Kita sekarang bisa mengganti salah satu persamaan dedikasinya untuk kegugupan.

Persamaan
5.52 ke sisi kiri persamaan untuk mendapatkan

RTln

= RTln

-
(5.57)

yang bisa diatur ulang untuk diberikan

RTln

= RTln

-
(5.58)

Sekarang kita perkenalkan hubungan penentuan kedua untuk kegugupan dengan membiarkan P
Kemudian RTln (f IP) juga mendekati nol karena dari Persamaan 5.53, batas f / p harus
mendekati 1 karena p mendekati nol. Dengan substitusi untuk a, sekarang kita melihat
bagaimana menghitung kelebihan gas dari pengukuran P-V-T:
1
ln = - ( V )dP

(5.59)

Dengan demikian fugacities dapat dihitung jika volume molal gas diukur sejumlah
isobars sampai tekanan bunga. Sebagai contoh bagaimana hal ini dapat dilakukan, Gambar 5.8
menunjukkan jumlah nilai super yang dihitung untuk (sama dengan RT / P - V) yang diperoleh
dari molal volume H2O super kritis yang diukur pada interval 100 bar sampai 2 kbar pada suhu
konstan konstan 500C. Dari kalkulus, terlihat bahwa bayangan di bawah kurva sama dengan
integran dalam Persamaan 5.59 yang dievaluasi antara batas 0 dan 2 kba dengan integrasi grafis
dengan penjumlahan trapesium lebih dari 100 interval batang, area yang diarsir sama dengan
65557 cm ^ 3 bar mol ^ -1. Dengan demikian, rasio f / P (dikenal sebagai koefisien kelayakan,
dilambangkan dengan I) pada 2 kbar dan 500 C adalah exp [-1 / (83.141 cm ^ 3 bar K ^ -1 mol
^ -1 x 773.15K) x 65557 cm ^ 3 bar mol ^ -1] = 0,361. Kelangkaan H20 pada suhu dan tekanan
yang disebutkan kemudian (0.361) (2000 bar) = 722 bar. Meski berguna dalam konsep, integrasi
grafis tidak digunakan untuk mendapatkan kecurangan yang akurat. Lebih umum lagi, data
volume terukur yang dipasang pada polinominal pada P dan T, dan fugacities diturunkan secara
analitis.

Hal ini juga memungkinkan untuk menghitung kecacatan gas pada kondisi di mana
pengukuran P-V-T ada dengan mengasumsikan kepatuhan terhadap beberapa persamaan keadaan
yang tepat. Dengan menggunakan persamaan Redlich-Kwong yang dimodifikasi (lihat Bagian
2.5) untuk menghitung faktor kompresibilitas Z, dan parameter pas a dan b, kita menghitung
koefisien fugacity untuk gas murni seperti *
 figure 5.8 Plot of the dsfference the ideal and real volumes of H2O at 500C as a Function of pressure
The shaded area is equivalent to the integrand in Equaton 5.59 and can beused to solve for the
fugaclity of H2O at any preasure up to 2000 bar. (Data from Burnham et al, 1969b)

Sebagai contoh Kekuatan ekstrapolasi dari pendekatan ini, Botunga dan Richet (1981)
menggunakan persamaan Redlich-Kwong yang dimodifikasi untuk menghilangkan faktor
penindasan jagung untuk CO2 murni (dari mana koefisien fugacit '' dilekatkan) pada tekanan 50
khar, berdasarkan pada Pengukuran P-V-T tidak melebihi 8 kbar.
Metode grafis tersedia untuk memperkirakan koefisien fugacit. Tapi mereka semua
didasarkan pada teori negara-negara yang sesuai, jadi mereka harus digunakan dengan hati-hati.
Namun, satu-satunya data yang dibutuhkan untuk menggunakan grafik tersebut adalah konstanta
criticaL dari gas. Grafik semacam itu sangat mirip dengan yang digunakan untuk memperkirakan
faktor kompresibilitas, dan keduanya cenderung mengalami ketidakpastian yang sama. Salah
satu contoh grafik untuk estimasi koefisien kemunduran direproduksi pada Gambar 5.9.
Dengan demikian, fugacities adalah fungsi termodinamika yang berhubungan langsung
dengan potensi kimia dan dapat dihitung secara langsung dari sifat P-V-T yang diukur dari gas.
Namun, fugakta memiliki arti untuk padatan dan cairan serta gas, karena padatan dan cairan
memiliki tekanan uap timah, dan bila ada atom atau molekul yang menggunakan tekanan uap
yang dapat diukur, suatu kebutuhan dapat selalu dikaitkan dengan tekanan tersebut.
 Kegagalan juga terkait langsung dengan aktivitas, salah satu yang paling penting penting
dari fungsi termodinamika. Siswa biasanya memiliki lebih banyak kesulitan dalam memanipulasi
aktivitas daripada fungsi termodinamika lainnya. Sebagian besar kebingungan ini,
bagaimanapun, dapat ditelusuri ke masalah "keadaan standar" dan dapat dihindari dengan
memperhatikan semua variabel dalam masalah yang ada. mudah melihat potensi sumber
kebingungan mengenai aktivitas dengan mempertimbangkan definisi aktivitas:

