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UNIVERSIDAD TCNICA DE AMBATO

FACULTAD DE CIENCIA E INGENIERA EN ALIMENTOS


LABORATORIOA DE QUMICA ORGNICA II

PROFESORA: Dra. Nahir Dugarte FECHA: 06/11/2014

AYUDANTE: Alex Pastua SEMESTRE: Modulo II Prctica. N 3

TEMA:

EXTRACCIN DE CAFENA A PARTIR DEL T

ALCALOIDES

Los alcaloides constituyen un grupo numeroso de sustancias de origen natural cuyo anlisis elemental
revela la presencia de carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Son nicos en la variedad de sus
estructuras, en la respuesta biolgica sobre los organismos no hospederos y en las rutas biogenticas
para su formacin. El primer alcaloide obtenido como un slido puro cristalino fue la moruna, aislada en
1805 a partir de la planta conocida como opio.

El inters de los qumicos en esa planta se origin del conocimiento ancestral basado en que la resina
cruda posea efectos analgsicos y narcticos. Entre las propiedades de la morfina, se reconoci su
carcter bsico y, por tanto, se clasific como un lcali vegetal. En consecuencia, los compuestos con
propiedades similares provenientes del reino vegetal se conocen, en la actualidad, con el nombre
genrico de " alcaloides ". Hoy en da se usa la morfina en la terapia mdica para aliviar el insoportable
dolor causado por algunas enfermedades terminales. Algunos otros alcaloides comunes, de origen
vegetal son: nicotina, cocana y cafena.

Cafena Morfina

Nicotina Cocana
CAFENA. CLASIFICACIN QUMICA.

La cafena es un alcaloide que se aisl por primera vez en forma pura cristalina en el ao 1882.
Estructuralmente hablando, es una 1,3,7 - trimetilxantina. Es tambin un derivado de purina y por lo tanto
est relacionada con las bases tipo purinas de los cidos nucleicos y con el cido rico. Dos compuestos
relacionados estrechamente son las dimetilxantinas, teofilina, que ocurre conjuntamente con la cafena en
el t y teobromina que ocurre en lugar de la cafena en el cacao.

H
N
N

N N

CH3
Xantina Purina cido rico

1,3 dimetilxantina (teofilina) 3,7 dimetilxantina (teobromina)

PRESENCIA Y CONTENIDO DE CAFENA EN ALGUNAS PREPARACIONES COMUNES.

Se consigue en las plantas conocidas como caf y t. Tambin est presente en la nuez de cola, en las
hojas de mate, en las semillas de guaran y en pequeas cantidades en los granos de cacao. El
contenido de cafena en los granos de caf es de aproximadamente 1 - 2 % en peso y, en las hojas de t
aproximadamente 2- 4 %.

Sin embargo, debido a las diferencias en los mtodos de elaboracin, una taza de caf de tamao
promedio contiene aproximadamente el doble de cafena (60 - 260 mg/taza de 8 onzas), que el de una
taza de t (30 -160 mg/taza de 8 onzas).

El contenido de cafena de las bebidas de cola oscila entre 40 - 50 mg por cada envase de 12 onzas.
Muchos analgsicos comerciales tambin contienen cafena para contrarrestar el efecto adormecedor
producido por los ingredientes activos de tales preparaciones.

USOS Y EFECTOS TXICOS DE LA CAFENA.

Tiene muy variados usos en medicina por su efecto estimulante y por su accin diurtica. Puede producir
irritabilidad, insomnio y taquicardia. El consumo excesivo de caf y t puede conducir a una dependencia
con la cafena, de tal manera que puede experimentarse dolor de cabeza y aun nuseas en su ausencia.

La cafena ha sido siempre una sustancia controversial. Algunas religiones prohben el consumo de
bebidas que las contienen, debido a que la consideran una droga adictiva. De hecho, mucha gente
considera la cafena una droga adictiva. Recientemente ha existido preocupacin debido a que,
estructuralmente hablando, la cafena se asemeja a las bases tipo purina, adenina y guanina, que
representan dos de las cinco bases principales que el organismo usa para formar los cidos nucleicos
DNA y RNA. Se teme que la sustitucin de cafena por adenina o guanina en cualquiera de estas
sustancias de importancia gentica podra conducir a defectos cromosmicos.

Trabajos recientes por investigadores de la Universidad de Ohio, sugieren que el consumo excesivo de
cafena y otras xantinas est relacionado con el desarrollo de una enfermedad cstica del pecho, la cual
no es maligna, pero frecuentemente dolorosa, condicin caracterizada por un crecimiento fibroso en el
pecho.

Cuando todo el caf, t, colas y chocolate se eliminaron de la dieta de las mujeres que sufran esta
enfermedad, se experiment en la mayora de ellas un alivio significativo de su padecimiento. Otro
problema que no est relacionado con la cafena, pero si con el consumo de bebidas de t, es que
algunas personas que consumen altas cantidades de t, pueden mostrar sntomas de deficiencia de
vitamina B1 (tiamina). Se sugiere que los taninos del t pueden formar un complejo con la tiamina,
inutilizndola para su funcin metablica.

Una sugerencia alternativa es que la cafena puede reducir los niveles de la enzima transquetolasa, la
que depende de la presencia de tiamina para su actividad. Los niveles bajos de la enzima mencionada
podran producir los mismos sntomas que los bajos niveles de tiamina.

PROCESO DE AISLAMIENTO DE LA CAFENA

En este experimento se aisla cafena de las hojas del t. El principal problema con el aislamiento es que
la cafena no se encuentra sola en las hojas de t, sino que se encuentra acompaada de otras
sustancias naturales, de las cuales debe ser separada. El principal componente de estas hojas de t es la
celulosa, la cual constituye el principal material estructural de todas las plantas. La celulosa es un
polmero de la glucosa.

Por otra parte, la cafena es soluble en agua y es uno de los componentes principales que se extraen en
la solucin que denominamos t. Conjuntamente con la cafena se extraen algunos otros compuestos,
entre ellos los llamados taninos. Los taninos tambin se disuelven en el agua caliente usada para tratar
las hojas de t.

El trmino tanino no se refiere a un slo compuesto homogneo o a sustancias que poseen estructura
qumica similar. Se refiere a una clase de compuestos que tienen ciertas propiedades en comn. Los
taninos son compuestos fenlicos que tienen pesos moleculares entre 500 y 3.000 y, se usan
ampliamente para tratar cueros, en la manufactura de tintas, papel y seda, para clarificar vino y cerveza y
en los procesos fotogrficos.

Este tipo de compuestos tienen la propiedad de precipitar alcaloides y protenas que se encuentran
disueltas en soluciones acuosas. Se dividen en dos clases: hidrolizables y condensados o no
hidrolizables.

Los taninos del primer tipo son esteres de un sacrido, usualmente glucosa, con una o ms unidades de
cido trihidroxibencencarboxlico (cido glico). Representan estructuras en las cuales algunos de los
grupos hidrxilo de la glucosa han sido esterificados por grupos digaloilos. Producen glucosa y cido
glico cuando se hidrolizan. Los taninos no hidrolizables que se encuentran en el t, son polmeros de
condensacin de la catequina, derivados de los flavonoles. Estos compuestos no presentan uniformidad
en su estructura. Las molculas de catequina se encuentran usualmente enlazadas en las posiciones 4 y
8.
Grupo digaloilo

Corilagina (tanino hidrolizable) cido glico

Catequina Glucosa si R = H un
tanino si algn R = digaloilo

ESTRUCTURAS

Cuando los taninos son extrados en agua caliente, los del tipo hidrolizable son parcialmente hidrolizados,
lo cual significa que se puede encontrar cido glico libre en la solucin acuosa del t. Los taninos,
debido a sus grupos fenlicos y el cido glico debido a sus grupos carboxilo, son ambos compuestos
que presentan un grado de acidez apreciable.

