Captulo VII.

Alcanos, alquenos y arenos

Reactividad de los alcanos
Los alcanos pueden reaccionar con los halgenos para formar haluros de alquilo.

El mecanismo radicalario de esta halogenacin ocurre en tres etapas:

1. Iniciacin: el cual genera un producto intermediario muy reactivo.

2. Propagacin: el intermediario reactivo comienza a reaccionar con otras molculas
formando un productos y otros intermediarios reactivos.
3. Terminacin: desaparecen los radicales intermediarios reactivos.

Paso de iniciacin: generacin de radicales.

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Paso de propagacin:
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Paso de terminacin:

Resumen del mecanismo de cloracin radicalario

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Cuando en una molcula de alcano hay

presente distintos tipos de hidrgenos,
la capacidad de formar radicales libres,
debido a la ruptura homoltica del
enlace C-H es distinta y sigue un orden
determinado que se explica analizando
las energas de disociacin de enlace.

Energas de disociacin de enlace

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El orden de reactividad de los radicales se ordena de la siguiente forma:

Sin embargo, tambin hay que tener en cuenta el orden de reactividad de los tomos
de halgenos, que sigue el siguiente orden:

F > Cl > Br > I

Esto significa que cuando un alcano con

distintos tipos de hidrgenos reacciona
con Flor o Cloro, se obtienen mezclas
de halogenuros de alquilo, sin embargo,
cuando lo hace con Bromo, la reaccin es
mucho ms selectiva y el producto
mayoritario ser el bromuro terciario.
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Reactividad de los alquenos
Los alquenos, a diferencia de los alcanos, son altamente reactivos debido a los
electrones pi que se encuentran por encima y por debajo del plano en el doble
enlace.

Las reacciones que experimentan se clasifican como de adicin y estas son:

1. Adicin de halogenuros de hidrgeno (HX, donde X suele ser Cl y Br).

2. Adicin de agua.
3. Adicin de halgenos (X2/CCl4 y X2/H2O)
4. Adicin de hidrgeno (hidrogenacin).

Como los alquenos son ricos en electrones reaccionarn con especies deficientes de
electrones, es decir, con especies electroflicas. De ah que el tipo de adicin que
experimentan los alquenos es: adicin electroflica.

Se adiciona primero la parte electroflica del reactivo dando un carbocatin

intermedio.
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1. Adicin de halogenuros de hidrgeno (HX, donde X suele ser Cl y Br).
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Qu pasa si el alqueno no es simtrico?

La formacin del carbocatin ms estable es el paso limitante de la reaccin

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Estabilidad de los carbocationes

Hay una regla emprica que predice el producto principal. Esta regla se conoce
como Regla de Markovnikov.

El electrfilo se adiciona al carbono sp2 que se encuentra enlazado al mayor

nmero de hidrgenos
 Mecanismo propuesto para la adicin de HX en un alqueno

Cmo ser el
diagrama de energa
de esta reaccin?

Cuando en una reaccin se forma un intermediario

carbocatin es muy comn observar productos
derivados del reordenamiento de este, siempre que
sea posible. Analiza la adicin de HBr a 3-metil-1-
buteno.
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Estereoqumica de la adicin va carbocatin

Una vez formado el carbocatin, al ser este plano, el ataque del anin puede ser por
encima o por debajo del plano, y esto puede ocurrir con un 50 % de probabilidad. Por
lo tanto, si el compuesto que se obtiene es quiral, se obtendr una mezcla racmica.
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2. Adicin de agua.
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Forma del diagrama de energa para al adicin de agua

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3. Adicin de halgenos (X2/CCl4).
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3. Adicin de halgenos (X2/H2O).
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4. Adicin de hidrgeno.
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Mecanismo de hidrogenacin. Adicin syn
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Reacciones de los hidrocarburos aromticos (Arenos)

El benceno y sus derivados se clasifican como hidrocarburos aromticos. Debido a la

alta densidad electrnica de la nube pi la principal reaccin que experimentan es la
sustitucin electroflica aromtica (SEA).
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Bromacin del benceno
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Nitracin del benceno
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Sulfonacin del benceno
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Alquilacin del benceno (Friedel-Crafts)
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Acilacin del benceno (Friedel-Crafts)
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Efectos de los sustituyentes en la SEA

Grupos que entregan densidad Grupos que retiran densidad

electrnica hacen que el anillo
reaccione ms rpido que el
benceno, y se conocen como
activadores del anillo aromtico.
electrnica hacen que el anillo
reaccione ms lento que el
benceno, y se conocen como
desactivadores del anillo
aromtico.
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Los halgenos son la excepcin de la regla

Los halgenos desactivan el anillo aromtico, sin embargo orientan las sustituciones
electroflicas a las posiciones orto y para.

Ataque orto
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