(5,61)
Aktivitas komponen i sama dengan kegemparan komponen i pada fase yang terbagi oleh
unsur standar komponen dari i dalam fasa. Dengan demikian, kegiatan tidak berdimensi. Selain
itu, fi adalah fugacity standar-negara dan dengan demikian dapat memiliki nilai yang Anda pilih;
Tidak ada yang namanya aktivitas unik komponen dalam fase meskipun tekanan, suhu, dan
komposisi tetap. Perkembangan ini harus sedikit menakutkan karena perlu kewaspadaan. Sebagai
contoh, perhatikan kasus H2O-CO2 homogen pada tekanan total 2 kbar dan 500C. Mari kita
katakan bahwa adalah mungkin untuk mengukur kemampuan H20 dalam campuran, dan nilainya
mencapai 250 bar. Jika kita ingin menghitung aktivitas H2O dalam campuran, kita harus
memilih keadaan standar. Standar negara dapat berupa tetap atau variabel. Contoh keadaan
standar tetap adalah "1 bar," "298,15 K," "5 kbar," "Mg2SiO4 murni." Di sisi lain, keadaan
standar variabel berbentuk "pada tekanan kepentingan", "pada suhu yang diminati, atau" olivin
komposisi terukur pada P dan T. "Variabel keadaan standar tampaknya bertentangan dengan
konsep negara standar. Namun, sebenarnya sangat berguna. Kembali pada contoh H2O-CO2
kami, mari kita periksa tiga pilihan berbeda untuk keadaan standar H2O.

Keadaan standar 1: H20 murni pada P dan T (dalam hal ini "P dan T" adalah notasi singkat
yang umum yang berarti "tekanan kepentingan" dan "suhu kepentingan"). Ini adalah contoh khas
untuk menggabungkan keadaan standar tetap (murni H2O) dan variabel (P dan T), yang
merupakan praktik umum. Setelah membuat pilihan ini, kelambanan standar untuk H2O sama
dengan daya tahan H2O murni pada P = 2 kbar dan T = 500C, tekanan dan suhu yang diminati.
Seperti yang kita lihat pada Gambar 5.8, nilai ini 722 bar. Dengan demikian, dari Persamaan
5.61, aktivitas H20 adalah 250 bar / 722 bar = 0,436

Keadaan standar 2: H2O murni pada 1 bar dan T. Kami telah memilih untuk memperbaiki
tekanan negara standar pada 1 bar. Untuk menghitung aktivitas, kita perlu mengetahui daya tarik
H20 pada 1 bar dan 500C. Koefisien kapasitas untuk uap pada l bar sangat hampir (tapi tidak
persis) sama dengan tekanan rendah.
sama dengan 1 (tanpa memandang suhu); Untuk keadaan seperti itu, aktivitas di P dan T akan
sama dengan tingkat keparahan pada P dan T. Kita dapat memperoleh reusl yang diinginkan
dengan satu ketentuan tambahan pada standar kita. definisi Negara.
Standard state 2: gas H2O ideal murni pada 1 bar dan T. Dengan memasukkan ketentuan
bahwa H2O adalah gas ideal dalam keadaan standarnya, kami yakin bahwa aktivitas H2O akan
tepat 20 bar / 1 bar 250
Standar negara 3: H2O dalam larutan di P dan T. Di sini ketiga negara standar ini bervariasi,
dan kecukupan keadaan standar sama dengan kapasitas H2O dalam larutan spesifik yang
dipertimbangkan pada P dan T bunga. aktivitas H2O adalah 250 bar / 250 bar = 1. Setiap
keadaan standar yang mendefinisikan suatu aktivitas persatuan sangat berguna untuk mengukur
penyimpangan dalam sifat larutan dari komposisi kepentingan tertentu. Seperti yang bisa Anda
bayangkan, jumlah negara standar yang hampir tak terbatas, dan aktivitas aktivasi yang hampir
tak terbatas, dapat didefinisikan untuk solusi spesifik ini. Untungnya, hanya sedikit dari
kemungkinan ini yang masuk akal, jadi tipuan adalah memilih keadaan standar yang paling
mudah sesuai dengan solusi masalah geokimia spesifik Anda.

Selanjutnya kita harus mempertimbangkan koneksi standart-state importasnt yang ada antara
aktivitas dan potensi kimia. Dengan subtituisi persamaan 5.61 menjadi 5.52, kita dapat
mengekspresikan relasi fundamental sebagai

Perbandingan persamaan 5.39 dengan 5.62 menunjukkan korespondensi satu-ke-satu antara

aktifitas dan fraksi mol dari larutan ideal

Dengan menyediakan ramuan bahan kimia keadaan standart dalam wquation 5.39 mengacu pada
komposisi murni saya pada tekanan dan temneprature intereset
Karena potensi bahan kimia adalah kekuatan pendorong yang menentukan distribusi wmponcnt *
antara fase komposisi variabel dalam aktivitas Sistem dapat dianggap sebagai parameter yang
memantau ketersediaan "komponen" efektif untuk reaksi dalam sistem. Inilah letak penting
Fundamental mereka dan, karena ketergantungan mereka pada definisi standar-negara,
perangkap potensialnya. Anda dapat menghindari banyak masalah di Masa Depan dengan
mengingat bahwa keadaan standar tersirat dalam setiap definisi Aktifitas (bahkan superscript
sekalipun yang pernah muncul dengan simbol aktivitas dan bahwa standar tersebut terkait
dengan potensi kimia standar-negara.