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ESPECTROSCOPIA PTICA

El estudio de los espectros atomicos nos parece la forma mas natural de introducir al
estudiante en la fsica cuntica.
Entre la energa y la materia existes fenmenos tanto de interaccin como de perturbacin.
Los fenmenos de interaccin corresponden a:
Reflexin: Ocurre cuando la radiacin atraviesa una interfase entre medios con diferente
ndice de refraccin.
Refraccin: Ocurre cuando la radiacin incide con un ngulo en la interfase entre dos medios
transparentes que tienen densidades diferentes, se observa un cambio brusco n la direccin, o
refraccin, del haz como consecuencia de una diferencia en la velocidad de la radiacin en los
dos medios.
Dispersin: Fenmeno de separacin de las ondas de distinta frecuencia al atravesar un
material

Los fenmenos de perturbacin en que la energa interacta con la materia y la perturba, son:
Absorcin: La energa entrante es distinta a la energa saliente.
Dependiendo de la cantidad de energa aplicada a la materia, se distinguen distintos tipos de
espectroscopias. En el caso de la Absorcin Atmica Visible-UV se perturba al tomo con
energa en el rango UV-visible.
Emisin: La materia absorbe energa y esta es entregada al medio nuevamente.
Es la entrega de energa al medio por parte de la materia, a partir de la energa que se le
aplico, cuando vuelve al estado fundamental.

Condicin de Resonancia: Para que halla perturbacin la energa que se aplica debe ser
exactamente igual a la energa que existe de diferencia entre los niveles de energa.
INSTRUMENTACIN EN ESPECTROSCOPA

Los mtodos espectroscpicos pticos de anlisis se fundamentan en seis


fenmenos:
1. Absorcin
2. Fluorescencia
3. Fosforescencia
4. Dispersin
5. Emisin
6. Quimiluminiscencia

Las propiedades de estos componentes son las mismas independientemente de si se


aplican a la regin ultravioleta, visible o infrarroja del espectro.

Los instrumentos espectroscpicos caractersticos incluyen una serie de


componentes esenciales:
Fuente estable de energa radiante.
Un recipiente transparente para contener la muestra.
Un dispositivo que asle una regin restringida del espectro para la medida.
Un detector de radiacin, que convierte la energa radiante en una seal
utilizable (en general elctrica).
Un sistema de procesamiento y lectura de la seal, que visualice la seal
detectada en una escala de medida, en una pantalla de osciloscopio, en un
medidor digital o en un registrador.

Fuentes de radiacin.
Las fuentes de radiacin utilizadas en espectrometra ptica deben ser capaces de
generar un haz de radiacin con potencia suficiente para que se detecte y se mida con
facilidad para poderla usar en estudios espectroscpicos. Existen varias posibilidades:
Fuentes continuas: usadas en espectroscopa de absorcin y de fluorescencia.
La fuente ms comn para la regin ultravioleta es la lmpara de deuterio. Para
la regin visible del espectro se usa la lmpara de filamento de wolframio.
Fig. : Espectroscopia UV. Lmpara de Deuterio (o hidrgeno a baja presin)

Fig. : Espectroscopa visible. Lmpara de Tungsteno y de Tungsteno/Halgeno

Fuentes de lneas: emiten un nmero limitado de lneas o bandas de radiacin,


cada una de las cuales abarca un intervalo limitado de longitudes de onda. Se
usan en espectroscopa de absorcin atmica, espectroscopa de fluorescencia
atmica. Otras son lmparas de vapor de mercurio, sodio, lmparas de ctodo
hueco.

Lseres: tiles debido a su elevada intensidad, su estrecha anchura de banda y


a la naturaleza coherente de su seal de salida. Consiguen la amplificacin de
la luz mediante la emisin estimulada de radiacin. Para lo cual, es necesario
que el nmero de fotones producidos supere el nmero de los fotones que se
pierden por absorcin. Usados en la regin ultravioleta, visible e infrarroja del
espectro.
Recipientes para muestras.
A excepcin de la espectroscopa de emisin, todos los estudios espectroscpicos,
requieren recipientes para muestras. Han de estar fabricados con materiales
transparentes a la radiacin de la regin espectral de inters.
Regin ultravioleta: cuarzo o slice fundida
Regin visible: vidrios silicatados.
Regin del infrarrojo: cloruro sdico cristalino.

Selectores de longitud de onda.


Se necesita una radiacin constituida por un grupo limitado estrecho y continuo de
longitud de onda, denominado banda. El dispositivo tiene una mayor resolucin
cunto ms estrecha es la anchura de banda. Existen varios tipos de selectores de
longitud de onda:

De corte
Absorcin
Filtros De banda

Seleccin de la Interferencia
longitud de
onda

Prismas
Monocromadores De transmisin
Redes
De reflexin

Los filtros de absorcin se utilizan en la regin visible y se basan en la absorcin


selectiva de ciertas longitudes de onda. Consisten en un vidrio coloreado o una
suspensin de un colorante en gelatina que se coloca entre dos placas de vidrio.