Si a sta solucin se le agrega una base tal como carbonato de sodio o hidrxido de sodio, se forman
sales inicas de calcio o de sodio de estos compuestos cidos, fcilmente solubles en agua caliente. La
cafena puede extraerse entonces con un solvente orgnico insoluble en agua tal como el diclorometano,
ya que tanto las sales inicas de calcio del cido glico como los taninos no son solubles en este solvente
orgnico y permanecen disueltos en la fase acuosa, liberando la cafena.

La extraccin de las hojas de t directamente con solventes no polares (diclorometano), para remover la
cafena produce pobres resultados puesto que esta se encuentra en la planta como un complejo
parcialmente inico que no es muy soluble en solventes apolares.

El color marrn de la solucin de t se debe a los pigmentos de flavonoides y de clorofilas y tambin a


sus respectivos productos de oxidacin. Aun cuando las clorofilas son solubles en diclorometano, la gran
parte de las otras sustancias componentes de las hojas de t no lo son. De esta manera, la extraccin
con diclorometano de la solucin bsica de t remueve la cafena prcticamente pura.

El diclorometano es fcilmente removido por evaporacin, calentando la solucin que contiene el extracto
en un bao de vapor dentro de una campana extractara de gases, o por destilacin ya que su punto de
ebullicin es suficientemente bajo. La aplicacin de alguna de estas tcnicas deja como residuo a la
cafena cruda. La cafena se purifica entonces por recristalizacin o por sublimacin.

EXTRACCIN CON SOLVENTES

La extraccin con solventes constituye una de las operaciones qumicas ms antiguas de la humanidad.
La preparacin de una taza de caf o t involucra la extraccin de sabor y componentes de buen aroma
a partir de materia vegetal seca con agua caliente. La extraccin es la tcnica ms empleada para
separar un producto orgnico de una mezcla de reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales,
haciendo uso de solventes orgnicos.

La extraccin es usada para muchos propsitos en qumica orgnica. Muchos productos naturales
(sustancias qumicas que existen en la naturaleza), estn presentes en tejidos de plantas y animales que
tienen alto contenido de agua. La extraccin de esos tejidos con solventes inmiscibles con agua es usada
para el aislamiento de los productos naturales.

Con frecuencia el ter es usado con ese propsito. Algunas veces, son usados solventes inmiscibles en
agua alternativos tales como hexano ter de petrleo, ligrona, benceno, cloroformo, cloruro de metileno y
tetracloruro de carbono. Por ejemplo, la cafena, un producto natural, puede ser extrada de una solucin
acuosa de t por agitacin sucesiva con varias porciones de cloruro de metileno. La evaporacin
subsecuente del solvente deja como residuo el o los componentes deseados.

Puede definirse el proceso, como la separacin de un componente de una mezcla por medio de un
solvente. En la prctica, esta tcnica, es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las
soluciones o suspensiones acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitar las
soluciones acosas con un disolvente orgnico inmiscible en agua y dejar separar ambas capas. Los
distintos solutos presentes se distribuyen entre las fases acuosa y orgnica, de acuerdo con sus
solubilidades relativas.

De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos ms
comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que no forman
puentes de hidrgeno, tales como, hidrocarburos derivados halogenados, insolubles en agua; se
encontrarn en la fase orgnica. En general, los compuestos pertenecientes a los citados se separan bien
con una sola extraccin. El proceso se muestra esquemticamente en la figura 1.

En la etapa A, el solvente 1 contiene una mezcla de molculas (blancas y negras). Se desea separar las
molculas blancas por extraccin. Se aade un segundo solvente (sombreado), que es inmiscible con el
primer solvente y ambos solventes se agitan completamente. En la etapa B, las dos capas se separan, la
mayora de las molculas blancas, aunque no todas, han sido extradas hasta el nuevo solvente. En la
etapa C, con la separacin de las dos capas, las molculas, blancas y negras separadas casi en forma
total.
COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN, PARTICIN O REPARTO.

Ciertos compuestos orgnicos, como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, esteres, aminas, etc.,
capaces de asociarse con el agua a travs de puentes de hidrgeno, son parcialmente solubles en este
solvente y en los orgnicos. En estos casos, pueden ser necesarias varias extracciones sucesivas para
eliminar la sustancia orgnica de la fase acuosa.

Cuando una solucin (soluto A disuelto en el solvente 1), es agitada con un segundo solvente (solvente
2), en el que sta es inmiscible, el soluto se distribuye entre las dos fases lquidas. Cuando las dos fases
se han separado de nuevo en dos capas distintas y diferenciales de solventes, se habr alcanzado un
equilibrio tal que la relacin de las concentraciones del soluto en cada capa define una constante.

Esta contante, llamada coeficiente de distribucin (o coeficiente de particin o de reparto), se designa por,
C
K: y se define por la relacin matemtica: K = C2 ; donde C1 y C2 son las concentraciones en el
1
equilibrio, en gramos por litro, del soluto A en el solvente 1 y en el solvente 2, respectivamente. Esta
relacin es independiente de la concentracin total y de las cantidades de los solventes mezclados.

El coeficiente de distribucin tiene un valor constante para cada soluto considerado y depende de la
naturaleza de los solventes usados en cada caso. El soluto se distribuye entre los dos solventes de
manera tal que su actividad qumica (concentracin efectiva) es la misma en cada fase. El coeficiente de
reparto puede estimarse aproximadamente en forma conveniente como la relacin de la solubilidad del
compuesto A en el solvente 2 con respecto a su solubilidad en el solvente 1, es decir:

Solubilidad de A en el solvente 2
K
Solubilidad de A en el solvente 1

EXTRACCIN

El proceso de la transferencia de un soluto de un solvente a otro es llamado extraccin. El soluto es


extrado desde un solvente hasta el otro por la distribucin descrita por la ecuacin que define el
proceso. De acuerdo al coeficiente de distribucin, est claro que no todo el soluto ser transferido al
solvente 2 en una sola extraccin a no ser que K sea muy grande.

Comnmente, son necesarias varias extracciones para remover todo el soluto del solvente 1.
Para la extraccin de un soluto disuelto en una solucin, es casi siempre mejor usar varias pequeas
porciones del segundo solvente que realizar una sola extraccin con una porcin grande.

Suponga, como ilustracin, que una extraccin particular procede con un coeficiente de distribucin de
10. El sistema consiste de 5,0 g de un compuesto orgnico disuelto en 100 ml de agua (solvente 1), En
este ejemplo, se compara la efectividad de 3 extracciones con 50 ml de ter (solvente 2), con respecto
a una sola extraccin usando 150 ml de ter.

En la primera extraccin con 50 ml de ter la cantidad de compuesto orgnico extrado, hacia la capa de
ter, est dada por el siguiente clculo. La cantidad de compuesto que permanece en la fase acuosa se
representa por x.
x g
C 50 (ml)eter 100X
K = 10 = C2 = 5x g ; 10 = 50(5X) ; x= 4,17 gramos
1
100 (ml)H2O

por lo tanto, x = 4,17 gramos de compuesto orgnico que pasan de la capa acuosa a la capa etrea
la cantidad de compuesto orgnico que permanece en la capa acuosa 5 x = 0,83 gramos.

Como una comprobacin del clculo, es posible sustituir el valor 0,83 para 5 - x y el valor 4,17 para x, en
la ecuacin original y demostrar que la concentracin en la capa de ter dividida, por la concentracin de
la capa acuosa es igual al coeficiente de distribucin.

