C H 3C H 2O H ( M + ) -* c h 3- + +c h 2o h
I
C H 3C H O H 4- H -
(d ) ( C H 30 ) 2C H 2 C H 30 C H 2 O C H 3( M + ) c h 3o c h 2 + c h 3o
I L+ C H 2O C H 2O C H 3 + H
C H 3O C H O C H 3 + H -
1450 S e le c c i n d e r es p u e sta s a lo s e je rcic io s
+ c h 3-
O
CH2-
C A P I T U L O 33
33.1
1. NaOEt
(CH3)2CHCH2C(C02Et)2 <2 - - - --- (CH3)2CHCH2CH(COOEt)2
CH3
1. H ,0, OH
2. H ,0 * (CH3)2CHCH2CHCOOH
c h 3
Seleccin de respuestas a los ejercicios 1451
O O
II NaOEt II ___
(c) CH3CCH2CQ2E t -------- > CHjCCHNaCOOEt
O O
(CH3)2CHCH2CCH3 < .H..' _dl1 CH3C CHCOOEt
2. H , 0 *
CH(CH3)2
o
II
33.2 (a) CH3CCH=CH CH3 y CH2(COOEt)2
O
(b) C6H5C -C H = C H 2 y C6H5CH(COOEt)2
(c) C6H5CH=C(COOEt)2 + ~CN; despus hidrlisis. La hidrlisis del grupo
CN a COOH va acompaada de descarboxilacin.
33.3 O
COCOOEt
NaOEt
+ E t02CC 0 2Et
polvo de
vidrio 1
H *.
O? V h ( - HjO)
COOEt
o n
O + co
, 0
N cr + IN
N + CICOOEt
1 equiv COOEt
2 equiv
C A P T U L O 34
34.1 Cinco formas, igual que para el radical (pg. 1311) con una carga negativa
en lugar del electrn impar.
J
1452 Seleccin de respuestas a los ejercicios
1 26
27
28
29
30
x 1
31 HN< X ...................................... 31
32
33
34 RNH3+, R2NH2\ y R3NH + (disol.en ci d( rif! r<ic t c<>) 1 34
35 HCCf ....................... I 35
36 Hc r ....................... 36
37 ArNH3, ArRNH2, y ArR2NH+ (disol.e i c ic O fh 0ra :tic0 37
38 C=N ^ * ................................... 38
39
40
41 ArCHO ........................ 41
42
43 S03H 43
44 RC02H, dmero,en disolventes apolares 44
45
i i 1* 13 12 i i 13 . A 2 C
t Las absorciones de los grupos funcionales reseados se encontrarn normalmente en las regiones Indi-
cadas. Ocasionalmente algn grupo funcional puede absorber fuera de estas regiones. En estos casos los
lmites aproximados se indican en sombreado.
% La posicin de la absorcin de estos grupos depende de la concentracin y se desplazan hacia valores
de 5 ms bajos al aumentar la dilucin.
1397
Tabla 2 Correlaciones espectro-esctructura
Posiciones probables de bandas caractersticas de absorcin infrarrojas '
1398
Apndice
I I I I I I i m i li
Aminas -A m in a s primarias (A nch a - Am inas lquidas)
Am inas secundarias NH CH
NH-< :h -
Am inas terciarias
Apndice
Clorhidratos i w l : n
Epox
II
V anos O <91 <A
Ck.ro.i-bw.jO c=b
A zufre iC H , CF
Fsforo p#o P=!
Silicio - >t-C
Flor _ CF
Flor
y ci,
F (N o sat.)
Flor ; C f (Sat.)
I |
C loro
y c<tl
*
CI ( A ift.)
Bromo C tfj y OBr
Bromo CBr ( A l if t.)-
(M4
Atribuciones
Tensin O H y N H Tens. C = 0 Tens. C O
Tensin C H Tens. C = N T en s. C N
Tensin C = X Tens. C = C | ^ 4 T en s. C C
M Deformacin
Deformacin NH Rotacin t H
D eform acin CHj Rotacin N H
Deform a cin O H
1399