Licence de Sciences et Technologie

Mention Chimie
L2 Chimie

Anne universitaire 2016-2017

Fascicule de TD

Module HLCH420
Cintique chimique et lectrochimie
Partie 1 : Cintique chimique
(sances 1 & 2)

Partie 2 : Thermodynamique lectrochimique

(sances 3 7)

Partie 3 : Cintique lectrochimique

(sances 8 10)

Equipe enseignante

Chamieh J., joseph.chamieh@umontpellier.fr

Devautour-Vinot S., sabine.devautour-vinot@umontpellier.fr*
Roualds S., stephanie.roualdes@umontpellier.fr
Sistat P., philippe.sistat@umontpellier.fr

*Responsable UE
Partie 1
CINETIQUE CHIMIQUE
Sances 1 et 2
Exercice CC-1

Une raction est reprsente par lquation stchiomtrique suivante :

A + 2B = 2C
A linstant initial, le systme ractionnel a la composition suivante :
0,45 mole de A 1 mole de B 0,20 mole de C

1) Quel est le ractif limitant ?

2) Au bout dun temps t, il reste 0,70 mole de B. Quel est lavancement atteint ce temps ? Quel est
le taux de conversion du ractif limitant ? Quelles quantits de A et C sont prsentes dans le
systme ?
3) A quelle valeur de lavancement correspond le taux de conversion maximal = 1 ?

Exercice CC-2

En milieu acide fort, leau oxygne (peroxyde dhydrogne) oxyde les ions bromure Br - en dibrome
Br2 selon lquation stchiomtrique suivante :
H2O2 + 2 Br- + 2 H3O+ = Br2 + 4 H2O
Lexprience a montr que la loi de vitesse de la raction est dordre 1 par rapport chacun des 3
ractifs.
1) Dans des conditions exprimentales donnes, la vitesse de la consommation de Br- est gale 10-2
mol.L-1.s-1. Quelle est la vitesse de consommation de H2O2 et quelle est la vitesse globale de la
raction ?
2) A la mme temprature que dans la question prcdente, la concentration de chacun des ractifs
H2O2 et Br- est divise par 2. Quelle est la vitesse dapparition de Br2 dans ces conditions ?
3) Si le pH diminue dune unit entre deux expriences, de quel facteur la vitesse globale est-elle
affecte ?

Exercice CC-3

On a trouv exprimentalement quune raction disomrisation est dordre 1 par rapport au seul
ractif A. Soit t1 le temps ncessaire pour atteindre un taux de conversion de 0,5, t2 le temps ncessaire
pour atteindre un taux de conversion de 0,938 et t3 le temps ncessaire pour atteindre un taux de
conversion de 0,996.
Exprimer t2/t1 et t3/t2, en fonction de 1, 2 et/ou 3. Calculer ces rapports de temps et conclure.

Exercice CC-4

On tudie en milieu aqueux acide la cintique de la raction suivante :

(CH3)2-C=O + I2 = (CH3)(CH2I)-C=O + H+ + I-
Lvolution du milieu est suivie par une mthode chimique. Dans une fiole jauge de 200 mL, on
introduit 25 mL de propanone pure et 10 mL dacide sulfurique (1M), puis on complte 200 mL
laide deau distille. Le mlange est vers dans un bcher de 400 mL. La temprature du systme est
maintenue 16C. Aux 200 mL prcdents, on ajoute 25 mL dune solution de diiode 0,048 M dans
KI 10%. On agite et on dclenche le chronomtre.

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A divers instants nots t, on prlve 25 mL du milieu ractionnel quon verse dans 10 mL dthanoate
de sodium. Le diiode rsiduel des prises dessai est dos par du thiosulfate de sodium 0,02 M en
prsence dempois damidon. Soit v le volume de la solution de thiosulfate vers pour un prlvement
ralis au temps t.

Les rsultats sont regroups dans le tableau suivant :

t (min) 0,67 4,07 7,17 11 15 19 23
v (mL) 13,2 12,65 12,1 11,6 10,9 10,1 9,6

1) Ecrire la raction de dosage.

2) Dterminer lordre par rapport I2 de la raction.
3) Calculer la constante apparente de vitesse (donner son unit).

Exercice CC-5

Par chromatographie en phase vapeur, on tudie lvolution du systme sige de la raction entre le
cyclopentadine (formule brute : C5H6, coefficient stchiomtrique : 1) et le fumarate de dimthyle
not FDM (formule brute : C6H8O4, coefficient stchiomtrique : 1) 25C.
Pour cela, on prpare pralablement deux solutions : la solution A contenant 1,38 g de
cyclopentadine dissous dans 12 mL dthanoate dthyle, et la solution B contenant 3,00 g de
fumarate de dimthyle dissous dans 40 mL du mme solvant. A linstant t=0, les deux solutions sont
mlanges 25C.

On obtient les rsultats suivants :

t(s) 840 1440 2520 2880 3240 3600 4200 6000 6960
[FDM]
0,243 0,220 0,176 0,174 0,159 0,149 0,136 0,113 0,103
(mol/L)

1) Dans quelles proportions sont introduits les ractifs ?

2) Quel est lordre global de la raction ? Donner la constante de vitesse (avec son unit).

Exercice CC-6

La dcomposition thermique en phase vapeur de la nitroglycrine a t tudie 160C par Waring et

Kratkins. Les rsultats suivants ont t obtenus, o C0 dsigne la concentration initiale en ractif et X
le pourcentage de ractif dcompos linstant indiqu.

C0
1,11 0,80 0,52 0,41 1,21 0,92 0,67 0,39
(mol/L)
X (%) 52,0 52,9 53,2 53,9 34,6 35,9 36,0 35,4
t (s) 300 300 300 300 180 180 180 180

Dterminer lordre global de la raction ainsi que sa constante de vitesse.

Exercice CC-7

Charles et Flisgar ont tudi la rduction de divers ozonides par le triphnylphosphine (stchiomtrie
1:1) par spectroscopie. Pour un mme ozonide, 25C, ils ont mesur le temps de demi-raction pour
diverses concentrations initiales C0 des deux ractifs ; chaque fois, la concentration initiale dun
ractif est gale celle de lautre ractif.

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Les rsultats sont rassembls dans le tableau suivant :
C0 (mol/L) 0,05 0,10 0,15 0,20
t1/2 (s) 302 152 101 75

Dterminer lordre global de la raction ainsi que la constante de vitesse.

Exercice CC-8

On tudie la dcarboxylation dun acide carboxylique 25C. Lquation bilan est la suivante :
R-COOH = RH + CO2
On mesure le volume de CO2 dgag. Si on part de 100 mL dune solution dacide 0,080 M, on
constate quau bout de 58 min., on a recueilli 100 mL de CO2 mesurs sous la pression de 1 bar. Si,
dans les mmes conditions, on part de 100 mL dune solution dacide 0,032 M, on obtient un
dgagement de 40 mL de CO2 aprs la mme dure.

Montrer que la raction est du premier ordre et calculer la constante de vitesse.

Donnes : le volume molaire de CO2 25C sous 1 bar est 25 L/mol. On nglige la solubilit de CO2
dans la solution.