4,17 g 4,17
50 (ml)eter
= 50 = 4,17g/ml 10 = K
5x g 0,83 41,5g/ml
100 (ml)H2O 100

Una segunda extraccin con otra porcin de ter fresco realizada sobre la fase acuosa, la cual contiene
ahora 0,83 gramos del soluto, extraer una cantidad de compuesto orgnico dada por el clculo.

x g
C2 50 (ml)eter 100X
K = 10 = C1
= 0,83x g ; 10 = 50(0,83X) ; x= 0,69 gramos
100 (ml)H2O

por lo tanto 0,83 - x = 0,83 - 0,69 = 0,14 gramos de compuesto orgnico permanecern disueltos en la
capa acuosa y consecuentemente tendremos que la cantidad de compuesto orgnico que pas a la capa
etrea es de 0,69 gramos.

Mediante un clculo similar, se puede mostrar que una tercera extraccin con otra porcin fresca de 50 ml
de ter remover 0,12 g del soluto hacia la capa etrea, dejando 0,02 g de soluto remanentes en la capa
acuosa. La cantidad total extrada en las capas de ter combinadas, 4,17+0.69+0,12, es igual a 4,98 g de
soluto.

Si se realizara una sola extraccin usando una cantidad equivalente de ter (150 ml), la cantidad extrada
estara dada por:
x g
150 (ml)eter 100X
K = 10 = 5x g ; 10 = 150(5X) ; x= 4,69 gramos
100 (ml)H2O
por lo tanto la cantidad de soluto orgnico que son extrados por los 150 ml de ter empleados a la nica
extraccin, son 4,69 g y por consiguiente permanecern 5 - 4,69 gramos del compuesto en la fase
acuosa, es decir 0,31 gramos.

Se puede ver que las tres extracciones que usaron pequeas cantidades de ter aportaron en la
extraccin 0,29 g ms de soluto de la base acuosa que lo que una extraccin acuosa pudo remover. Esta
diferencia representa el 5.8% del material total. Si el material de inters est presente en solo pequeas
cantidades o es muy costoso, una diferencia semejante en la eficiencia de la extraccin se hace
importante.

Para simplificar los clculos que involucran extracciones mltiples, es til desarrollar una expresin
general para la estimacin del peso total de compuesto que permanece en la fase en que se encuentra
disuelto el soluto, despus de n extracciones con otro solvente. Debe suponerse que cada extraccin se
realiza con el mismo volumen del solvente de extraccin cada vez, que se realice el proceso.

Comenzamos por escribir la ecuacin que define el coeficiente de particin por la expresin:
(Wo Wn )/V2
K= Wn /V1
;en la cual Wo es el peso original del compuesto, Wn es el peso de compuesto que
permanece en la fase 1 despus de una extraccin, V2 es el volumen de fase 2 (solvente extrayente) y,
V1 es el volumen de la fase 1 (fase en la que se encuentra disuelto el compuesto a ser extrado).

Ntese que, la diferencia Wo - Wn = X, la cantidad de compuesto extrado haca, la fase 2 despus de


una extraccin. Podemos reordenar la expresin anterior mediante una serie de manipulaciones
algebraicas simples como se muestra a continuacin:
(Wo Wn ) V1
K= V2
.W y ; KV2Wn = V1Wo V1Wn; reordenar KV2Wn + V1Wn = V1Wo ; de donde:
n
V1
Wn (KV2 + V1) = V1Wo ; por lo tanto Wn = Wo( KV2+V1)

V1
Wn = Wo ( )n
KV2+V1

Despus de esta primera extraccin con un primer volumen de solvent extrayente (V2), separamos
ambas fases y procedemos a realizar una segunda extraccin con un volumen (V2) de solvente
extrayente fresco. El nmero de extracciones, puede elevarse a una cantidad bastante grande y la
ecuacin que determina la cantidad de material que permanece en la fase 1 despus de n extracciones
ser:
V1
Wn = Wo (KV2+V1)n

EL EMBUDO DE SEPARACIN:

El embudo de separacin es el tipo de aparato usado en la extraccin. Este aparato est ilustrado en la
figura 2.

Existe un procedimiento formal para usar un embudo de separacin correctamente, y se aprende mejor
observando una persona, tal como el instructor, que est rigurosamente familiarizado con su uso. Para
llenar el embudo de separacin usualmente se coloca ste en un aro de hierro unido a un soporte
universal.
Puesto que es fcil romper un embudo de separacin al golpear ste contra el anillo de metal, es
recomendable cortar tres trozos pequeos (alrededor de 3 cm cada uno) de manguera de goma y abrirlos
a lo largo. Cuando estos se colocan del lado interior del anillo: esos pedazos de manguera permanecen
en el lugar y protegen el embudo.

Seguidamente la llave de paso del embud es cerrada. Esta simple maniobra puede fcilmente olvidarse
con consecuencias desastrosa para el experimento. A continuacin se coloca un embudo para filtracin
por gravedad en el tope abierto del embudo de separacin y ambos, la solucin y el solvente de
extraccin son transferidos dentro del embudo.

El embudo de separacin se retira suavemente del aro que lo soporta, agarrndolo por la boca superior, a
la cual se le debe colocar un tapn de vidrio esmerilado o en su defecto uno de plstico. El embudo de
separacin se sujeta entonces, con las dos manos cono muestra la figura 3.

Es esencial mantener el tapn en su sitio firmemente, puesto que los dos solventes inmiscibles aumentan
la presin cuando son mezclados, y esta presin puede forzar la salida del tapn del embudo de
separacin. La elevacin de presin dentro del embudo representa el valor de las dos presiones de vapor
parciales aadidas durante el proceso de agitacin y mezclado. Los vapores de ambos solventes estn
ahora en equilibrio con la solucin

Los problemas de presin se hacen especialmente grandes cuando las extracciones se efectan con
bicarbonato de sodio, en las cuales las impurezas acdicas reaccionan con el bicarbonato de sodio para
producir gas dixido de carbono.

Segn es liberado ese gas, causa un aumento de presin dentro del embudo de separacin. Para liberar
este incremento de presin el embudo se coloca en la posicin que indica la figura 3, tomndolo entre
ambas manos colocando la mano hbil en la llave de paso, para ejecutar el proceso de abrirla y cerrarla
cuantas veces sea necesario, manteniendo el tapn firmemente en su sitio, sin apuntar a ninguna
persona cercana, realizando toda la operacin dentro de la campana extractora de gases, abriendo
lentamente la llave de paso del embudo de separacin, para ventilarlo y restablecer la presin interior a la
del ambiente.

Usualmente la corriente de vapor liberada puede ser oda. La agitacin y la ventilacin frecuente deben
mantenerse hasta que la fuga de presin no sea ms audible. En este punto la mezcla est equilibrada y
cualquier agitacin adicional no mejorar el proceso.

El embudo es entonces colocado en el aro y el tapn es inmediatamente removido. Los dos solventes
inmiscibles se separan en dos capas despus de un corto tiempo, y pueden separarse una de la otra
drenando la capa inferior a travs de la llave.

Si al realizar esta operacin, el tapn est colocado en el embudo de separacin, la presin parcial
resultante impide el drenaje del embudo. Se permite que drene aproximadamente las 3/4 partes de la
capa inferior antes de cerrar la llave. Se dejan transcurrir unos pocos minutos para que los restos de la
capa inferior adheridos a las paredes internas del embudo de separacin puedan bajar.

La llave de paso se abre cuidadosamente de nuevo y se deja drenar hasta que la interfase entre las fases
superior e inferior comienza justo a entrar en el orificio de la llave. En ese momento, se cierra la llave de
paso.