Los filtros de banda se caracterizan por su anchura de banda (anchura a la mitad de la


altura) que puede oscilar entre 30 y 250nm. Los filtros de corte tienen casi un 100%
en una zona del espectro visible, pero luego disminuye rpidamente hasta un valor de
transmitancia cero.

Los filtros de interferencia consisten en un dielctrico transparente (fluoruro clcico o


magnsico) recubierto a ambos lados con dos finas capas de plata semirreflectante.

Un monocromador se caracteriza por producir un haz de radiacin de gran pureza


espectral y permitir variar de forma continua y en un amplio intervalo, la longitud de
onda de la radiacin. Los componentes bsicos son : una rendija de entrada, que
selecciona un haz de luz policromtica entrante, un elemento dispersante, prisma o
red, que dispersa la radiacin en sus longitudes de onda individuales, y una rendija de
salida, que asla la banda espectral deseada.
SISTEMAS DE DETECCIN

Los detectores modernos general una seal como resultado de los fotones que llegan
y chocan con l. Esta seal activa una aguja, enva una seal digital a un
microprocesador y/o activa un graficador.

El ruido, como ya se ha mencionado anteriormente, se refiere a una seal de fondo


generada por la vecindad del instrumento con otros aparatos y/o por cambios mismos
en el sistema electrnico en el detector.

Un buen instrumento debe reunir los siguientes requerimientos:

a) El ruido debe ser mnimo para que no interfiera con la seal recibida.
b) El tiempo de respuesta debe ser corto.
c) Debe ser estable durante un largo perodo de tiempo.
d) La seal percibida debe ser fcilmente amplificada.

Detectores de radiacin.
Convierten la energa radiante en una seal elctrica. Las caractersticas que deben
presentar son las siguientes::
Elevada sensibilidad.
Alta relacin seal/ruido.
Respuesta constante en un intervalo considerable de longitud de onda.
Tiempo de respuesta corto.
Seal de salida igual a 0 en ausencia de iluminacin.
La seal elctrica producida por el transductor debera ser directamente
proporcional a la potencia radiante P, segn la expresin S = K * P, donde S
es la respuesta elctrica en trminos de corriente o tensin, y K es la
sensibilidad de calibrado.

Hay dos tipos de detectores de radiacin:


1. Respuesta a los fotones: tienen una superficie activa, capaz de absorber la
radiacin. Son usados para medir las radiaciones ultravioleta, visible e infarroja
cercana. Si se usan para longitud de onda superiores a 3 m han de enfriarse a
la temperatura del hielo seco o nitrgeno lquido para evitar interferencias del
ruido trmico de fondo. Clulas fotovoltaicas, fototubos, tubos de
fotomultiplicadores, detectores de fotoconductividad, fotodiodos de silicio.
2. Responden a la potencia promedio de la radiacin incidente. Usados para la
deteccin de radiacin infrarroja. Termopares, bolmetros, detectores
piroelctricos.

Procesadores de seal. Dispositivos de lectura.


Un procesador es un dispositivo electrnico que amplifica la seal elctrica del
detector.
Puede cambiar la seal de corriente continua a corriente alterna y viceversa. Adems,
vara la fase de la seal y la filtra para eliminar los componentes no deseados.

Entre los posibles dispositivos de lectura, estn medidor d`Arsonval, medidor digital,
escalas de potencimetros, registradores, tubos de rayos catdicos.
Fibras pticas
Transmiten la radiacin y las imgenes de un componente a otro instrumento. Son
hebras de vidrio o plstico capaces de transmitir la radiacin a distancia de varios
centenares de metros o ms.

Los sensores de fibra ptica constan de una fase reactiva inmovilizada en el extremo
de una fibra ptica. La interaccin del analito con el reactivo produce una variacin en
la absorbancia, reflectancia, fluorescencia luminiscencia, que se transmite al receptor
a travs de la fibra ptica.
Existen varios tipos de instrumentos pticos:
1. Espectroscopio: instrumento ptico utilizado para la identificacin visual de
lneas de emisin atmica.
2. Colormetro: usado para designar a un instrumento de medidas de absorcin,
en el que el ojo humano es el detector utilizando uno o ms patrones del color.
3. Fotmetro: consta de una fuente, un filtro, un detector fotoelctrico, un
procesador de seales y un sistema de lectura.
4. Espectrmetro: proporciona informacin sobre la intensidad de la radiacin en
funcin de la longitud de onda o de la frecuencia.
5. Espectrofotmetro: espectrmetro equipado con una o ms rendijas de salida y
detectores fotoelctricos que permiten la determinacin de la relacin entre la
potencia de dos haces en funcin de la longitud de onda como la
espectroscopia de absorcin.