QUIMICA ORGANICA B

Trabajo Prctico: Seleccin de Problemas

1- a) Cuando el bromobenceno reacciona con propeno en presencia de Pd(PPh3)4/Et3N, se obtienen dos ismeros
constitucionales como productos. Cmo se denomina esta reaccin de acoplamiento? Esquematice el
mecanismo de la misma. Por qu se forman dos productos? Indique la estructura de ambos.

b) A partir de bromobenceno, mediante que otra reaccin que implica el empleo de reactivos organometlicos
puede sintetizar ambos productos, pero en este caso, selectivamente? Justifique brevemente y esquematice
las reacciones mencionadas.

2- a) A partir de qu compuesto podra preparar el producto A mediante una ciclacin de Dieckmann? Detalle los
reactivos empleados y muestre el mecanismo de reaccin empleando flechas.

b) Cuando el compuesto B se somete a las mismas condiciones de reaccin que en a), no se obtiene el
producto cclico esperado. Cmo podra justificar brevemente esta observacin experimental?

c) Cuando el compuesto A se trata con etxido de sodio en etanol y se hace reaccionar con C, bajo las
condiciones de reaccin necesarias, se obtiene un producto D de frmula molecular C8H12O2. Cmo se llama
esta reaccin? Cul es la estructura del producto D? Detalle los reactivos empleados y muestre el mecanismo
de reaccin empleando flechas.

3- La vitamina K es una vitamina lipoflica, normalmente producida por una bacteria intestinal. Se requiere
principalmente en los procesos de coagulacin de la sangre, pero tambin sirve para generar glbulos rojos.

La vitamina K se puede sintetizar a partir del compuesto carbonlico A y los reactivos que considere necesarios
mediante la reaccin de Wittig. Esquematice la reaccin y detalle el mecanismo correspondiente de manera
completa.

4- Explique por qu cuando el xido de propileno sufre una polimerizacin aninica, el ataque ocurre sobre el C
menos sustitudo del epxido, pero cuando sufre una polimerizacin catinica, el ataque ocurre sobre el C ms
sustitudo. Esquematice las reacciones y detalle los mecanismos correspondientes de manera completa.

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5- Cmo explica el hecho de que la quinolina sufra sustituciones en el anillo bencnico o piridnico segn se
observa en el siguiente esquema?

Detalle los mecanismos correspondientes a ambas reacciones y justifique la formacin de todos los productos
empleando estructuras resonantes.

6- La leuprolida es un nonapptido sinttico utilizado para tratar la endometriosis en la mujer y el cncer de

prstata en el hombre.

a) Escriba la estructura de la leuprodila utilizando abreviaturas de tres letras y clasifique cada aminocido
constituyente como cido, bsico o neutro.
b) En la leuprodila se han modificado los aminocidos C-terminal y N-terminal. Identifique las modificaciones.
c) Uno de los nueve aminocidos del nonapptido tiene estereoqumica R en lugar de S. Cul es?
d) Qu carga esperara tenga la leuprodila a pH fisiolgico (pH=7,3)?
e) Desarrolle la sntesis del aminocido tirosina (presente en la estructura del pptido) a partir de bromuro de
p-hidroxibencilo y los reactivos necesarios, segn el mtodo de Hell-Volhart-Zelinsky y amonlisis directa.

7- Trehalosa, soforosa y turanosa son disacridos. La trehalosa se encuentra en los capullos de algunos insectos,
la soforosa est presente en algunas variedades de frijoles y la turanosa es un ingrediente de la miel de baja
calidad elaborada por las abejas que se alimentan bsicamente de la savia del rbol de pino. Identifique entre
las cuatro estructuras propuestas abajo, cul corresponde a cada uno de los mencionados disacridos teniendo
en cuenta la informacin detallada en los incisos a d.
a) Turanosa y soforosa son azcares reductores. Trehalosa es un azcar no reductor.
b) Trehalosa y soforosa por reaccin de hidrlisis generan dos molculas de aldosas cada una. Turanosa
genera slo una molcula de aldosa y otra de cetosa.

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c) La soforosa sufre metilacin, seguida de hidrlisis, y proporciona un equivalente de 2,3,4,6-tetra-O-metil-

D-glucosa y uno de 3,4,6-tri-O-metil-D-glucsido de metilo. Represente la ecuacin correspondiente.
d) La trehalosa se hidroliza con alfa-glucosidasas.
e) Nombre en forma completa el disacrido trehalosa segn la nomenclatura IUPAC.
f) Escriba la proyeccin de Fischer de cadena abierta para los monosacridos que forman la turanosa.

8- La reaccin de Maillard o ennegrecimiento no enzimtico de alimentos, implica la reaccin entre azcares

reductores y grupos amino libres de protenas o aminocidos, generando sustancias polimricas coloreadas
denominadas melanoidinas. El nitrito de sodio es un conservante de alimentos que se usa en carnes y provoca
la mutacin de la citosina en uracilo bajo condiciones cidas, evitando el pardeamiento de la carne.

Esquematice la reaccin de mutacin esquematizada detallando todos los pasos involucrados y explique
brevemente porqu es posible conservar la carne de esta forma.

9- El tetrahimanol es un compuesto aislado de una especie de protozoarios.

a) Determine si se trata de un terpeno. En caso afirmativo seale las unidades de isopreno y clasifquelo.
b) Esquematice el tetrahimanol en conformacin silla.