La capa superior remanente se remueve, entonces, por la abertura superior del embudo de separacin.
Para minimizar la contaminacin de las dos capas, la capa inferior debe ser siempre removida por el
fondo del embudo de separacin y la capa superior por el tope del embudo.

En este punto debe tenerse alguna precaucin en la identificacin de las capas acuosas y orgnicas. El
sentido comn usualmente ser suficiente si son consideradas las densidades relativas de los dos
solventes. Por ejemplo, en la extraccin de una solucin acuosa el solvente de extraccin puede ser bien
ms "ligero" que el agua, como el benceno o ms "pesado", como el cloroformo. Las capas de ter o
benceno flotan sobre el agua mientras que la capa de cloroformo se hunde abajo del agua.

Si un solvente disuelve una gran cantidad del material, sin embargo, su densidad ser aumentada, y
puede no tener la densidad relativa originalmente predicha. Si existe cualquier duda, deben ser utilizadas
unas pocas gotas de cada capa aadindolas a un pequeo tubo de ensayo conteniendo un poco de
agua. La capa miscible en agua pude ser identificada fcilmente de esta manera. La tabla 1 muestra las
densidades de los solventes de extraccin comunes.

TABLA 1. DENSIDADES DE SOLVENTES COMUNES USADOS EN EXTRACCIN.


SOLVENTE DENSIDAD (g/ml)
Ligrona 0,67-0,69
ter dietlico 0,713
Benceno * 0,879
Agua 1,000
Solucin saturada de NaCI 1,198.
Cloruro de metileno 1,335
Cloroformo 1,498
cido sulfrico concentrado 1,840
*Carcingeno
EMULSIONES:

Una emulsin es una suspensin coloidal de un lquido en otro. Frecuentemente, algunas gotas diminutas
de un solvente orgnico se mantienen en suspensin en una solucin acuosa cuando ambos se mezclan
vigorosamente y forman como consecuencia, una emulsin. Esto es especialmente el caso, si en la
solucin estaba presente algn material gomoso o viscoso.

Las emulsiones se encuentran frecuentemente en los procesos de extraccin. Pueden requerirse un


largo tiempo para separar las dos capas, lo que provoca un contratiempo para el qumico orgnico.

Afortunadamente, existen varios trucos que pueden ser usados para romper tales
emulsiones. Si uno de los solventes es agua la adicin de una solucin acuosa saturada de cloruro de
sodio puede ayudar a destruir la emulsin; esto hace que las capas acuosa y orgnica (las cuales, por
otra parte, son usualmente algo solubles entre s, ya que forman la emulsin en primer lugar), menos
compatibles, forzando de esta manera la separacin.

La adicin de una cantidad muy pequea de detergente soluble en agua puede ayudar tambin. Este
mtodo ha sido usado en el pasado para combatir las manchas de aceite.

El detergente ayuda a solubilizar las gotas de aceite, las cuales se encuentran fuertemente unidas entre
s. Frecuentemente, la filtracin por gravedad, puede ayudar a destruir una emulsin por remocin de
partculas de goma.

En muchos casos, una vez que la goma ha sido removida, la emulsin se rompe rpidamente. La
agitacin de la interfase de ambas capas, con un aguador de vidrio, algunas veces ayuda. Puede
intentarse tambin con agitacin circular suave. Si todo esto falla, el caso particular que se trabaja, es
definitivamente un caso de paciencia.

Si se sabe que una solucin, a travs de experiencias anteriores, tiene tendencia a formar una emulsin,
el mezclado debe ser suave y la agitacin no rigurosa. Las extracciones deben ser ejecutadas con
mezclado suave en vez de agitacin, o con varias inversiones suaves del embudo de separacin.

AGENTES DESECANTES:

Despus que un solvente orgnico ha sido agitado con una solucin acuosa, este debe ser "secado", es
decir, el solvente orgnico tendr disuelto alguna cantidad de agua aunque su miscibilidad con agua no
sea grande. La cantidad de agua vara de un solvente a otro; el ter representa un solvente en el cual una
cantidad apreciable de agua se disuelve. El ter puede tener hasta un 1,5% de su peso de agua. Para
remover el agua de la capa orgnica, se usa un agente desecante.

Un agente desecante es una sal inorgnica anhidra que adquiere agua de hidratacin cuando es
expuesta al aire hmedo o una solucin hmeda. Cristales de sulfato de sodio anhidro son aadidos a la
solucin hmeda, y se permite que permanezcan por lo menos 15 minutos, en el fondo de la capa
orgnica.

La cantidad de sulfato de sodio que "debe usarse responde a criterio cualitativo y que indica la formacin
de una capa de aproximadamente 2 a 3 mm en el fondo del frasco, dependiendo del volumen de la
solucin. Despus de un perodo de reposo, los cristales del agente desecante se remueven por filtracin
o decantacin, y la solucin entonces estar relativamente libre de agua.
En ocasiones, la operacin de secado tendr que ser repetida ms de una vez para obtener una solucin
relativamente seca. En este caso, el lquido es decantado en otro frasco seco, y es aadido ms agente
desecante fresco. Varias observaciones simples nos permiten determinar cuando una solucin est
"seca". Si una solucin est hmeda, el agente secante comnmente forma grumos y se pega al frasco.

En casos extremos el agente desecante puede hasta ser disuelto en la fase acuosa que ha sido formada
en el fondo del frasco. Una solucin hmeda usualmente aparece turbia, una solucin seca clara.

Otros agentes desecantes que se usan con frecuencia son; sulfato de magnesio, cloruro de calcio, sulfato
de calcio, y carbonato de potasio. Deben usarse las sales anhidras. Ellas tienen propiedades y
aplicaciones diversas. Por ejemplo, no todas pueden absorber la misma cantidad de agua para un peso
dado, ni ninguna secar la solucin en la misma extensin.

Capacidad, es el trmino usado para referirse a la cantidad de agua que un agente desecante
absorbe por unidad de peso.

Los sulfatos de sodio, y magnesio absorben grandes cantidades de agua (alta capacidad), pero el
compuesto de magnesio seca ms completamente una solucin." Completacin ", se refiere a la
efectividad de un compuesto para remover toda el agua de una solucin despus que ha sido alcanzado
el tiempo de equilibrio,

El ion magnesio tiene la desventaja de que algunas veces causa reordenamientos de compuestos tales
como epxidos. El cloruro de calcio es un buen agente desecante, pero no puede ser usado con muchos
compuestos que contienen oxgeno o nitrgeno puesto que este forma complejos.

El cloruro de calcio puedo, absorber metanol y etanol adems de agua, as que es usado para remover
esos materiales adems de actuar como agente desecante. El carbonato de potasio es una base y es
usado para el secado de soluciones bsicas. El sulfato de calcio seca completamente pero tiene una
capacidad total baja.

El sulfato de sodio es en forma global el mejor agente desecante. Es moderado y efectivo, pero no librar
por completo una solucin del agua. Debe ser usado a temperatura ambiente para ser efectivo; no puede
ser usado con solventes en ebullicin. La tabla 2 compara algunos agentes desecantes.

A temperatura ambiente, el ter disuelve 1,5% en peso de agua, y el agua disuelve 7,5% de ter. El ter,
sin embargo, disuelve una cantidad mucho ms pequea de agua de solucin acuosa saturada de cloruro
de sodio. As, la cantidad de agua en ter, puede ser removida por agitacin de la solucin etrea con
una solucin acuosa saturada de cloruro de sodio.

Cualquier sal acta similarmente, pero no muchas son tan baratas como el cloruro de sodio o casi tan
solubles en agua. Una solucin de alta fuerza inica es en forma usual no compatible con un solvente
orgnico y fuerza la separacin de este de la capa acuosa.

TABLA 2: AGENTES SECANTES SLIDOS REMOVIBLES POR FILTRACIN

. ACIDEZ FORMULA CAPACIDAD* COMPLETACION+ VELOCIDAD++ USO


Sulfato de Mg Neutro MgSO4..7H20 Alta 'Media Rpida General
Sulfato de Na Neutro Na2SO4;.7H- Alta Baja Medio General
Cloruro de Ca Neutro 2O
CaCI2.2H2O .Baja
. J Alta Rpida Hidrocarburos
CaCI2.6H2O Haluros
Sulfato de Ca Neutro CaSO4.1/2H2 Baja Alta Rpida General
. O

CaSO4.2H2O
Carbonato de K Bsico K2CO3.11/2H2 Media Media Media Aminas bases
O Esteres, cetonas
K2CO3.2H2O
Hidrxido de K Bsico .. Rpido Slo aminas
Tamiz molecular (3 Neutro .. Alta -Extremadamente alta . General
o 4)

* Cantidad de agua removida por peso dado de agente desecante.

*Se refiere a la cantidad de agua que permanece en solucin en equilibrio con el agente secante.

* Se refiere a la velocidad de secado.

SUBLIMACION.

INTRODUCCIN.

El proceso de vaporizacin directo de una sustancia slida, sin pasar por el estado lquido, se conoce
como sublimacin. Este proceso, suministra la base para un mtodo de purificacin para algunos
materiales slidos. Es bien conocido, que la presin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura.
A la presin atmosfrica, la presin de vapor de un lquido es igual a 760 mm en su punto de ebullicin.

La presin de vapor de un slido tambin vara con la temperatura. Debido a ese comportamiento,
algunos slidos pueden fcilmente pasar a la fase de vapor sin tener que pasar a travs de una fase
lquida. Puesto que el vapor puede ser resolidificado, el proceso de vaporizacin solidificacin completo
puede utilizarse como un mtodo de purificacin. La purificacin puede ser realizada slo si las impurezas
tienen presiones de vapor significativamente ms bajas que el material a ser sublimado.

COMPORTAMIENTO DE LA PRESIN DE VAPOR DE SLIDOS Y LQUIDOS.

En la figura 1, se muestran las curvas de presin de vapor para las fases slida y lquida de dos
sustancias
diferentes.

A lo largo de las
lneas AB y DF, las curvas de sublimacin, el slido y el vapor estn en equilibrio. A la izquierda de esas
lneas existe la fase slida, a la derecha est presente la fase de vapor. A lo largo de las lneas BC y FG,
el lquido y el vapor se encuentran en equilibrio. A la izquierda de esas lneas, existe la fase lquida y a la
derecha, est presente el vapor. Las dos sustancias varan grandemente en sus propiedades fsicas,
como muestra la figura 1A y 1B.

En el primer caso, figura 1A, la sustancia muestra un comportamiento normal de cambio de estado,
cuando est siendo calentado, pasando de slido a lquido a gas la lnea punteada, que representa una
presin atmosfrica de 760 mm, se encuentra dibujada por encima del punto de fusin, B, en la figura 1A.

As, la presin aplicada es mayor que la presin de vapor de la fase slido - lquido en el punto de fusin.
Partiendo de A, segn se eleva temperatura del slido, la presin de vapor aumenta a lo largo de curva
AB, hasta que se observa que el slido funde a la temperatura B. En B la presin de vapor de ambos,
slido y lquido, son idnticas.

Segn contina elevndose la temperatura, la presin de vapor incrementar a lo largo de BC hasta que
se observa hervir el lquido en C. La descripcin dada es para el comportamiento "normal" esperado para
una sustancia slida todos los tres estados (slido, lquido y gaseoso) son secuencialmente observados
durante el cambio en temperatura.

En el segundo caso 1B, la sustancia desarrolla presin de vapor suficiente para evaporarse
completamente a una temperatura por debajo de su punto de fusin. La sustancia muestra nicamente
una transicin slido a gas.

La lnea punteada est ahora dibujada por debajo del punto de fusin F, temperatura de fusin de la
sustancia B. As, la presin aplicada es menor que la presin de vapor de la fase slida - lquida en el
punto de fusin. Comenzando en D; la presin de vapor del slido aumenta segn incrementa la
temperatura a lo largo de la lnea DF, Sin embargo la presin de vapor del slido alcanza la presin
atmosfrica (punto E) antes de que sea obtenido el punto de fusin (punto F). Por lo tanto, ocurre la
sublimacin en E.

Cuando el punto de fusin est siendo determinado a un slido de esos, algo del slido puede sublimar y
colectarse hacia el extremo abierto del tubo de punto de fusin mientras el resto de la muestra se funde.
Para resolver el problema de la sublimacin, se sella el tubo capilar o se determina rpidamente el punto
de fusin.

Es posible usar la sublimacin para purificar el canfor. Por ejemplo, a la presin atmosfrica el canfor
puede ser fcilmente sublimado, justo por debajo de su punto de fusin, a 175C. A esta temperatura, la
presin de vapor del canfor es 320 mm. l solidifica sobre una superficie fra.

SUBLIMACIN AL VACO.

Muchos compuestos orgnicos subliman fcilmente bajo presin reducida. Cuando la presin de vapor
del slido iguala la presin aplicada, ocurre la sublimacin y el comportamiento es idntico al que se
muestra en la figura 1B, La fase slida pasa directamente a la fase de vapor. De los datos dados en la
tabla. 1, se espera que el canfor, el naftaleno, y el cido benzoico sublimen a por debajo de las
respectivas presiones aplicadas de 370; 7; y 6 mm. En principio, se puede sublimar el p-
nitrobenzaldehdo, pero esto podra no ser prctico debido a la baja presin que se requiere aplicar.

MTODOS DE SUBLIMACIN.
La sublimacin puede usarse para purificar slidos. El slido se calienta hasta que su presin de vapor se
hace lo suficientemente alta para evaporarlo y condensarlo como un slido sobre una superficie fra
colocada suficientemente cerca por encima de los cristales. Varios tipos de aparatos se ilustran en la
figura 2

La superficie superior dispuesta para la recoleccin puede, ser enfriada mediante un flujo continuo de
agua usando un condensador de "dedo fro", figura 2A, 2B, mediante una mezcla de hielo - agua (o hielo
seco - acetona), figura 2D), o mediante un flujo de aire dirigido desde una fuente, figura 2C. Las
mangueras de agua deben ser conectadas firmemente a la entrada y salida del condensador de dedo fro.

De otra manera, las conexiones pueden tener fugas y dejar pasar agua dentro del aparato de
sublimacin.

Muchos slidos no desarrollan suficiente presin, de vapor a 760 mm, pero pueden ser sublimados a
presin reducida. As, muchos equipos de sublimacin estn previstos para conectarse a un aspirador o
una bomba de vaco. La reduccin de la presin es tambin ventajosa en la prevencin de la
descomposicin trmica, de sustancias que requieren altas temperaturas para sublimar a presiones
ordinarias. Un aparato de bajo costo, como el que se muestra en la figura 2D, puede ensamblarse a partir
de equipos fcilmente disponibles.

Debe ser recordarse que mientras se realiza una sublimacin es importante mantener la temperatura, por
debajo del punto de fusin de slido. Despus de la sublimacin, el material que ha sido colectado sobre
la superficie enfriada se recobra mediante la remocin del tubo central (dedo fro) del aparato.

Debe tenerse cuidado en la remocin de ese tubo para evitar el desprendimiento de los cristales que han
sido colectados.
No se observar ninguna caracterstica de fusin a la presin atmosfrica para esa sustancia. Para que
se alcance el punto de fusin y el comportamiento siga a lo largo de la lnea FG, se tendra que usar un
aparato de presin sellado.

La propiedad de sublimacin antes descrita, es relativamente rara para sustancias sometidas a la presin
atmosfrica. Varios compuestos que exhiben este comportamiento, el dixido de carbono,
perfluorociclohexano; y hexacloroetano, se muestran en la tabla 1. Note que esos compuestos tienen
presiones de vapor mayores de 760 mm a temperaturas menores de sus puntos de fusin y por tanto,
subliman en lugar de fundir.

Cualquiera que trate de determinar el punto de fusin del hexacloroetano a la presin atmosfrica
observar la aparicin de vapor desde el fondo del tubo capilar de punto de fusin. Con un tubo capilar
sellado, se observa el punto de fusin en 186C:

TABLA 1. PRESIN DE VAPOR DE SLIDOS EN SU PUNTO DE FUSIN

COMPUESTO PRESIN DE VAPOR (mm) PUNTO DE FUSION (C)


Dixido de carbono 3876 (5.1 atm) -57
Perfluorociclohexano 950 59
Hexacloroetano 780 186
Canfor 370 179
Yodo 90 114
Naftaleno 7 80
cido benzoico 6 122
P - nitrobenzaldehdo 0.009 106

CARACTERSTICAS DE LA SUBLIMACIN DE SLIDOS.

La sublimacin es usualmente una propiedad de las sustancias relativamente no polares que tambin
tienen una estructura altamente simtrica. Los compuestos simtricos tienen puntos de fusin
relativamente altos y altas presiones de vapor. La facilidad con la cual una sustancia puede escapar del
slido est determinada por la intensidad de las fuerzas intermoleculares.

Las estructuras moleculares simtricas tienen una distribucin relativamente uniforme de la densidad de
los electrones y un momento dipolar pequeo. Un momento dipolar ms pequeo significa una presin de
vapor ms alta debido a menores fuerzas electrostticas en el cristal.

Los slidos subliman si sus presiones de vapor son del tamao adecuado en sus puntos de fusin
Algunos compuestos se muestran en la tabla 1 conjuntamente con las presiones de vapor en sus puntos
de fusin.

Los tres primeros de la tabla fueron discutidos en la seccin anterior. A la presin atmosfrica
ellos deben sublimar en vez de fundir, tal como se muestra en la figura 1B.

Los siguientes nominados en la tabla 1, canfor, yodo, naftaleno y cido benzoico exhiben un
comportamiento tpico de cambio de estado (slido, lquido y gas) a la presin atmosfrica, como se
muestra en la figura 1A. Sin embargo, estos compuestos subliman rpidamente bajo presin reducida.
Comparados con muchos otros compuestos orgnicos, el canfor, el yodo y el naftaleno poseen presiones
de vapor altas a temperaturas relativamente bajas. Por ejemplo, cada uno de ellos tiene una presin de
vapor de 1 mm a 42 , 39, y 53, respectivamente. Aunque esa presin de vapor no sea muy grande, es
lo suficiente alta para lograr, despus de un tiempo, la evaporacin del slido en un recipiente abierto.

Las bolsas para combatir la polilla (naftaleno y 1,4-diclorobenceno) muestran el comportamiento descrito.
Cuando el yodo se deja reposar en un recipiente cerrado durante un tiempo, se observa el movimiento de
cristales de una parte del recipiente a otra.

Mientras los qumicos frecuentemente se refieren a cualquier transicin slido - vapor como sublimacin,
el proceso descrito para el canfor, el yodo, y el naftaleno es realmente evaporacin de un slido.

Estrictamente hablando, un punto de sublimacin es como un punto de fusin o un punto de ebullicin.


Este se define como el punto en el cual la presin de vapor del slido se hace igual a la presin aplicada.
Muchos lquidos se evaporan fcilmente a temperaturas muy por debajo de sus puntos ebullicin. Es, sin
embargo, mucho menos comn para los slidos evaporarse. Los slidos que subliman fcilmente
(evaporan) deben ser almacenados en recipientes rigurosamente tapados.

Los cristales as obtenidos, se retiran del dedo fri con una esptula. Si ha sido usada presin reducida,
la presin debe ser descargada cuidadosamente para evitar que una rfaga de aire desprenda los
cristales.

VENTAJAS DE LA SUBLIMACIN.

La ventaja de la sublimacin es que en el proceso de purificacin no se usa ningn solvente y por lo


tanto no necesita ser removido, al final del procedimiento. La sublimacin tambin remueve el material
ocluido, como molculas de solvatacin, de la sustancia sublimada.

Por ejemplo, la cafena que sublima a 178C y funde a 236C, absorbe agua gradualmente de la
atmsfera para formar un hidrato. Durante la sublimacin esa agua se pierde y por lo tanto se obtiene la
cafena pura. Sin embargo, si est presente demasiado solvente en una muestra a ser sublimada, en vez
de la prdida conveniente, esta se condensa sobre la superficie fra y de este modo interfiere con la
sublimacin.

La sublimacin es un mtodo ms rpido de purificacin que la cristalizacin pero no tan selectivo.


Presiones de vapor similares son con frecuencia un factor que debe tomarse en cuenta cuando se trabaja
con slidos que subliman; en consecuencia puede ser lograda poca separacin. Por esta razn, los
slidos son frecuentemente purificados por cristalizacin.

La sublimacin es un proceso efectivo para remover una sustancia voltil contaminante de un compuesto
no voltil, particularmente si ste se trata de una sal u otro material inorgnico. La sublimacin es tambin
efectiva en la remocin de molculas bicclicas altamente voltiles u otras molculas simtricas de
productos de reaccin menos voltiles. Ejemplos de compuestos bicclicos voltiles, son el borneol, el
isoborneol y el canfor.
EXTRACCIN DE CAFENA A PARTIR DEL TE

1. INTRODUCCIN

INSTRUCCIONES ESPECIALES

Para llevar a cabo este experimento el estudiante deber leer las tcnicas relacionadas con
la filtracin por succin, filtracin por gravedad, extraccin con solventes (uso de un embudo
de separacin), uso de agentes desecantes y sublimacin.

El diclorometano es un solvente que tiene una toxicidad significativa y se sospecha es un


compuesto carcinognico en humanos. No intente respirar los vapores de este solvente. Los
procedimientos que involucran el uso de diclorometano deben realizarse en el interior de la
campana extractara de gases.

TCNICA DE EXTRACCIN SIMPLE COMN EMBUDO DE SEPARACIN.

Los embudos de separacin se disponen en varias formas diferentes, desde el casi esfrico
hasta los alargados. Mientras ms alargados es el embudo de separacin, mayor es el
tiempo requerido para separar las dos fases lquidas.

Para realizar una extraccin, la solucin se coloca en el embudo de separacin (con la llave
cerrada) y se agrega una cantidad de disolvente con el que se realizar la extraccin. El
embudo no debe estar demasiado lleno (un mximo razonable es 3/4 de la altura total del
embudo). La parte superior abierta del embudo se tapa con un tapn de vidrio o de goma.
Durante la agitacin, se sostiene el embudo de una manera muy especfica, de ta l manera
que el tapn se mantenga en su lugar con una mano y la llave con la otra.

a. Derechos: Se sujeta el tapn con la mano izquierda asegurndolo con el dedo


ndice, se invierte el embudo y con la mano derecha se manipula la llave, de tal
forma que descanse entre los dedos pulgar e ndice.

b. Zurdos: Es ms fcil usar la mano opuesta para cada posicin anteriormente


descrita.

Despus de una breve agitacin y sosteniendo el embudo en la posicin invertida indicada,


se abre la llave con precaucin para eliminar la presin interior del embudo, se cierra y se
abre suavemente durante uno o dos segundos, y se abre de nuevo la llave.

Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presin en el interior del embudo, se


aseguran tapn y llave y se agita enrgicamente durante uno o dos minutos, se abre otra
vez, la llave, se cierra y se coloca el embudo en posicin normal dentro del espacio circular
de un aro metlico con unos trozos de tubo de goma para protegerlo de roturas o en su
defecto asegurndolo con unas pinzas metlicas de tamao adecuado.
Se destapa y se deja en reposo hasta que la separacin entre las dos capas lquidas sea
ntida. Algunas veces despus de la agitacin, los dos lquidos no se separan muy bien en
dos capas claramente diferenciadas, sino que forman una emulsin. Si una de las capas es
agua, a menudo, pero no siempre, la emulsin puede destruirse mediante:

a. Un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin mantenido en su


posicin normal.

b. Agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio.

c. Adicin de solucin saturada de cloruro de sodio y agitar suavemente.

Esto disminuye la tensin superficial del agua y permite que las gotas se colecten en las
capas separadas. A menudo, en la interfase se colectan pequeas cantidades de material
slido insoluble, haciendo difcil observar el lmite entre las dos capas. El remedio usual
para este problema es filtrar la mezcla heterognea antes de separar las capas.

Cuando se usa un solvente de bajo punto de ebullicin tal como ter etl ico (35 C) o
diclorometano (41 C), la presin en el interior del embudo cerrado se incrementa como
resultado de la evaporacin del solvente a la temperatura ambiente. Por esta razn es
esencial permitir la salida de estos gases para liberar la presin interna del embudo.

Esto se logra, sostenindolo entre las manos y abriendo la llave de paso brevemente. Un punto
importante a tomar en cuenta, es tener siempre un conocimiento preciso de la identidad y
posicin de las capas acuosa y orgnica. Mientras mayor sea la densidad de un lquido o de una
solucin, ms tender sta a permanecer en la parte inferior del embudo.

Por ejemplo al usar ter etlico (d = 0,71 g/ml), y agua (d = 1,00 g/ml), la capa de ter (orgnica)
ser la superior. En cambio al usar cloroformo (d = 1,49 g/ml) o diclorometano (d = 1,33 g/ml), la
capa acuosa ser la inferior y la orgnica la superior.

En general, los hidrocarburos halogenados (CH2Cl2; CHCl3; CCl4, etc.) tienen valores de
densidades mayores que la correspondiente al agua y estarn en la capa inferior, mientras que
los solventes orgnicos no halogenados (ter etlico, hexano, tolueno) tienen densidades
menores que la del agua y permanecern en la capa superior.

Si en alguna oportunidad, existe duda en relacin a la identidad de las capas, remueva una gota
de la capa superior y adala a un tubo de ensayo que contenga 1 ml de agua y agite. Si se
forma una fase homognea, entonces la superior ser la capa acuosa, en cambio si la gota no se
disuelve, entonces la superior ser la capa orgnica.

Al separar las capas, tenga el cuidado de remover la tapa, de otra manera, se desarrollar un
vaco en la parte superior del embudo, que evitar el flujo de lquido a travs de la llave de paso.

Una precaucin importante a ser tomada en cuenta, es recoger las capas lquidas de desecho en
un recipiente aparte marcado para tal fin, hasta que se tenga la seguridad que el o los productos
que se desean separar hayan sido efectivamente recuperados. Esta precaucin se toma ante la
eventualidad de descartar la capa equivocada, si este es el caso, el producto deseado puede
recobrarse por extraccin de la solucin de desechos.
2. OBJETIVOS

a) Extraer cafena a partir del te empleando solventes orgnicos.

3. MATERIAES Y REACTIVOS

A. Materiales

Matraz Erlenmeyer Cristalizador


Matraz kitasato Tubo de ensayo
Embudo Bchner Termmetro
Vasos de precipitacin Tubos capilares
Bomba de succin Esptula
Plancha de calentamiento Pinzas
Mechero Embudo de separacin
Embudo cnico Soportes
Pipetas Aros para embudos
Probetas Nueces

B. Reactivos

3 bolsas de t negro (2g aprox.) Tolueno


Coca Cola Sulfato de sodio anhidro
Cloroformo Glicerina
Hexano Cloruro de sodio
Hidrxido de sodio

4. PROCEDIMIENTO

Caliente a ebullicin 100 ml de agua en un vaso de precipitados de 250 ml, coloque 3


bolsitas de t negro (llevadas por el estudiante) de aproximadamente 2 gramos cada
una, de tal manera que estas queden sumergidas en el fondo del recipiente, pero al
mismo tiempo colgadas hacia afuera. Permita que las bolsas permanezcan en contacto
con el agua caliente por 1 minuto. Retire las bolsas de t y colquelas entre dos vidrios
de reloj.
Presione las bolsas de t hasta que el exceso de solucin sea exprimido y devuelto al
envase original. Descarte las bolsas de t. Enfre la solucin de t hasta temperatura
ambiente usando un bao de agua - hielo.
Trasvase el lquido a un embudo de separacin y extrigalo 3 veces con porciones
sucesivas de 20 ml de cloroformo. Agite la mezcla repetidamente en forma vigorosa por
aproximadamente 1 minuto. Las capas se separarn despus de reposar por algunos
minutos, aun cuando se podra formar alguna emulsin en la interfase de las capas
orgnica y acuosa (una emulsin es una suspensin coloidal de gotas de una fase
suspendidas en la otra fase).
Si esto sucede, intente romper la emulsin haciendo girar el embudo suavemente,
sujeto por el vstago, en la parte inferior y en la parte superior por el cuello o quebrando
la emulsin agitando la interfase con una varilla de vidrio. Espere entre 2 y 4 minutos. Si
estos procedimientos no funcionar agregue unos 10 ml de solucin acuosa saturada de
cloruro de sodio, agite y separe las fases.
Separe las capas orgnicas directamente desde el embudo de separacin, recibindola
en un matraz limpio. Trasvase la capa de cloroformo a un embudo de separacin y
lvela dos veces con 20 ml de solucin fra de NaOH (6 M) y una vez con 20 ml de agua
destilada. Separe la fase orgnica y squela con una capa de sulfato de sodio anhidro
de aproximadamente, 1 cm de espesor.
Transfiera los extractos orgnicos secos a un vaso de precipitados de capacidad
adecuada y evapore calentando sobre una plancha de calentamiento o sobre un bao
de Mara, el cloroformo en el interior de una campana extractora de gases, hasta
obtener aproximadamente 3 ml de solucin.
Use una cantidad mnima adicional de cloroformo y una pipeta Pasteur, transfiera la
cafena cruda a un matraz de 125 ml de capacidad. Evapore completamente el
cloroformo hasta obtener los cristales casi blancos de cafena slida. La cafena cruda
puede purificarse por recristalizacin usando el mtodo de mezcla de solventes y por
sublimacin.

PURIFICACIN POR RECRISTALIZACIN.

Figura 1. Proceso de recristalizacin de una muestra

Fuente: Lab. De Qumica Orgnica

Disuelva el residuo de cafena contenida en el matraz en 2 o 3 ml de tolueno. Es posible que


sea necesario calentar la solucin en un bao de vapor para disolver totalmente el slido.
Transfiera la solucin otro matraz de 125 ml.
Lave el matraz que contena la cafena con una porcin adicional de 2 ml de tolueno y
combine esta solucin con la contenida en el nuevo matraz. Aada una piedra de ebullicin,
caliente la solucin y adicione gota a gota hexano, hasta que la solucin se torne ligeramente
turbia.
Permita que la solucin repose hasta temperatura ambiente. Enfre la solucin en un bao de
agua - hielo y colecte el producto cristalino por filtracin al vaco usando un embudo Bchner
de pequeo tamao. Una segunda porcin de cristales puede obtenerse concentrando las
aguas madres (filtrado).
Seque los cristales. Pese el producto y calcule el rendimiento porcentual basado en los
gramos aproximados de t originalmente usados. Determine el punto de fusin. Note el color
del slido en comparacin con el material obtenido despus de la sublimacin.
SUBLIMACIN DE LA CAFENA.

Finalmente la cafena puede ser purificada por sublimacin. Arme un aparato de sublimacin
consistente en un tubo de ensayo con salida lateral y un dedo fro. Coloque parte de la cafena
en el fondo del tubo de ensayo con salida lateral y conctele el dedo fro ajustando el sistema
por intermedio de un tapn de goma que se fije ajustadamente al tubo de ensayo.
Coloque mangueras de goma al dedo fro y haga pasar agua por el interior del mismo. Fije el
sistema verticalmente con una pinza a un soporte universal y conctelo a un sistema de vaco.
Abra la llave de agua del sistema de vaco y presione el dedo fro dentro del tubo de ensayo con
salida lateral hasta que se obtenga un buen vaco interior. Cuando se estime que existe un buen
vaco en el sistema, caliento la cafena suave y cuidadosamente con una llama pequea para
sublimar la cafena.
Sostenga el mechero en su mano y aplique calor moviendo la llama por los alrededores del
fondo del tubo. Si la mezcla empieza a fundir, retire la llama por unos segundos antes de
comenzar nuevamente el calentamiento.
Los cristales de cafena sublimados se adhieren a las paredes del dedo fro. Cuando la
sublimacin se haya completado, retire el mechero y permita que el aparato alcance la
temperatura ambiente.
Cuando el aparato est fro, rompa el vaco y con sumo cuidado sostenga el dedo fro hacia
abajo aplicando una ligera presin. Cuidadosamente separe el dedo fro del resto del sistema de
sublimacin.
Si esta operacin no se efecta con el cuidado debido, los cristales sublimados podran
desligarse desde las paredes externas del dedo fro donde se encuentran adheridos y caer en el
fondo del tubo de ensayo, donde se encuentra el residuo.
Cierre la llave que le suministra agua al dedo fro y desconecte las mangueras de goma.
Remueva la cafena adherida al dedo fro, raspando sus paredes con una esptula pequea,
recogiendo los cristales sobre un papel filtro.
Determine el punto de fusin de la cafena purificada por este mtodo y compare el valor
obtenido, as como el color de los cristales obtenidos para ambos procesos de purificacin.
Guarde los cristales obtenidos en un recipiente dispuesto para tal fin.

MTODO ALTERNO PARA LA SUBLIMACIN DE LA CAFENA

Colocar dentro de un vaso de precipitacin la cafena a ser purificada. Tapar el vaso con un
vidrio de reloj, encima del vidrio de reloj colocar un hielo con un poco de agua.
El vaso con el vidrio reloj calentarlo en la llama del mechero o en la plancha de calentamiento,
como se indica en la figura 5.
Observar la formacin de cristales del compuesto. Dejar que se pierdan los vapores y retirar con
cuidado el vidrio de reloj. Colocar los cristales en una caja pettri.
Tomar el peso final para calcular en rendimiento de los cristales obtenidos.
Figura 2. Montaje del equipo para el proceso de sublimacin

Fuente: Lab. De Qumica Orgnica

5. DATOS Y RESULTADOS

Reportar una tabla con los pesos de los cristales obtenidos de la cafena.
Calcule el porcentaje de rendimiento de la extraccin de cafena a partir del peso de las
bolsitas de t y el volumen de la Coca-Cola empleada para dicho fin. Emplear la
siguiente frmula:

( )
% = 100%
( )

Determine el punto de fusin de la cafena purificada por sublimacin y recristalizacin.


Compare estos valores.
Anotar la diferencia de color de los slidos extrados de la cafena antes de la
purificacin y con cada mtodo de purificacin.

NOTA: Repetir el mismo procedimiento con la Coca-Cola

6. DISCUSIN
Discuta sobre las diferencias encontradas, rendimientos, etc.

7. CUESTIONARIO

Describa el principio en el que se basa la extraccin lquido - lquido.


Explique la funcin del carbonato de calcio en el aislamiento de la cafena.
Por qu se calienta la mezcla de hojas de t y agua a ebullicin?
Qu tipos de compuestos se extraen durante el calentamiento con agua y carbonato
de calcio?
Si la solubilidad de la cafena en agua pura es de 2,2 g por cada 100 ml a 20C, cree
usted que la cantidad de agua utilizada en la extraccin es adecuada? justifique su
respuesta.
Si 100 gramos de benceno disuelven 5,5 gramos de cafena y 100 gramos de agua
disuelven 2,2 gramos de cafena, calcular la cantidad de cafena que puede ser
extrada de 750 gramos de agua en la cual est disuelta 5 gramos de cafena. Anotar
los clculos y dar el porcentaje de cafena extrada por:
o una simple extraccin con 200 gramos de benceno.
o dos extracciones sucesivas con 100 gramos de benceno.
Explicar qu mtodo es ms eficiente?: una simple extraccin con una cantidad
grande de solvente, o varias extracciones sucesivas con pequeas porciones de la
misma cantidad de disolvente.
Qu propiedad de la cafena hace posible que este compuesto sublime?
El cloroformo es un disolvente muy adecuado para extraer cafena de sus soluciones
acuosas. El coeficiente de reparto para esta sustancia es 10 a 25C. Qu volmenes
relativos de agua y Cloroformo debern emplearse para extraer el 90 % de cafena en
una sola extraccin?
Al extraer una solucin que contiene 4,0 g de cido butrico en 100 ml de agua con 50
ml de benceno a 15 C, pasan a la fase bencnica 2,4 g del cido. Cul es el
coeficiente de reparto del cido butrico en benceno - agua a 15 C?
El coeficiente de distribucin [C(ster) / C(agua)], de la aspirina entre los solventes
citados y a la temperatura ambiente es 3,5. Qu peso de aspirina podr extraerse en
una sola operacin por tratamiento de una solucin de 5 g de aspirina en 100 ml de ter
con 60 ml de agua? Calcule el peso de compuesto que sera eliminado al extraer con
tres porciones sucesivas de agua de 20 ml cada una.
El coeficiente de reparto K [C(CCl4)) / C(H2O)], de un soluto X entre ambos disolventes
es 8. Qu peso de X se extraera de una solucin de 9 gramos de X en 100 ml de
agua al tratarla una sola vez con 100 ml de CCI4? Cul al tratar la solucin inicial
cuatro veces sucesivas con porciones de 25 ml del mismo solvente?
Explquese el efecto de la miscibilidad parcial de dos solventes sobre la eficacia de la
extraccin.
Qu volumen de ter ser necesario para extraer 0,95 g de aspirina de una solucin
de 1 g del compuesto en 100 ml de agua en una sola extraccin?
Qu ventajas presenta para una extraccin el empleo de un solvente ms pesado que
el agua o de un solvente ms ligero que el agua?
Por qu se debe destapar siempre un embudo de separacin cuando se est
sacando, a travs de la llave, el lquido que contiene?
Si el acetato de etilo (densidad a 20C = 0,90 g/ml) se utilizase para extraer la
yodhidrina etilnica (densidad a 20C = 2,2 g/ml) de una solucin acuosa se podra
predecir con seguridad qu solucin formara la capa superior? Qu ensayo se podra
realizar para determinar cul es la capa acuosa?

8. CONCLUSIONES

Concluya si se alcanzaron o no los objetivos planteados.

9. BIBLIOGRAFA

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